авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 |   ...   | 79 | 80 || 82 | 83 |   ...   | 95 |

«XVIII МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ Москва, 23–28 сентября 2007 г. ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ Москва – 2007 УДК ...»

-- [ Страница 81 ] --

Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты, Российская Федерация, 410037 Саратов, просп. 50-летия Октября, 5. E-mail: svirhbz@overta.ru 2,4,6-Триарилселенациклогексаны ранее получали как вторичный продукт при синтезе солей селенопирилия1,2. Нами впервые проведено ионное гидрирование триарилзамещенных селе нопиранов. В результате реакции была получена смесь изомеров соответствующих селена циклогексанов. При этом, по данным ГХ/МС и ПМР спектров, изомер с тремя экваториаль ными заместителями получался в количестве более 90%.

R R Et3SiH CF3COOH Ar Ar Ar Ar Se Se R, Ar = Ph, C6H4OCH3-p, C6H4Cl-p Мы нашли, что 2,4,6-триарилзамещенные тиациклогексаны реагируют с пятихлористым фосфором с образованием 2,4,6-триарилзамещенных солей тиопирилия. При использовании в подобной реакции соответствующих селенациклогексанов требуется добавление катализа тора перегруппировки – треххлористого фосфора.

R R R R R PCl5/PCl HClO4 HClO PCl + + + X = Se X=S + Se Ar Se Ar Ar Ar Ar Ar S Ar Ar S Ar X Ar PCl ClO4 ClO PCl Вероятно, первоначально происходит реакция по атому серы или селена. Полученные производные тиациклогексанов легко претерпевают спонтанную перегруппировку, которая постепенно приводит сначала к образованию пирановых структур а затем гетероароматиче ских катионов. Для перегруппировки производного селенациклогексана требуется присутст вие катализатора.

- 2HCl - HCl PCl - HCl PCl (PCl3 ) X X Cl X X X Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl HClO - HCl - HCl + + + PCl X X ClO X X PCl Cl Cl Подобная перегруппировка была использована ранее для серу- и селенсодержащих 1,5 дикетонов3.

Литература 1. В.Г. Харченко, Б.И. Древко, ХГС 1984, 1283.

2. В.Г. Харченко, Б.И. Древко, ХГС 1984, 1634.

3. Б.И. Древко, О.И. Жуков, В.Г. Харченко, ЖОрХ 1995, 31, 1548.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 АЛКИЛИРОВАНИЕ 3-АРИЛ-ИЗОКСАЗОЛО[4,5-d]ПИРИМИДИН-7(6H)-ОНОВ Алябьев С.Б.а, Кравченко Д.В.а, Дорогов М.В.б, Иващенко А.В.в а Исследовательский институт химического разнообразия Россия, 141401, МО, г. Химки, ул. Рабочая, 2-а, корп. в Ярославский Государственный Педагогический Университет им. К.Д. Ушинского Россия, 150000, Ярославль, Республиканская улица, в ChemDiv, Inc., 11558 Sorrento Valley Rd., San Diego, CA 92121 USA Алкилирование 3-арил-изоксазоло[4,5-d]пиримидин-7(6H)-онов 1 эфирами моногалогенукс ной кислоты по стандартной схеме приводит к одному продукту (N-алкилирования – 2) в случае, когда R=H, и к смеси продуктов (N- и O-алкилирования – 2 и 3) в случае, когда R бо лее объемный заместитель (Me, Et). Доля продуктов 3 заметно возрастает при переходе от R=Me к R=Et. Природа заместителей Х в бензольном кольце практически не влияет на соот ношение изомеров в смеси. Среднее соотношение между изомерами для различных замести телей R приведено в таблице.

2 в смеси, % 3 в смеси, % Заместитель R Н 100 Me 85-90 10- Et 70-80 20- Все вещества 2 и 3 были выделены в индивидуальном состоянии методом колоночной хроматографии. Структура соединений доказана методами ЯМР- и масс-спектроскопии, по ложение алкилирования было доказано рентгеноструктурным анализом.

X RO N R' O N N X O O i X R N i R N N N O NO O ii N O O O R' X = H, Me, Et, Cl, Br, EtO iii X R = H, Me, Et R' = Me, Et i - HalCH2COOR', K2CO3, DMF R N ii - POCl3, PhNMe2, PhMe iii - HOCH2COOR', K2CO 3, DMF N N O Cl Альтернативным способом удалось получить соединения 3 в виде единственных продук тов путем нуклеофильного замещения подвижного хлора в соединениях 4.

2372 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, O- И N-СОДЕРЖАЩИЕ -ЛАКТОНЫ В СИНТЕЗАХ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Бадовская Л.А., Посконин В.В., Сороцкая Л.Н., Тлехусеж М.А., Тюхтенева З.И.

Кубанский государственный технологический университет, Краснодар, ул. Московская, В КубГТУ созданы способы получения дигидрофуранонов  1 и 2, обеспечившие их доступ ность для органического синтеза.

На основе лактона 1 и продуктов его аминолиза 3 получены многочисленные ранее не из вестные производные гетероциклических соединений 4-12, перспективные для органическо го синтеза и химии биологически активных веществ.

RHN N-SO2Ph R O O N N O O NR CONHR N N R HO NHR O O COOH HOH2C N S R' COHNR CONHR CONHR NR N R O O N-R O N-R N-R O X X HOH2C R O O O 10 9 Гидроксифуранон 2 без его выделения из реакционных смесей, полученных перекисным окислением фурфурола, превращен в ранее труднодоступные и новые 5-замещенные гидро фураноны 13-17, обладающие разноплановой биологической активностью и используемые в синтезах различных целевых продуктов.

CH-R N AlkO O Cl O X O O O N R' CH-R CH-R N N AcO O O 15 X HO O X O O O O N 2 18 CH-R OH N RCOHN O O H2N O N O O O O O H На основе ненасыщенных азлактонов 18 с фурановыми и ароматическими структурными фрагментами впервые синтезированы полизамещенные имидазолы 19-21.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ и администрации Краснодарского края (программа ("Юг-Агро"), проект № 06-03-96642-р_юг_а.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 РЕАКЦИЯ «ДИАЦЕТИЛЕНОВОЙ МОЛНИИ»

В СИНТЕЗЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ДИИНОВ Балова И.А.

Санкт-Петербургский государственный университет, Химический факультет, Университетский пр., 26, 198504, Санкт-Петербург Многопозиционная изомеризация СС тройной связи в терминальное положение при дейст вии супероснований получила название «ацетиленовая молния»1. С момента своего открытия эта реакция стала удобным и эффективным методом получения терминальных ацетиленов и нашла многочисленные применения в синтезе сложных молекул, в особенности, содержащих полиметиленовые фрагменты.

Эта методология была успешно применена нами к сопряженным диацетиленам при ис пользовании 2-аминоэтиламида лития (LAETA) в качестве супероснования. «Диацетилено вая молния» может служить не только удобным методом получения терминальных длинно цепных диацетиленов, но также, что особенно важно, методом in situ генерирования 1-литио 1,3-диинов. Их последующее взаимодействие с электрофильными реагентами позволяет по лучать разнообразные функциональные производные диацетиленов из доступных исходных соединений, исключая стадии выделения и металлирования лабильных терминальных дии нов.

Новый, синтетически удобный подход для получения функционализированных 1-арил 1,3-диинов был разработан с использованием последовательности реакции «диацетиленовой молнии» и кросс-сочетания Соногашира.

Возможности и ограничения применения реакции «диацетиленовой молнии» в синтезе функциональных производных диацетиленов будут обсуждаться в докладе.

CH () R n R' () LAETA R Ar O () R n n HO R'' R' R'' 1. H2O R() Li 2. ArI, Pd(0)/Cu(I) n ArCN O O R' OEt OH R' N NH Ar R R' () () n R OH n O () R () n () R' R n ( )R R n n Ar N Ar Литература 1. C. A. Brown and A. Yamashita, J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 891.

2374 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ 12Н-ПИРИДО[1,2-A: 3,4-b’]ДИИНДОЛА – ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ, ЛЕЖАЩЕЙ В ОСНОВЕ АЛКАЛОИДОВ РЯДА ФАСКАПЛИЗИНА Баранова О.В., Дубовицкий С.В.

Дальневосточный государственный университет, Химический институт, 690900, г. Владивосток, ул.Октябрьская Высокая физиологическая активность обнаруженная у алкалоидов ряда фаскаплизина, со держащего уникальную для природных соединений пиридо[1,2-a: 3,4-b’]дииндольную гете роциклическую систему, стимулировала развитие различных подходов к их синтезу, иссле дования в области свойств, а так же разработку путей синтеза аналогов фаскаплизина. Нами показана возможность применения методики, разработанной ранее для гомофаскаплизина С,1 для синтеза самого фаскализина через получение 12Н-пиридо[1,2-a: 3,4-b’]дииндола 5, который затем легко трансформируется в фаскаплизин2. Дигидропроизводное соединения получено реакцией циклизации по Фишеру из фенилгидразона 1. Дегидрирование 6,7 дигидро-12Н-пиридо[1,2-a: 3,4-b’]дииндола 2 проводилось с использованием палладия на угле при кипячении в диэтиловом эфире диэтиленгликоля.

Попытки использовать альтернативный способ дегидрирования соединения 2 взаимодей ствием с таким акцептором водорода, как трифенилметилтетрафторборат привели к интерес ному результату. Из реакционной смеси выделена соль 3. Структура полученной соли под тверждена данными элементного анализа, ИК, ПМР и масс-спектрами. При подщелачивании раствора соли 3 мы наблюдаем образование продукта 4, в то время как при подкислении происходит распад соли 3 на трифенилметильный катион и продукт 5.

H CPh 2 Ph3CBF NH NH N N BF TsOH 2 H+ OH Pd/C NNHPh N CPh 1 NH NH N N 5 Литература 1. S. Dubovitskii, Tetrahedron Lett 1995, 39, 5207-5208.

2. G. Gribble, J. Org. Chem. 1992, 57, 3636-3642.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ДОСТИЖЕНИЯ В ХИМИИ СОЛЕЙ ДИНИТРОМЕТИЛ-1,3,5-ТРИАЗИНОВ Бахарев В.В., Гидаспов А.А.

Самарский государственный технический университет, Россия, 443100, г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244, E-mail: knil@sstu.smr.ru В последние 10-15 лет химия полинитрометильных производных 1,3,5-триазина развивается очень плодотворно1–5. Разработаны самые разнообразные подходы к синтезу тринитромети 1,3,5-триазинов, содержащих в цикле в разном сочетании алкокси-, арилокси-, ал кил(арил)тио-, амино-, алкил(диалкил, арил)амино- азидо-, оксигруппы6,7. Соли динитроме тил-1,3,5-триазинов, получаемые денитрованием соответствующих тринитрометил-1,3,5 триазинов, представляют собой интересные объекты органической химии. На основе солей динитрометил-1,3,5-триазинов могут быть синтезированы самые разнообразные производ ные 1,3,5-триазина. Реакции солей динитрометил-1,3,5-триазинов можно разделить на два типа: реакции с сохранением динитрометильной группы и реакции с превращением динит рометильной группы в другие функциональные группы и фрагменты.

R1 R R N N N N N N N C(NO2)2CH2OH R2 N C(NO2)2CH3 R2 N OH R2 N NO R1 R1 R N N N N N N + H R2 N C(NO2)2Hal - + R2 N C(NO2)2 Kt R2 N C(NO2) R R1 R N N R N N N N R2 N C(NO2)2CH2CH2R' N N R2 N N R O + N N R2 N O O OH R1, R2 – алкокси-, арилокси-, алкил(арил)тио-, амино-, азидо-, оксигруппы;

Hal – F, Cl, Br;

R' – COOH, COOAlk(Ar), CONR3R4 (R3, R4 – H, Alk, Ar);

COCH3, COAr Функциональные динитрометил-1,3,5-триазины, карбоновые кислоты, нитроформальдок симы и фуроксаны представляют интерес в качестве соединений, проявляющих различные виды биологической активности (противоопухолевая, противовирусная, NO-генерирующая, фунгицидная)8,9.

Литература 1. А.В. Шастин, Т.И. Годовикова, Б.Л. Корсунский, Успехи химии 2003, 72(3), 311.

2. Б.С. Федоров, А.А. Гидаспов, В.В. Бахарев и др., ХГС 2005, 259.

3. A.J. Bellamy, N.L. Latypov, P. Goede, J. Chem. Reseach (S) 2003, 529.

4. В.В. Бахарев, А.А. Гидаспов, Е.В. Переседова, ХГС 2006, 1263.

5. В.В. Бахарев, А.А. Гидаспов, Е.В. Качановская, ЖорХ 2007, 43 (3), 455.

6. В.В. Бахарев, А.А. Гидаспов, Известия Самарского научного центра РАН. Спецвыпуск “Химия и химическая технология” 2004, 190.

7. А.В. Шастин, Т.И. Годовикова, С.П. Голова и др., ХГС,1995, 674, 679.

8. А.А. Гидаспов, В.В. Бахарев, Е.В. Качановская и др., Хим.-фарм. журн.2004, 38 (8), 9.

9. А.А. Гидаспов, В.В. Бахарев, В.Г. Граник и др., Хим.-фарм. журн.2003, 37 (9), 12.

2376 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, -НИТРОЭТЕНИЛФОСФОНАТЫ И -КАРБОКСИЛАТЫ В РЕАКЦИЯХ [4+2]-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ Берестовицкая В.М., Анисимова Н.А.

Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена, Россия, 191186, Санкт-Петербург, наб. р. Мойки, 48;

e-mail: kohrgpu@yandex.ru Химия сопряжённых нитроалкенов, успешно применяющихся в качестве базовых моделей при изучении общетеоретических вопросов и удобных реагентов при конструировании прак тически значимых веществ, относится к интенсивно развивающимся фундаментальным на правлениям современного органического синтеза. Особого внимания заслуживают нитроал кены, содержащие в -положении диалкоксифосфорильную или сложноэфирную функции, значительно повышающие электрофильность кратной связи, что делает их перспективными диено- и диполярофилами в реакциях [4+2]-циклоприсоединения.

На основании анализа спектральных (ИК, УФ, ЯМР 1Н, 13С, 31Р) характеристик, диполь ных моментов, квантово-химических расчетов [метод B3LYP/6-31+G*] в сочетании с дан ными литературы дана оценка особенностей электронного и пространственного строения -нитроэтенилфосфонатов и -карбоксилатов.

Впервые систематически исследованы реакции [4+2]-циклоприсоединения -нитро- и -бром--нитроэтенилфосфонатов(карбоксилатов) с ациклическими (дивинил, изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен), карбо- и гетероциклическими (циклопента- и циклогексадиен, фуран, антрацен, -индолил- и -фурилнитроэтены) 1,3-диенами и 1,3-диполями ряда азидов (азид натрия, фенилазид) и диазосоединений (диазо- и фенилдиазометаны, диазо- и бензоил диазоуксусный эфиры);

выявлены специфические особенности их взаимодействия и опреде лены основные закономерности. Изучение кинетики реакций с циклопентадиеном позволило сделать заключение о большей реакционной способности -нитроакрилатов по сравнению со структурнооднотипными -нитроэтенилфосфонатами. Первоначально образующиеся функ ционализированные нитроаддукты проявляют повышенную склонность к внутримолекуляр ным трансформациям в условиях их получения;

наблюдаются дегидробромирование, денит рация, дегидрирование, ароматизация, а в случае азотистых гетероциклов – экструзия азота с образованием азиридинов или циклопропанов. Установлено, что реакции -бром- нитроэтенилфосфоната и -карбоксилата с фураном, -фурилнитроэтеном и антраценом идут по двум направлениям – с образованием аддуктов диенового синтеза и продуктов «электро фильного замещения» (по -положению фурана и 9-положению антрацена). Взаимодействие с изопреном, -гетерилнитроэтенами и 1,3-диполями приводит к смеси соответствующих ре гиоизомерных аддуктов.

На основе изученных реакций [4+2]-циклоприсоединения выделены и охарактеризова ны карбо- и гетероциклических структур (ряда циклогексена, норборнена, бициклооктена, 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена, бензофурана, карбазола, пиразола, триазола.

На базе синтезированных нитроциклоалкенилфосфонатов и -карбоксилатов получена се рия ранее неизвестных -аминофосфоновых и -аминокарбоновых кислот (ряда циклогекса на, норборнана, бициклооктана, 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена, карбазола) и их эфиров – перспективных биологически активных веществ.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 2-ПИРРОЛИДОН-3-КАРБОКСИЛАТЫ В СИНТЕЗЕ ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ НОВЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ -АМИНОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ И ПИРАЦЕТАМА Берестовицкая В.М.a, Васильева О.С.a, Остроглядов Е.С.a, Артёмова О.В.a, Катаева О.Н.б a Российский государственный педагогический университет имени А.И.Герцена, Россия, 191186, Санкт-Петербург, наб. Мойки, д. 48, e-mail: kohRGPU@herzen.spb.ru, б Институт органической и физической химии имени А.Е. Арбузова Казанского научного центра Рос сийской академии наук, Россия, 420088, Казань, ул. Арбузова, д. 8.

2-Пирролидон-3-карбоксилаты являются ключевыми структурами в синтезе широко используемых медицинских препаратов – фенибута (-амино--фенилмасляной кислоты) и карфедона (1-карбамоил метил-4-фенил-2-пирролидона). Модификация пирролидонкарбоксилатов путём их взаимодействия с сопряжёнными нитро- и 1,1-ди-алкоксикарбонилэтенами открывает возможности для получения принципиально новых биологически активных замещённых -аминомасляной кислоты (ГАМК) и -пир-ролидона. Нами изучено взаимодействие пирролидонкарбоксилатов с нитроэтенами и 1,1-диметоксикарбонилэтенами, содержащими арильные и гетерильные заместители.

NO O R' O R' NO HN H2, NiRe HN R' NH CO2Me O R RO HN MeONa CO2Me O R'' C(CO2Me) HN R'' R CH(CO2Me) CO2Me R R, R', R'' = фенил, пиридил-3, фурил-2, индолил-3, 1-метилиндолил-3, 1-бензилиндолил-3, 2-метилиндолил-3, 1,2-диметилиндолил-3, 1-бензил-2-метилиндолил- Аддукты михаэлевской конденсации выделены в виде одного или двух диастереомеров с высоки ми выходами, причём последние легко разделяются дробной кристаллизацией. Дальнейшее восста новление индивидуальных стерео-изомеров нитроэтил-2-пирролидон-3-карбокси-латов дало возмож ность получить оригинальные диастереооднородные арил(гетерил)-3,3’-спиро-пирролидоны – исход ные вещества для синтеза производных спиропирацетама. Строение синтезированных соединений убедительно подтверждено методами ЯМР1Н и ИК спектроcкопии.

Геометрия молекулы диастереомера 4-фенил-4'-пиридилспиропирролидона по данным РСА Пространственная структура спиропирролидона (R = фенил, R’ = пиридил-3) изучена методом рентгеноструктурного анализа;

пирролидоновые циклы в его молекуле лежат во взаимно перпенди кулярных плоскостях, а ароматические заместители находятся на максимальном удалении друг от друга.

2378 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, АВТОМАТИЧЕСКИЙ ПЕРЕВОД СИСТЕМАТИЧЕСКИХ НАЗВАНИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С РУССКОГО НА АНГЛИЙСКИЙ И С АНГЛИЙСКОГО НА РУССКИЙ ЯЗЫК Бондарь В.В., Григорян Л.А., Немировская И.Б.

Всероссийский институт научной и технической информации Российской академии наук (ВИНИТИ РАН) Kupervog@mail.ru Разработана экспериментальная версия программы автоматического перевода систематиче ских названий органических химических соединений с русского на английский и с англий ского на русский язык. Названия соединений даются в международной химической номенк латуре ИЮПАК.

Представляемая в данном докладе версия программы может найти практическое приме нение у научных работников, занимающихся написанием и реферированием статей по химии и смежным областям науки, работой со специализированными базами данных, а также под готовкой к печати реферативных журналов, патентов на изобретения и прочих документов, где возникает потребность в сопоставлении русских и английских названий органических соединений.

Автоматизация задачи перевода позволяет снизить трудозатраты и минимизировать из держки т.н. "человеческого фактора", т.е. свести к нулю вероятность ошибок, часто допус каемых людьми при самостоятельном ("ручном") переводе достаточно сложных названий с языка на язык.

Кроме того, появление подобной отечественной разработки, ориентированной на русскоя зычную химическую номенклатуру, можно рассматривать и как значимый шаг на пути со хранения русского языка в качестве одного из мировых языков науки.

В качестве пробного рабочего массива программы были избраны названия таких классов химических соединений как алифатические соединения, простые конденсированные гетеро циклические соединения, соединения, называемые по заменительной номенклатуре, соеди нения, называемые по номенклатуре Ганча-Видмана, простые ароматические соединения и др.

Алгоритм программы основан на поморфемном переводе названий химических соедине ний. Для осуществления перевода использована процедура морфемного членения (т.е. раз биения на химически-осмысленные составные части) вводимого пользователем названия.

Впервые эта процедура была разработана А.М. Цукерманом, позднее она была уточнена в работах М.М.Ланглебен, Е.А.Уткиной и Л.А.Григоряна.

После прохождения процедуры морфемного членения алгоритм программы обращается к специально созданному лингво-химическому словарю, содержащему русские и английские эквиваленты основных химических морфем, принятых в номенклатуре ИЮПАК. Т.н. триви альные (т.е. исторически сложившиеся и на части неделимые) названия приравниваются к обычным морфемам и переводятся целиком при помощи особого словаря соответствий.

Направление перевода (русский английский либо английский русский) также выби рается автоматически.

Развитие программы автоматического перевода имеет широкие перспективы, состоящие прежде всего в увеличении числа классов обрабатываемых названий химических соедине ний, а также в распространении процедуры перевода на другие языки.

Попытки создать подобную программу-переводчик названий химических соединений предпринимались и ранее (известна, в частности, программа русско-немецкого перевода, создававшаяся Э.А. Давыдовой), однако те разработки не нашли широкого применения и были утрачены. Т.о. нынешняя реализация программы осуществлялась фактически "с чисто го листа" и не имеет реально действующих аналогов в нашей стране.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 СИНТЕЗ 4-ГИДРОКСИМИНОПИРАЗОЛИНОВ И 4-НИТРОЗОПИРАЗОЛОВ ИЗ ТРИФТОРМЕТИЛЗАМЕЩЕННЫХ 1,3-ДИКЕТОНОВ Бургарт Я.В.а, Худина О.Г.а, Сычев И.С.б, Салоутин В.И.а а Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, 620041, г. Екатеринбург, ул. С. Ковалевской/Академическая, д. 22/20, e-mail: saloutin@ios.uran.ru б Уральский государственный лесотехнический университет, 620100, г. Екатеринбург, ул. Сибирский тракт, д. Нами разработан одностадийный метод синтеза 4-гидроксиминопиразолинов 2 и 4-нитро зопиразолов 3 из трифторметилзамещенных 1,3-дикетонов 1. Этот метод заключается в по следовательной обработке 1,3-дикетонов 1 нитритом натрия и гидразинами в уксусной ки слоте. Соединения 2, 3 выделены в индивидуальном виде и охарактеризованы методами ИК, ЯМР спектроскопии и элементным анализом. Реакции протекают с образованием одного ре гио-изомера в каждом случае. Показано, что при нагревании до 90 С пиразолины 2 легко де гидратируются в пиразолы 3.

Полученные пиразолы являются перспективными в плане изучения их туберкулостатиче ской активности. Так, 5-трифторметил-3-фенил-4-нитрозо-1Н- пиразол 3 в опытах in vitro ингибирует рост лабораторного штамма микобактерий туберкулеза (МБТ) Н37Rv в концен трации 0.36 мкг•мл–1. В качестве препарата сравнения использовали изониазид, у которого минимальная концентрация, необходимая для задержания роста МБТ, составляет 0.1 мкг•мл–.

90 oC NOH N=O R CF3 HO R CF3 R CF 1. NaNO2, CH3CO2H O O H + NN 2. R2-NH-NH2 NN 1 R 20 оС R R1 = Me, Ph;

R2 = H, Me, Ph, (CH2)2OH Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента Российской Федерации (программа для государственной поддержки ведущих научных школ Российской федерации НШ-9178.2006.3.).

2380 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НОВЫХ ОСНОВАНИЙ МАННИХА НА КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНОВОЙ ПЛАТФОРМЕ, СОДЕРЖАЩИХ АМИНОАЦЕТАЛЬНЫЕ И АМИНОАЛЬДЕГИДНЫЕ ФРАГМЕНТЫ НА ВЕРХНЕМ ОБОДЕ МОЛЕКУЛЫ Вагапова Л.И.а, Бурилов А.Р.а, Бухаров С.В.б, Нугуманова Г.Н.б, Мукменева Н.А.б, Пудовик М.А.а, Коновалов А.И.а а Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова, Казанский Научный Центр Российской Академии Наук.

Россия, 420088, Казань, ул. ак. А.Е.Арбузова, 8.

б Казанский государственный технологический университет, Россия, Казань 420015, ул. К. Маркса, 68.

Реакцией Манниха в тройной системе (каликс[4]резорцин 1a-h, формалин, N-метиламино ацетальдегид диметилацеталь) получены с высоким выходом тетразамещенные амино ацетальные каликс[4]резорцины 2a-h.

Введение в эту реакцию более объемного -этиламино-,-диметилпропиональдегида приводит к смеси продуктов 3b,с,f и 4b,с,f с преимущественным образованием монозаме щенного производного 4b,с,f. Установлено, что соотношение продуктов сильно зависит как от полярности реакционной среды, так и от температуры реакции. Проведение этой реакции в этаноле при соотношении исходных реагентов (1:1:1) приводит к образованию с высоким выходом монозамещенного продукта 4b,с,f.

X N R' CH HO OH R R' HO R OH R' XN NX 2a-h HO HO OH OH R 3b,c,f R 1:4: R R HO OH HO OH R' N + R'NHX + CH2O X HO OH R R HO OH 1:1: HO OH R R OH R' HO NX 1a-h HO OH R=CH3(a), C2H5(b), C3H7(c), C5H11(d), C6H13(e), C7H15(f), C9H19(g), C11H23(h) 4b,c,f R R 2 a-h (X=CH2CH(OCH3)2, R'=CH3) 3 b, f(X=CH2C(CH3)2C(O)H, R'=C2H5) HO OH 4 b, f(X=CH2C(CH3)2C(O)H, R'=C2H5) Проведенные исследования влияния стабилизаторов на свойства и термоокислительную стабильность вулканизаторов на основе БНКС-26, показали, что каликс[4]резорцины 2a-h являются более эффективным ингибиторами термоокислительной деструкции, по сравнению с немодифицированным каликсареном 1a-h, и сравнимы по эффективности с промышленно используемым “Диафеном ФП” (N-изопропил-N’-фенил-п-фенилендиамин).

Структуры полученных продуктов подтверждены методами ЯМР 1Н, 13С, ИК-спектро скопии;

состав доказан элементным анализом.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ГИДРОКСИЗАМЕЩЕННЫЕ N-АРИЛКАРБАМАТЫ В СИНТЕЗЕ НОВЫХ ГЕТАРИЛКАРБАМАТОВ Великородов А.В., Имашева Н.М., Ковалев В.Б.

Астраханский государственный университет 414000, Астрахань, пл. Шаумяна, Карбаматы и их полифукциональные производные нашли широкое применение в синтезе ки слород- и азотсодержащих гетероциклов1,2. Химия гидроксизамещенных N-арилкарбаматов в этом отношении практически не изучена. Нами установлено, что алкилирование метил N-(о-гидроксифенил)карбаматов (I) 1,2-дибромэтаном в ацетоне в присутствии карбоната калия приводит к получению 4-метоксикарбонил-6(7)-R-2,3-дигидро-4Н-1,4-бензоксазинов (II). В этих же условиях алкилирование хлорметилоксираном сопровождается рециклизацией оксиранового ядра и образованием 3-(гидроксиметил)-4-метоксикарбонил-6(7)-R-2,3 дигидро-4Н-1,4-бензоксазинов (III).

Br Cl O O Br OH O R R R N N CH2OH NHCO2Me CO2Me CO2Me I II III II, III, R=H, 6-NO2,7-NHCO2Me;

Конденсация метил-N-(гидроксифенил)карбаматов (IV) c -кетоэфирами по методу Пех мана приводит к получению карбаматных производных кумарина (V).

O CO2Et O O R' MeO2CHN NHCO2Me H2SO HO R' V IV R'=Me, Ph 1,3-Диполярное циклоприсоединение к метил-N-(аллилоксифенил)карбаматам (VI) N-оксидов аренкарбонитрилов, генерированных из соответствующих оксимов аренкарбаль дегидов под действием PhSO2NNaCl, протекает c высокой региоселективностью с образова нием соответствующих 3,5-дизамещенных изоксазолинов (VII).

PhSO2NNaCl NHCO2Me CH=NOH O EtOH, R + MeO2CHN OCH R O N VI VII R=4-NO2, 3-NO2, 4-OCH3, 3,4-OCH2O Структура новых соединений подтверждена ИК, ЯМР1Н, 13С и масс-спектрами.

Литература 1. А.В. Великородов, Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов / Под ред. В.Г. Карцева.- М.:

IBS PRESS, 2003, 2, 36.

2. А.В. Великородов.В.Б. Мочалин, ЖОрХ 1998, 34, 1555.

2382 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ РИХТЕРА В РЯДУ ДИАЦЕТИЛЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АРИЛДИАЗОНИЕВЫХ СОЛЕЙ Виноградова О.В.а, Балова И.А.а, Василевский С.Ф.б а Санкт-Петербургский государственный университет, Химический факультет, Университетский пр., 26, Старый Петергоф, 198504, Санкт-Петербург, Россия б Институт химической кинетики и горения РАН, Институтская ул., 3, 630090, Новосибирск, Россия В настоящее время соединения, содержащие циннолиновый фрагмент, привлекают повы шенное внимание химиков, поскольку обладают различными видами биологической актив ности. Циклизация орто-этинил замещенных арилдиазониевых солей (реакция Рихтера) дав но используется для получения замещенного циннолинового кольца. Однако, механизм ре акции, а также факторы, влияющие на образование продуктов, остаются до конца не изучен ными. Кроме того, до сих пор не проводилось исследований реакции Рихтера в ряду диаце тиленовых производных арилдиазониевых солей, что связано, прежде всего, с трудной дос тупностью исходных соединений. В свою очередь, образующиеся в данном случае продукты циклизации – 4-галоген-3-этинилциннолины представляют интерес в синтезе конденсиро ванных гетероциклов.

Разработанный нами препаративный метод получения 2-(алка-1,3-диинил)ариламинов дает возможность для детального исследования реакции Рихтера в ряду диацетиленов.

В рамках данной работы были рассмотрены два альтернативных подхода к генерации арилдиазониевых солей с использованием алка-1,3-диинильных производных ароматических аминов и арилтриазенов. Для обоих случаев были изучены закономерности протекания реак ции, влияние структуры субстратов и условий реакции на выход и состав продуктов. Кроме того, была показана возможность использования 4-галоген-3-этинилциннолинов для синтеза конденсированных гетероциклов.

Подробно результаты исследования будут представлены в докладе.

R' R' 2 R R N NO+ NH2 N NR" HHal HHal R' Hal R N N R' R' Y R' N O S R R N N R N N N N Литература 1. I. A. Balova, S. N. Morozkina, V. N. Sorokoumov, O. V. Vinogradova, D. W. Knight, S. F. Vasilevsky., Europ. J.

Org. Chem. 2005, 882-888.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ЭНЕРГЕТИКА НУКЛЕОФИЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ АЦИЛЬНОГО И АРОМАТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В РАСТВОРЕ Власов В.М.

Новосибирский институт органической химии им.Н.Н.Ворожцова СО РАН, просп.акад.Лавретьева, 9, Новосибирск, В настоящее время энтальпийно-энтропийный компенсационный (ЭЭК) эффект привлекает широкое внимание химиков 1,2, особенно проявляющийся в родственных реакциях с близки ми скоростями и одинаковыми механизмами, но сильно отличающимися по своим активаци онным параметрам. В сообщении приводятся результаты по ЭЭК-эффекту для нуклеофильных реакций ацильного (1) и ароматического замещения (2):

DMF,15 - 36оС C OAr' + ArYH K2CO3 Y Ar + Ar'O K..........( 1 ) C KHCO R R O 1 R= 4-МеО (a);

4-Ме (b);

Н(c);

4-Вr(d);

3-Br (e);

4-СF3 (f), 3-NO2 (g), 4-NO2 (h);

Ar' = 4-NO2C6H Ar = 4-ClC6H4, Y=O (c);

Ar = Ph, Y = S (h) ArYH. K2CO3 R R (2ArYH).K2CO3 7 + KX........( 2 ) O2N YAr DMF O2N X 40 - 140 o C ArY-K+ 2 - 2 R = H, X=NO2;

3 R = H, X=F;

4 R = CF3, X=NO2;

5 R = CF3, X=F;

Y= O, Ar = 4-MeC6H4 (a), Ph (b), 4-ClC6H4 (c), 3-NO2C6H4 (d), 4-CNC6H4 (e), 3-NO2-5-BrC6H3 (f);

Y=S, Ar = 4-MeOC6H4 (g), Ph (h), 3-CF3C6H4 (i), 4-NO2C6H4 (j).

Показано,что имеет место единый ЭЭК-эффект между разностями активационных пара метров Н и S для реакций (1) и (2) при варьировании субстратов 1-5 (рис.1) или нук леофилов 6-8.Механизмы обеих реакций являются стадийными с лимитирующей стадией образования соответствующих промежуточных интермедиатов через переходные состояния, структура которых зависит от строения субстратов 1– 5 и нуклеофилов 6 – 8.

= H, kJ/mol - - - - -500 -400 -300 -200 -100 0 = S, J/mol.K Рис. 1. Компенсационная зависимость Н от S для реакций соединений 1 – 5 с нук леофилами 6a-f в ДМФА (Н =- 0.92 + 0.32S, r = 0.999, s = 2.39, n = 25) Литература 1. L. Lin, Q.X. Guo, Chem.Rev., 2001, 101, 2. B. М. Власов, Успехи химии, 2006, 75, 2384 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, РЕАКЦИЯ РЕЗОРЦИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ С АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ АЦЕТАЛЯМИ – НОВЫЙ МЕТОД СИНТЕЗА ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНОВ Газизов А.С.а, Бурилов А.Р.а, Пудовик М.А.а, Коновалов А.И.а, Хабихер В.Д.б а Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН Арбузова, 8, 420000, Казань, Россия б Институт органической химии Дрезденского технологического университета, Дрезден, Германия Особый интерес в качестве экстрагентов, селективных комплексоообразователей, а также в качестве базовых соединений для дальнейшего конструирования супрамолекулярных систем представляют каликс[4]резорцины, несущие на нижнем «ободке» азотсодержащие фраг менты. Существующие методы синтеза подобных каликс[4]резорцинов сводятся к модифи кации уже готовой каликсареновой матрицы, что представляет значительные трудности. На ми впервые была изучена реакция конденсации резорцина, 2-метилрезорцина с различными азотсодержащими ацеталями и показано, что проведение этой реакции в смеси диок сан/трифторметансульфокислота либо этанол/вода/соляная кислота приводит к образованию каликс[4]резорцинов, модифицированных азотсодержащими фрагментами на нижнем ободе молекулы.

R R OH HO HO R R OH R HO OH HO OH HO OH CF3SO3 H / диоксан 4 + 4 CH3 NHCH2 CH(OCH3 )2 H2C CH - 8 CH3 OH N 1 CH2 H H2 C CH H3C CF3SO N N H2 H2 CF SO CH H3 C CF3SO 3 3 N H2 CF3SO R R OH HO HO R R OH HO OH R O HO OH HO OH CF3 SO3H / диоксан 4 N CH2CH(OC2H5) + -8 C2 H5 OH O N O O O N O N N O O O O R R OH HO HO R R R OH HO OH HO OH O HO OH HCl / EtOH / H2O 4 + 4 H3C C NCH2CH(OCH3) - 8 CH3OH H2 C CH CH3 N 6 C H3C CH2 H2 C CH O CH N H3C CH2 N N C C O CH R = H, CH3 H3 C O C O CH ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 НОВЫЙ ИСТОЧНИК МИРИЦЕТИНА Гараев Э.А., Мовсумов И.С., Искендеров Г.Б.

Азербайджанский Медицинский Университет С целью поиска новых источников биологически активных веществ нами был изучен Сумах дубильный – Rhus cоriaria L.(сем. Anacardiaceae). Сырье для исследования было собрано на стадии массового цветения и плодоношения на территории Исмаиллинского района Азер байджаской Республики в 2006 году. Был изучен химический состав листьев, цветков и спе лых плодов.

Следует отметить, что листья и плоды сумаха широко применяются в народной медици не1,2.

Предварительно установили, что на стадии полного цветения в листьях, цветках и позже уже в зрелых плодах содержится флаваноидный гликозид мирицитрин (мирицетин-3-окси рамнозид). В листьях около 2%, в цветках 1,5%, в плодах около 1%. Поэтому нами были экс трагированы 1 кг высушенных листьев в течение суток при комнатной температуре с помо щью водно-этанольного раствора (1:8) дважды. Экстракты объединяли и упаривали, приба вили 100 мл воды и многократно промывали хлороформом. Водный остаток упаривали под вакуумом до сухого состояния (выход 2,2%). Остаток перекристаллизовывали из этанола.

Полученное вещество – мирицитрин желтого цвета не растворяется в хлороформе, эфире, хорошо растворяется в этаноле, воде. Элементный состав С21Н20О12 3/2 Н2О, т.пл. 203-207°С (этанол), []D20 – 118° (с 0,5;

метанол), Rf 0,43 (15% СН3СООН;

0,68, 60% СН3СООН, бумага Filtrak №11, max3OH 257, 305, 355 нм). С помощью дериватографа установили, что получен CH ное вещество содержит 1,5% кристаллизационную воду.

Как известно, мирицетин обладает гепатотропным действием и является основной частью (95%) препарата «Флакумина»3,4. Следовательно, поиск новых источников мирицетина явля ется актуальной. Исходя из этого, 5 г мирицитрина подвергали обычному кислотному гидро лизу и после кристаллизации остатка из водного этанола получили мирицетин. Элементный состав С15Н10О8, т.пл 356-358°С (водный этанол), max3OH 254, 382 нм.

CH Исходя из вышеуказанного можно предполагать, что листья, цветки и спелые плоды Rhus cоriaria могут быть использованы для получения мирицетина, соответственно и «Флакуми на». Флаваноиды сумаха из флоры Азербайджана изучается впервые.

Литература 1. А.А.Гроссгейм. Определитель растений Кавказа, Москва, 1949, С.199.

2. Ш.Ю.Исламбеков, С.М.Мовлянов, Ф.Г.Камаль, А.И.Исмаилов, Химия природ. соед., 1994, 1, 3. М.Д.Машковский, Москва, 2002, 2, 871 с.

4. В.П.Георгиевский, М.Ф.Комиссаренко, С.Е.Дмитрук, Биологические активные вещества лекарственных рас тений, Новосибирск, 1990, 336 с.

2386 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ВВЕДЕНИЕ ПОЛИНИТРОМЕТИЛЬНЫХ ГРУПП В ЦИКЛ 1,3,5-ТРИАЗИНА Гидаспов А.А.

Самарский государственный технический университет (СамГТУ), Россия, 443100, г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244, E-mail: knil@sstu.smr.ru Полинитрометил-1,3,5-триазины (ПНМТ) заслуживают внимания в качестве биологически активных веществ и полупродуктов в синтезе биологически активных веществ1–3. Для синте за ПНМТ разработано несколько методов, которые обобщены в обзоре4. В работах СамГТУ показано, что ПНМТ могут быть получены на основе нуклеофильной реакции 2,4,6-трихлор 1,3,5-триазина (1) с солями поли-нитросоединений (Kt+C(NO2)2X-).5–8 В зависимости от ка тиона соли (Kt) или введенных сореагентов обнаружены 4 типа реакций: амино-бис полинитро-метилирование 1 (Р.1: катионы аммония, первичных и вторичных аминов), окси бис-тринитрометилирование 1 (Р.2: Kt=K+, Me4N+;

Р.3: вне зависимости от катиона), диал кокси-моно-тринитрометилирование 1 (Р.4: вне зависимости от катиона) и диарилокси-моно тринитрометилирование 1 (Р.5: вне зависимости от катиона) -+ R1 R O Kt + O Kt N N N N N N N (NO2) 3C N C(NO2) X(NO2)2C N C(NO2)2X N X(NO2) 2C C(NO2)2 X P. OAr-R P. Cl OR P. N N P.5 N N N N P. (NO2 )3C OAr-R N Cl N Cl X(NO2) 2C N OR Р.1: Х=NO2 (45-55%), R1=R2=H, Me, Et, R1=H, R2=Me, Bn;

X=F (40-45%), R1=R2=H;

X=COOEt (6-8%), R1=R2=H.

Р.2: (50-55%): Kt=K+, Me4N+. Р.3 (сореагент – H2O): Х=NO2 (85-90%), Kt= Li+, Na+, K+, NH4+, MeNH3+, Me2NH2+, Et2NH2+, Me3NH+, Et3NH+, Me4N+, Et4N+, MeEt3N+, Bu4N+;

X=F (60-65%), Kt=Me4N+, C(NH2)3+;

X= COOEt (15 18%), Kt=K+. Р.4 (сореагент-спирты): X=NO2 (40-60%) R=Me, Et, Bu, Bn, CH2CH2Cl, CH2CH2C(NO2)3, CH2C(NO2)2Cl, CH2C(NO2)2F, i-Pr, цикло-С6H11;

X=F (45-50%), R=Me;

X=COOEt (9-12%) R=Me. Р.5 (сореагент– фенолы, 30-70%): R=H, o-, m-, p-Cl, Br, I, NO2, CO2Me, Me.

Взаимодействие 1 с солями динитрометана, динитроэтана и динитроэтанола приводит лишь к окси-1,3,5-триазинам. Взаимодействие 2-R-4,6-дихлор-1,3,5-триазинов (R=алкокси-, амины) с солями полинитросоединений не приводит к получению ПНМТ.

Литература 1. А.А. Гидаспов, В.В. Бахарев, Е.В. Качановская, Хим.-фарм. журн. 2004, 38 (8), 9.

2. А.А. Гидаспов, В.В. Бахарев, В.Г. Граник, и др. Хим.-фарм. журн. 2003 37 (9), 12.

3. Ю.Н. Булычев, В.В. Бахарев, А.А. Гидаспов, Труды Третьей Международной конференции «Химия и биоло гическая активность азотсодержащих гетероциклов». г. Черноголовка, 2006, Том 2, 58.

4. А.В. Шастин, Т.И. Годовикова, Б.Л. Корсунский, Успехи химии 2003, 72(3), 5. А.А. Гидаспов, Труды Третьей Международной конференции «Химия и биологическая активность азотсо держащих гетероциклов». г. Черноголовка, 2006, Том 1, 253.

6. А.А. Гидаспов, Труды Третьей Международной конференции «Химия и биологическая активность азотсо держащих гетероциклов». г. Черноголовка, 2006, Том 2, 86.

7. А.А. Гидаспов, В.В. Бахарев «Энергетические конденсированные системы» Материалы Третьей Всероссий ской конференции г. Черноголовка, 2006, 27, 8. В.В. Бахарев, А.А. Гидаспов, Е.В. Качановская ЖорХ 2007, 43 (3), 455.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ОКИСЛЕНИЕ КАРБОЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ДИОКСИРАНАМИ Грабовский С.А.a, Кабальнова Н.Н.a, Докичев В.А.a, Томилов Ю.В.б a Институт органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук, пр. Октября 71, 450054 Уфа, Российская Федерация. Е-мэйл: stas_g@anrb.ru б Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского Российской академии наук, Ленинский проспект 47, 119991 Москва, Российская Федерация.

Карбоциклические углеводороды (КЦУВ) применяются для производства ракетных топлив многоцелевого назначения. В связи с этим, изучение их окислительной стабильности и улучшение характеристик топлив имеет несомненный интерес для ракетных технологий.

В то же время, высокая биологическая активность, в том числе окси- и гидрокси производных КЦУВ представляет другую важную область их применения.

Исследованы продукты, кинетические закономерности и механизм окисление ряда КЦУВ диметилдиоксираном (ДМД) и метил(трифторметил)диоксирном.

7 1 3 Me Продукты окисления КЦУВ диоксиранами соответствующие спирты с высоким выходом (80-99%), за исключением 4, который не окисляется в изученных условиях.

OH OH OH OH OH OH HO Me HO Анализ полученных данных позволяет сделать вывод о конкурентном протекании гомоли тической и гетеролитической реакции ДМД с КЦУВ. Строение субстрата и диоксирана влия ет на механизм процесса. При окислении 6, 5 не наблюдается образование свободных ради калов в системе, для 1 и 7, это направление вносит значительный вклад в процесс.

TS-C H(theor), kcal.mol - TS-LS 20 TS-OS 10 12 14 16 18 20 22 H(exp), kcal.mol - Рис 1. Корреляция между экспериментальными значениями H и теоретическими, полученными на уровне теории B3PW91/6-31+G(d), для окисления карбоциклических углеводородов ДМД.

Расчеты проведенные методом (U)B3PW91 показали, что переходное состояние (ПС) со гласованного внедрении кислорода ДМД в C-H связь (TS-C) ранее предлагаемое для этого процесса находится в плохом соответствии с экспериментом, в то время как ПСия имеющие выраженный радикальный характер (TS-LS, S2=0.46;

TS-OS, S2=0.96) имеют гораздо луч шие коэффициенты корреляции (рис. 1).

2388 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНЫЙ СИНТЕЗ АМИНОГИДРОКСИЛИРОВННЫХ И ГИДРОКСИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИПЕРИДИНА Гришина Г.В., Веселов И.С., Есипова Т.В.

Химический факультет Московского Государственного университета им. М.В. Ломоносова, Москва, 119992, Россия Мы нашли, что простейшие иминосахара – серия (±)-транс-3,4-дигидроксипиперидинов по казала in vitro анти-ВИЧ активность и низкую токсичность1. Эти соединения представляют собой общий структурный и стереохимический фрагмент полигидроксилировнаных пипери диновых алкалоидов, таких как каштаноспермин и ноджеиримицин, показавшие интересные биологические и фармакологические свойства, например, антивирусные, антираковые анти диабетические и другие.

Целью данного сообщения является обобщение разработанных нами разнообразных мето дов синтеза рацемических и хиральных нерацемицеских гидроксилированных и аминогид роксилировнных производных пиперидина. которые являются синтетическими аналогами природных иминосахаров (Схема 1)2.

Схема OH NHR OH NHR OH OH OH OH HO HO OH HO OH * ** R R R H OH N N OH Me N N* N * H R R R ноджеиримицин каштаноспермин Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант 05-03-32658).

Литература 1. Г.В.Гришина, А. А. Борисенко, З.Г.Носань, Л.Д. Ашкинадзе, И.С.Веселов, Н.С.Зефиров, Э.В. Карамов, Г.В.Корнилаева. ДАН РАН, 2003, 391(4), 2. Г.В.Гришина, А.А.Борисенко, И.С.Веселов, А.М.Петренко. ЖорХ., 2005,41(2), 281.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 CИНТЕЗ НОВЫХ АЗОЛО[1,5-a]ПИРИМИДИНОВ И ИХ АЦИКЛИЧЕСКИХ АНАЛОГОВ С ЦЕЛЬЮ ИЗУЧЕНИЯ ПРОТИВООПУХОЛЕВОЙ АКТИВНОСТИ Данагулян Г.Г.аб, Бояхчян А.П.б, Данагулян А.Г.б, Григорян О.А.б, Топузян В.О.в, Мкртчян М.В.в а Российско-Армянский (Славянский) Государственный Университет, 375051, Ереван, ул. О.Эмина, 123. E-mail: gdanag@email.com б Институт органической химии НАН Республики Армения в Институт тонкой органической химии НАН Республики Армения Анализ, проведенный нами, показывает, что в некоторых случаях активностью обладают не сами препараты, а их метаболиты – ациклические аддукты, образующиеся в процессе мета болизма препарата при раскрытии гетероцикла. Так, препарат Temodar (Temozolomide) сам не активен. В процессе метаболизма он подвергается быстрой неэнзиматической конверсии в активное соединение – 5-(3-methyltriazen-1-yl)-imidazole-4-carboxamide (MTIC), которое и определяет эффект препарата.

CONH2 CONH N N N N N N H N N H O N N CH3 CH Temodar (Temozolomide) MTIC С целью изучения противоопухолевой активности нами были синтезированы 2-метил(арил)пиразоло[1,5-a]пиримидины и 1,2,4-триазоло[1,5-a]пиримидины и их ацикли ческие аналоги – производные пиразола и триазола, содержащие фрагмент раскрытого пи римидинового кольца.

R R R R Y Y Y OH N N N N N N N NH N N N N H H HO X N COX COOEt N NH N R = H, Me, Aryl. X = Me, NH2;

Y = CH, N.

H Синтез азолопиримидинов осуществлен реакцией 3-аминоазолов с дикарбонильными со единениями – этиловыми эфирами этоксиметиленацетоуксусной и циануксусной кислот.

Синтезированные таким образом 2-замещенные-7-амино(метил)-6 этоксикарбонилпиразоло[1,5-a]- и триазоло[1,5-a]пиримидины в спиртовом растворе щелочи легко были перегруппированы в новые 2-замещенные-6-карбамоил(ацетил)-7 гидроксиазоло[1,5-a]пиримидины. Ациклические аналоги были синтезированы реакцией 3 амино-5-метил(фенил)пиразолов и 3-амино-1,2,4-триазола с 4-арилиден-2-арилоксазол-5 онами.

Изучена токсичность и противоопухолевая активность синтезированных веществ.

Работа выполнена при поддержке US CRDF (грант № ARB2-2640-YE-05), а также в рамках темы 0543 Ми нистерства науки и образования Республики Армения.

2390 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, РЕЦИКЛИЗАЦИЯ ШЕСТИЧЛЕННЫХ ХАЛЬКОГЕНСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПЯТИЧЛЕННЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ Древко Б.И.

Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты, Российская Федерация, 410037 Саратов, просп. 50-летия Октября, 5. E-mail: svirhbz@overta.ru Известно, что соли пирилия и тиопирилия способны окисляться с образованием соот ветствующих ароилфуранов и ароилтиофенов1,2. Перегруппировки солей селенопирилия, приводящие к ароилселенофенам обнаружены нами только в последнее время. Кроме того, известно, что при окислении 2,4,6-замещенных 4Н-пиранов, 4Н-тиопиранов и 4Н-селено пиранов образуются соответствующие ароилфураны, ароилтиофены и ароилселенофены3–5.

R R R [O] [O] + Ar Ar COAr Ar X X Ar Ar X A X = O, S, Se В случае отсутствия заместителя в С4 положении 4Н-халькогенопиранового кольца наи более часто получаются соответствующие халькогенопироны6, хотя при окислении тетрааце татом свинца7 или при окислении в присутствии третичных аминов можно получить и соот ветствующие ароилселенофены.

Нами было обнаружено, что перхлораты 2,4,6-триарилтиопирилия и 2,4,6-триарилселе нопирилия способны подвергаться термической перегруппировке с образованием соот ветствующих ароилтиофенов и ароилселенофенов, причем наиболее селективно протекают реакции с солями селенопирилия8. Кроме того, для указанных соединений обнаружены реак ции диспропорционирования в присутствии третичных аминов с образованием смесей соот ветствующих пирановых и пятичленных ароматических структур.

R R R to, NR R to + + COAr Ar Ar Ar X X Ar Ar COAr X Ar X A X = S, Se При окислении солей селенопирилия в присутствии третичных аминов выходы соответст вующих ароилселенофенов увеличиваются.

Литература 1. С.В. Кривун, О.Ф. Алферова, С.В. Саяпина, Успехи химии 1984, 43, 1739.

2. G. Doddi, E. Gianfranco, Adv.Heterocyclic Chem 1994, 60, 65.

3. Б.И. Древко, М.И. Смушкин, В.Г. Харченко, ХГС 1996, 913.

4. Б.И. Древко, Л.А. Фоменко, В.Г. Харченко, ХГС 1989, 767.

5. Б.И. Древко, М.И. Смушкин, В.Г. Харченко, ХГС 1997, 604.

6. Б.И. Древко, С.Н. Петраков, Л.А. Фоменко, В.Г. Харченко, ХГС 1991, 996.

7. Б.И. Древко, М.И. Смушкин, В.Г. Харченко, ЖОрХ 1995, 31, 1437.

8. Б.И. Древко, Е.В. Сучкова, Г.А. Баранчикова, В.Г. Мандыч, Известия РАН, сер.хим. 2006, 1800.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 КОНДЕНСАЦИЯ 2-АЦИЛЦИКЛОГЕКСАН-1,3-ДИОНОВ С АРОМАТИЧЕСКИМИ АЛЬДЕГИДАМИ Желдакова Т.А., Рубинова И.Л., Рубинов Д.Б., Лахвич Ф.А.

Институт биоорганической химии Национальной Академии Наук Беларуси, 220141 Беларусь, Минск, ул. Купревича 5/2;

E-mail: zhldkv@mail.ru 2-Ацетилциклогексан-1,3-дионы (1, R2 = H) вступают в реакцию альдоно-кротоновой кон денсации с ароматическими альдегидами с образованием 2-(3-арил-2 пропеноил)циклогексан-1,3-дионов (2).1 Мы использовали конденсацию ароматических аль дегидов с циклогексановыми -трикетонами (1, R2 = алкил), являющимися полупродуктами синтеза действующих веществ гербицидных препаратов ряда циклогексеноксима, для полу чения новых соединений с модифицированной боковой ацильной цепью. В ходе реакции со единений (1, R2 = алкил) с ароматическими альдегидами с использованием пиперидина или гексаметиленимина в качестве катализатора вместо ожидаемых продуктов типа (2) были по лучены производные 4H-хромен-4,5(6H)-диона (3) и енаминодикетоны (4). Образование продуктов (4) объясняется высокой реакционной способностью пиронов (3), которые подоб но енольным метиловым эфирам 2-ацилциклогексан-1,3-дионов легко реагируют с аминами, давая енаминопроизводные по циклу. При действии на соединения (3) аллиламина, бензила мина или п-анизидина первоначально легко образуются енаминодикетоны (5) с кетоспиртовой боковой цепью, которые при кипячении в толуоле в течении 12 часов дегид ратируются в енаминодикетоны (6).

R R NH O O O NH O OH R 110 Co R NH Ar Ar R R R2 R R O 1 O Ar R R R1 O 6 5 O O O O R2 ArCHO ArCHO Ar R R R2 = alkyl R2 = H R1 O O R (CH2)n N O R,R1 - H, CH3, C6H5, 2,4,6-(CH3)3C6H2, CH3CH(SC2H5)CH2;

R2 - H, CH3,C2H5, C3H7;

R - CH2CH=CH2, CH2C6H5, 4-CH3OC6H4;

n = 1,2;

Ar R R Ar - C6H5, 4-CH3OC6H4, 3,4-(CH3O)2C6H O R Литература 1. T. Ukita, T. Tamura, R. Matsuda, E. Kashiwabara, Jpn. J. Exp. Med. 1949, 20, 109.

2392 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, СИНТЕЗ АМИДОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ -ХЛОР--ФЕНИЛВИНИЛ И -ФЕНИЛЭТИНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТ Животова Т.С., Фазылов С.Д., Газалиев А.М., Жамбеков З.М.

Институт органического синтеза и углехимии Республики Казахстан 100008, г. Караганда, ул. Алиханова, 1, zhts2004@mail.ru Благодаря тому что реакции с участием дихлорангидрида -хлор--фенилвинилфосфоновой кислоты могут быть остановлены на стадии монозамещенного производного, нам удалось синтезировать целый ряд различных амидоалкиловых эфиров данной кислоты и разработать удобный способ синтеза соответствующих эфиров -фенилэтинилфосфоновой кислоты.

Синтез амидоалкиловых эфиров -хлор--фенилвинилфосфоновой кислоты (1-9) прово дили последовательным взаимодействием дихлорангидрида -хлор--фенилвинилфос фоновой кислоты с некоторыми спиртами и вторичными аминами в среде бензола в присут ствии триэтиламина с выходами от 61 до 95%.

Амидоалкиловые эфиры -фенилэтинилфосфоновой кислоты (10-18) были синтезированы дегидрохлорированием соответствующих амидоалкиловых эфиров (1-9) в спиртовом раство ре гидроксида калия с выходами от 80 до 90%.

Cl OR OR Et3N Et3N + ROH Et N. HCl PhC=CHP PhC=CHP + HN Et3N.HCl PhC=CHP Cl Cl N O Cl O Cl Cl O (1-9) OR OR KOH PhC CHP PhC CP этанол N N O O Cl (1-9) (10-18) R = C2H5 (1-3, 10-12);


i-C3H7 (4-6, 13-15);

CH2CCH (7-9, 16-18);

N N;

N;

N = O N O (1, 4, 7, 10, 13, 16);

(2, 5, 8, 11, 14, 17);

(3, 6, 9, 12, 15, 18).

Синтезированные соединения (1-9) представляют собой кристаллические (2, 5, 9) и мас лообразные вещества (1, 3, 4, 6-8), соединения (10-18) – жидкие масла, разлагающиеся при вакуумной перегонке, растворимые в большинстве органических растворителей.

Cтруктура и cостав полученных соединений (1-18) доказаны данными ИК-, ПМР спектроскопии, рентгеноструктурного и элементного анализа.

Структура синтезированных веществ (1-18) – одновременное присутствие нескольких фармакофорных фрагментов, как стирильного, алкалоидного (аминного) – интересна как с позиции химического строения, так и широкого спектра потенциальных возможностей в плане биологической активности.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ ВИНИЛ-ГЕМ-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАНОВ Злотский С.С., Хамидуллина А.Р., Рахманкулов Д.Л.

Уфимский государственный нефтяной технический университет 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1;

(3472) 42-08- Карбенирование простейших диенов в условиях межфазного катализа с использованием микроволнового излучения позволяет получать соответствующие винил-гем-дихлор циклопропаны с количественными выходами.

Высокая устойчивость гем-дихлорциклопропанового фрагмента позволила провести функционализацию двойной связи и получить ряд производных, в молекуле которых сохра няется карбоциклический фрагмент. В первую очередь это продукты гетеро- и гомолитиче ского присоединения по кратной связи – спирты, простые эфиры, тиолы, сульфиды, моно- и дигалогенпроизводные.

Различные варианты окисления органическими и неорганическими реагентами дали воз можность получить соответственно -окиси, альдегиды и кислоты. Последние использованы в синтезе сложных эфиров, тиоэфиров и амидов, проявивших высокую биологическую ак тивность.

В результате алкилирования ароматических соединений (замещенных бензолов и фено лов) винил-гем-дихлорциклопропанами с количественными выходами получены соответст вующие производные, представляющие значительный интерес в плане создания новых гер бицидов и фунгицидов.

Для замещения хлора без расщепления карбоцикла успешно использованы методики межфазного катализа с применением микроволнового излучения.

2394 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ РИЦИНОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Ишмуратов Г.Ю., Шаяхметова А.Х., Муслухов Р.Р., Шаханова О.О., Толстиков Г.А.

Институт органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук, 450054, Российская Федерация, Уфа, проспект Октября, 71. E-mail: insect@anrb.ru Проведены исследования по расширению синтетического потенциала производных рицино левой кислоты посредством окислительных трансформаций: озонолиза, дальней функциона лизации химически стабильной алкильной части (С-13С-18) молекулы с помощью реакции Бартона, гидроборирования-окисления.

OH CO2Me Me(CH2) a,b a,b OH OAc R1O CH2 R2O CH OMe c-e f g,h R1O CH R2O CH OH Me(CH2)5 OMe R1O CH2 R2O CH i-k OH OBn OH OH OH l-n r,s (CH2 )7Me + (CH2)7 Me (CH2)7 Me OH Me(CH2)5 Me(CH2)5 Me(CH2)5 Me(CH2) SR SR OH o m,n t u OH Ph OBn ONO Me(CH2) Me(CH2)5 OH Me(CH2 )5 (CH2)7Me O O O (CH2)8OH Me(CH2 ) p j,k,o Ph OH OH O O ONO q O N p Me(CH2 )5 Me(CH2)5 O N N OH OH OH OAc O O = R = R Me(CH2)5 (CH2 )7C Me(CH2)5 (CH2)7C Реагенты: a) O3/MeOH;

b) NH2OH·HCl/MeOH;

c) O3/CH2Cl2;

d) NH2OH·HCl/CH2Cl2;

e) MeOH/TsOH;

f) Ac2O, ;

g) O3/CH2Cl2-AcOH;

h) NaBH(OAc)3;

i) DIBAH;

j) TsCl, Py;

k) LiAlH4, Et2O;

l) BnBr, NaH;

m) O3/CH2Cl2-MeOH;

n) NaBH4;

o) NaNO2, H2SO4;

p) h;

q) ;

r) NaBH4, BF3·Et2O, THF;

s) H2O2, NaOH;

t) PhCHO, ZnCl2, Na2SO4;

u) TsOH, PhH.

Работа выполнена при финансовой поддержке Программы 2006-РИ-112.0/001/409 «Развитие системы веду щих научных школ как среды генерации знаний и подготовки научно-педагогических кадров высшей квалифи кации. Проведение научно-исследовательских работ по приоритетным направлениям Программы» (государст венный контракт № 02.445.11.7430 от 09 июня 2006 г.).

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 СИНТЕЗ НОВЫХ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫЙ ФЕНОЛ Касымова Э.М.а, Бурилов А.Р.а, Бухаров С.В.б, Нугуманова Г.Н.б, Мукменева Н.А.б, Пудовик М.А.а, Коновалов А.И.а а Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН, 420088, Россия, Казань, ул. Арбузова 8, e-mail: elmirak@iopc.knc.ru б Казанский государственный технологический университет, 420015, Россия, Казань, ул. К. Маркса, Каликсарены широко используются в качестве молекулярной платформы для создания пре дорганизованных трехмерных рецепторов. Особый интерес для функционализации каликса ренов представляют органические производные фосфора, поскольку они играют важную роль во многих биологических и каталитических процессах. Способность фосфорорганиче ских групп к комплексообразованию, строго определенный размер полости исходного ка ликсарена, возможность введения пространственно ориентированных фрагментов открывает путь к синтезу нового типа рецепторов способного к распознаванию сложного молекулярно го образа.

С целью получения фосфорсодержащих каликсаренов содержащих на верхнем ободе про странственно-затрудненные фенольные фрагменты мы изучили реакцию фосфорилирования каликс[4]резорцинов 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-дихлорфосфонатом. В результате были получены ациклические производные каликс[4]резорцинов 3 а-с.

OH OH t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu O HO PO P t-Bu t-Bu HO OH OH O O OH O OH HO OH HC CH HC CH t-Bu t-Bu P P O O HO R OH R R R t-Bu t-Bu O HO 8 Et3N + O t-Bu t-Bu OH R R R R H2 C P P CH O O HC OH OH HC CH O OH HO OH P O O O OH HO Cl Cl t-Bu O P P OH t-Bu 1a-?

OH O R = CH3 (a), C2 H5(b), C5H 11(?) t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu OH OH 3a-?

1 Строение синтезированных соединений подтверждено методами ЯМР Н, С, ИК спектроскопии, состав доказан элементным анализом.

2396 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, НОВЫЕ ПОЛИЭФИРЫ НА КАЛИКСАРЕНОВОЙ ПЛАТФОРМЕ.

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА Касымова Э.М.а, Каюпов А.Р.а, Бурилов А.Р.а, Habicher W.D.б, Пудовик М.А.а, Коновалов А.И.а а Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН, 420088,Россия, Казань, ул. А.Е Арбузова 8, e-mail: elmirak@iopc.knc.ru б Институт Органической Химии Дрезденского Технологического Университета, D-01062 Дрезден, Моммсенштрассе 13.

Каликсарены широко используются в качестве молекулярной платформы для создания пре дорганизованных трехмерных рецепторов. Один из подходов к синтезу O-функцио нализированных каликс[4]резорцинов основан на использовании О-замещенных резорцинов.

Нами показано, что в результате кислотно-катализируемой циклизации алифатических аль дегидов с 1,3-bis(2-гидроксиэтокси)бензол с небольшим выходом образуются циклические тетрамеры 3a-e. Были подобраны оптимальные экспериментальные условия, позволяющие получать данные соединения с хорошими выходами.

Дальнейшая модификация соединения 3c приводит к образованию макроцикличексих по лиэфиров 4, 5, и 6.

OC2H4OH HOC2H4O OC2H4OH HOC2H4O O R R HOC2H4O OC2H4OH +4R CH R R 1 OC2H4OH HOC2H4O R = C2H 5 (a),i-C3 H 7(b), C5 H 11(c), C7H 15(d), C9 H 19(e) HOC2H4O OC2H 4OH 3 a-e O O Br Br R OC2H4OH O O HOC2H4O O O H3C O O OC2H4OH CH HOC2H4O R R R R R OC2H4OH HOC2H4O HOH2C O O HOC2H4O OC2H4OH CH2OH O O OH 3c OH R= C5H R 1 Строение синтезированных соединений подтверждено методами ЯМР Н, С, ИК спектроскопии, масс-спектрометрии (MALDI-TOF).

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 05-03-32136).

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 НОВЫЙ ПОДХОД К СИНТЕЗУ КАРКАСНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФОСФОРА P(VI) Кибардина Л.К., Терентьева С.А., Катаева О.Н., Пудовик М.А.

Институт органической и физической химии имени А.Е.Арбузова КНЦ РАН Разрабатан новый подход к синтезу фосфорсодержащих каркасных производных – перспек тивных биологически активных объектов. Он основан на синтезе и внутримолекулярных трансформациях кольчатых структур, включающих одновременно кратные связи и активные фосфорсодержащие структурные фрагменты, способные взаимодействовать друг с другом.

Для этого было осуществлено фосфорилирование дисалицилальэтилендиамина 1 алкилен хлорфосфитами. Образующиеся на первой стадии фосфиты 2а,б, благодаря наличию в моле куле второй гидроксильной группы, могут находиться в равновесии с Р-Н фосфоранами 3а,б.

Дальнейшие трансформации спирофосфоранов 3а,б включают внутримолекулярное присое динение Р-Н фосфорана по связи C=N и образование трициклофосфоранов 4а,б. Находящий ся в составе молекулы второй иминный атом азота образует внутримолекулярную NP ко ординационную связь, повышая координационное число атома фосфора до шести. Продук том реакции являются соединения 5а,б солевой структуры (5а, P -105.22 м.д.). Обработкой триэтиламином они были превращены в фосфораты 6а,б (6а, Р -118.41 м.д.).

CH2CH2 CH 2CH CH2CH N N N N N N CH CH O R CH CH CH CH PCl + OH R -HCl O H O O OH OH R O O P P 1 R O O O 3а,б 2а,б R R CH 2CH CH2CH2 + CH2CH 2 _ N.... NH N NH2 Cl N NH CH Et3N CH CH CH CH CH HCl O - Et3N HCl. O O O O O P P P O O O O O O.

R R R R R R 6а, б 4а,б 5а, б.

5, 6 R = H(а);

Me (б) По данным рентгено-структурного анализа фосфор в молекуле 6а имеет координацию квадратной бипирамиды. Аксиальные положения занимают атом азота и атом кислорода ди оксафосфоланового цикла. Валентные углы у атома фосфора близки к 90о (максимальное от клонение составляет 3о). Конформация диоксафосфоланового цикла – C-конверт, оксафос фолановый цикл – плоский. Шестичленный цикл с эндоциклической C=N связью имеет кон формацию искаженнной Р-софы (торсионный угол PN=CC равен 8о), диазафосфоринановый цикл – конформацию кресла.


2398 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, МИКРОВОЛНОВЫЙ ПАРАЛЛЕЛЬНЫЙ СИНТЕЗ ДИКЕТОПИПЕРАЗИНОВ:

ТРЕТ-БУТИЛИЗОЦИАНИД КАК КОНВЕРТИРУЕМЫЙ ИЗОНИТРИЛ В ПОСТ-УГИ МОДИФИКАЦИЯХ Кисиль В.а, Цырульников С.б, Никульников М.б, Ткаченко С.а, Хват А.а, Иващенко А.а а ChemDiv, Inc., 6605 Nancy Ridge, San Diego, CA 92121, USA.

б Research Institute of Chemical Diversity, Khimki, Moscow Region, Russia.

e-mail: vkysil@chemdiv.com†, sas@chemdiv.com‡ В настоящее время активно развиваются новые синтетические методы, позволяющие ис пользовать мультикомпонентную реакцию Уги для получения различных гетероциклических систем посредством ее пост-модификаций. Один из таких подходов основан на использова нии конвертируемых (convertible) изонитрилов. Реакционная способность образующегося в ходе реакции Уги конвертируемого амидного фрагмента позволяет осуществить последую щее взаимодействие с N-нуклеофилом обычно посредством внутримолекулярной атаки.

Описанные до настоящего времени конвертируемые изонитрилы достаточно дороги или во все коммерчески недоступны всилу их лабильности, а работа с ними требует специальных синтетических приемов.

Нами разработан новый синтетический метод получения 2,5-дикетопиперазинов 7 и их конденсированных аналогов 8 с использованием микроволнового синтеза, в котором в каче стве конвертируемого изонитрила для пост-Уги модификаций используется дешевый ком мерчески и лабораторно доступный трет-бутилизоцианид 1 (Схема 1).

Дикетопиперазины 7 получены в виде смесей диастереомеров с примененим БОК-де-БОК защитной стратегии на основе защищенных природных и синтетических аминокислот 4(А).

Уксуснокислые растворы промежуточных дипептидов 6, полученных после снятия БОК защиты в первичных продуктах реакции Уги 5(А), подвергались микроволновому облуче нию при 180°С в течение 15 мин с образованием целевых продуктов 7 с суммарными выхо дами трем стадиям от 50 до 90%. Синтез конденсированных дикетопиперазинов 8 не потре бовал использования защитных стратегий, и был осуществлен в one-pot исполнении без вы деления промежуточных аддуктов Уги 5(В) с высокими выходами.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ФОТОХИМИЧЕСКИЙ ДИЗАЙН ПРОИЗВОДНЫХ АНТРАХИНОНА Клименко Л.С.аб, Власов В.М.а, Грицан Н.П.в а Новосибирский институт органической химии, СО РАН, пр. Лаврентьева, 9, Новосибирск, 630090, Россия.

б Югорский государственный университет, ул.

Чехова, 16, Ханты-Мансийск, 6280012, Россия.

в Институт химической кине тики и горения, СО РАН, ул. Институтская, 3, Новосибирск, 630090,Россия.

В работе представлены результаты изучения фотохимических перегруппировок 1-арилокси 9,10-антрахинонов (1) в производные 1,10-антрахинона (2). Эти фотопревращения представ ляют несомненный интерес при разработке новых фотохромных материалов и, более того, приводят к синтезу новых труднодоступных производных антрахинона. Так, фотохимиче ским путем получены первые стабильные производные 2 – 2-алкил(арил)амино-9-арилокси 1,10-антрахиноны. Высокая реакционная способность 1,10-антрахинонов по отношению к нуклеофильным агентам позволила разработать удобный одностадийный путь получения различных 9-имино-9,10-антрахинонов (3) при совместном облучении 1 и алкил- и арилами нов. Данный метод был использован при получении макроциклических иминопроизводных антрахинона – хромогенных краун-эфирных красителей, циклофановых производных, обла дающих способностью к изменению спектральных свойств при комплексообразовании с ио нами металлов.

Важные результаты были получены нами при исследовании фотолиза производных 1, со держащих вторую фотоактивную группу – нитрозо-, диазо-, азо- и азидогруппу. Показано, что фотолиз и термолиз диазо- и азидопроизводных – удобный способ получения новых ге тероциклических производных 9,10-антрахинона, аннелированных по положениям 1,2 фура новым, тиофеновым, феноксазиновым и фенотиазиновым гетероциклами. Так, при фотолизе 2-азидо-1-арилокси-9,10 антрахинонов (1) основными продуктами являются два типа 5H нафто[2,3-c]феноксазин-8,13-дионов, в одном из которых атом азота ковалентно связан с фе нольным радикалом (4). Оказалось, что при облучении азидов 1 реализуются два направле ния фотопревращений с участием как азидо, так и арилоксигруппы, с относительной эффек тивностью 3:1. Предложен механизм образования замещенного по атому азота феноксазин 8,13-диона 4, благодаря чему удалось существенно увеличить его выход при проведении фо тоциклизации азидов 1 в присутствии различных замещенных фенолов. В этих условиях с высоким выходом (80%) получен целый ряд новых гетероциклических производных 4.

X O (S)O OH NR' OH OAr O O OAr(SAr) N R R R h h R=N R'NH2 h1 Y 3 2O 1O O O Исследование фотохимии производных антрахинона проводили как в растворителе, так и в поликристаллических образцах. При механохимической активации заметно увеличиваются скорость фотоциклизации, ее селективность и выходы целевых продуктов.

2400 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, СИНТЕЗ ЦИКЛИЧЕСКИХ И АЦИКЛИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ РЕЗОРЦИНА И 2,6-ДИГИДРОКСИПИРИДИНА Князева И.Р.a, Бурилов А.Р.a, Пудовик М.А.a, Хабихер В.Д.б, Коновалов А.И.a а Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова, Казанский Научный Центр Российской Академии Наук. Россия, 420088, Казань, ул. ак. А.Е.Арбузова, 8.

б Технологический институт органической химии Дрезденского университет.

Германия, Дрезден, Д-01062, Моммсенштрассе, 13.

В результате реакции конденсации различных фосфорсодержащих виниловых эфиров и аце талей (1a-g) с резорцином или гидрохлоридом 2,6-дигидроксипиридина нами были получены новые типы каликс[4]резорцинов 2(a,f,g), 3(b-e) и пиридинокаликсарен (при X = N•HCl), не сущие фосфорильные фрагменты на нижнем ободе молекулы. Необходимо отметить, что ко нечные продукты конденсации 3(b-e) включают как алкокси- так и гидрокси-группы при атоме фосфора (в случае R’= C2H5 – C4H9).

Неожиданно, в результате реакции резорцина, метилрезорцина и гидрохлорида 2,6 дигидроксипиридина с трифенилфосфониевой солью (4) нами были получены димеры (5).

O 4 R2 P-CH =CHOC2H5 X X X OH HO HO OH HO OH H H + O or -4 EtOH CH CH 4 (R'O2P-CH2CH(OC2H5) H2C H2 C OR' P(OR')2 OP OH (1а-g) O (3 b-e) (2 a,f,g) R = Cl, R' R' = H (a) C2 H5(b),C3H7(c), i-C3H7(d), C4H9(e), C7H15(f),C12H25 (g) X = CH, N HCl;

when X = N HCl, R' = H X X HO OH HO OH X H HO OH OC2H PCH 2CH - 2C2H5OH OC2H5 CH CH Br P Br X = C - R or N HCl;

R = H, CH3;

when X = N HCl, R' = H Структуры полученных продуктов подтверждены методами ЯМР 1Н, 13С, 31Р-, ИК спектроскопии, MALDI TOF и ESI масс-спектроскопии;

состав доказан элементным анали зом.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 05-03-32136).

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 СТЕРЕОХИМИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СТРУКТУР, ПОЛУЧЕННЫХ НА ОСНОВЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО 1,5,9-ТРИКЕТОНА Кравченко Н.С.а, Акимова Т.И.а, Денисенко В.А.б а Дальневосточный государственный университет, 690089, Владивосток, ул. Октябрьская, б Тихоокеанский институт биоорганической химии, 690022, Владивосток, пр-т 100 лет Вл., Алициклические 1,5,9-трикетоны малоизученный класс соединений. Известно, что под дей ствием щелочи трикетон 1 в результате внутримолекулярной домино реакции превращается в соединение каркасной структуры 3. Стереохимия последнего подтверждена данными ЯМР спектров и рентгеноструктурным анализом1,2.

Мы изучили некоторые реакции соединений 1 и 3. При нагревании в уксусной кислоте со единение 3 превращается в соединение 4, что возможно при переходе его в полуацеталь 2 с последующей дегидратацией последнего. Стереохимия соединения 4 подтверждается харак тером и положением протонов С17-Н и С15-Н. Первый из них проявляется мультиплетом при 2.48 м.д., J 3.4 Гц, что соответствует его экваториальному положению, второй – мульти плетом при 2.37 м.д., J 13.6 Гц, что свидетельствует о его аксиальном положении.

В реакции Лейкарта соединения 1 и 3 образуют продукты 5 (смесь диастереомеров a,b,c) и 6.

Соединение 5 является аналогом природных алкалоидов хинолизидинового ряда.

C S C R HO O O O O O S O R S HO A D D A H S S O O O 17 B B H 1 C C C A B N A B N C N D 4a D 4a A B N B 4a D D N E E E A E 5 5c 5b Отправной точкой при установлении стереохимии соединений 5 a,b,c является характер сигнала протона С4а-Н. В спектрах ЯМР Н изомеров 5 a,b с цис-сочленением циклов В,С и D,С он прояв ляется триплетом в районе 2.2 – 2.8 м.д., J 3.0-3.4 Гц. В изомере O H 5 с с транс-сочленением циклов B,C,D сигнал С4а-Н дает триплет при 2.02 м.д., J110.4, J2 9.3 Гц.

N При установлении стереохимии соединений 4 – 6 использова H ны данные ЯМР с применением методик HSQC, COSY и HMBC (спектрометр Bruker Avance DRX-500).

Литература 1. G.M. Newton, R.K. Hill, Acta Crystallographica Section C 1994, 1969.

2. Т.И.Акимова, В.В. Нестеров, М.Ю. Антипин, В.И. Высоцкий, ХГС 1999, 1491.

2402 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, СИНТЕЗ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ АЛКИЛ И ЦИКЛОАЛКИЛЦИКЛОГЕКСАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Красников С.В., Овсянников О.Н., Обухова Т.А., Ясинский О.А., Бетнев А.Ф.

Ярославский государственный технический университет, 150023, г. Ярославль, Московский пр-кт, 88. E-mail: krasnikovsv@ystu.ru Пространственное строение большинства классов соединений оказывает решающее влияние на их свойства. Одним из ярких примеров в этой области являются дизамещенные циклогек саны. Для определения их стереохимической конфигурации обычно используется совокуп ность экспериментальных и расчетных методов, часто дающих противоречивые результаты в зависимости от взаимного влияния заместителей.

В настоящем докладе проведен конформационный анализ алкил- и циклоалкилзамещен ных циклогексанкарбоновых кислот (Рис.1). Указанный ряд соединений был синтезирован на основе разработанного нами ранее эффективного метода гидрирования алкилароматиче ских карбоновых кислот в присутствии Ru-Ni-катализатора, нанесенного на уголь1. При этом образуется смесь транс- и цис-изомеров, из которой может быть выделен индивидуальный транс-изомер2.

H2, Ru-Ni/C гексан R1 COOH R1 R COOH + COOH R1 COOH -10 оС 10% NaOH, 150 oC, 3 МПа R R2 R R 260 oC 3а-з цис/транс~1/3;

2а-з: цис/транс~3/ 1а-л 2и,к,л: смесь цис- и транс-изомеров 1-3а-з: R1= н-алкил (С1-С10), i-Pr, tert-Bu;

R2= H 1,2и: R1= H;

R2= CH ;

R 2= H 2к: R1= ;

R 2= H 1к: R1= COOH ;

R2= H 2л: R1= COOH ;

R2= H 1л: R1= Рис. 1. Схема синтеза алкил- и циклоалкилциклогексанкарбоновых кислот Соотношение цис/транс определялось методом 1Н ЯМР-спектроскопии по значению хи мического сдвига атома водорода, находящегося в -положении к карбоксильной группе.

Как показали расчеты методами молекулярной механики (ММ2) и компьютерной симуляции химических сдвигов (TNDO/2), во всех случаях, кроме 2и, наиболее выгодным является пол ностью экваториальное расположение заместителей. Преобладающим вкладом в энергию стерического напряжения является энергия 1,4-Ван-дер-Ваальсевых взаимодействий. Для соединений 2к и 2л большое значение имеет син- и анти-расположение двух циклогексано вых колец.

Синтезированные соединения представляют значительный интерес в качестве полупро дуктов для синтеза потенциальных противодиабетических препаратов2.

Литература 1. Т.А. Обухова и др., Пат. РФ 2279423, Бюлл. Изобретений 2006, 19.

2. A.A. Bazurin et al., Tetrahedron Lett. 2004, 45(35), 6669.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 -ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ -НИТРОЭТЕНЫ В РЕАКЦИЯХ С N,S-БИНУКЛЕОФИЛАМИ Крецер Т.Ю., Микова А.В., Липина Э.С., Кузьмина Н.В.

Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена 191181, Санкт-Петербург, наб.р. Мойки, д. 48, kohrgpu@yandex.ru Наличие нуклеофугных заместителей (атома йода, тиольной, сульфонильной или нитро групп) в -положениии к сопряженной нитрогруппе в нитроэтенах обуславливает высокую активность этих соединений в реакциях с нуклеофилами, что открывает путь к синтезу раз личных -замещенных нитроэтенов.

1,2-Динитро- и 1-нитро-2-сульфонил(тио-, йод-)этены впервые введены в реакции с N,S бинуклеофилами: тиомочевиной, N,N’-дифенилтиомочевиной, о-аминофенил-тиолом, 5 аминобензтиазолил-2-тиолом, молекулы которых содержат два конкурирующих реакцион ных центра.

N N SH (Ph)H NH Ph S S S NH O2N Ph(H) O2N Ph Ph NHC6H4SH-o Ph SC6H4NH2-o HSHetNH2 18oC + O2N H(Ph) O2N H NH (Ph)H X (Ph)H SC (NH2)2C=S o-HSC6 H4NH NH 60oC O2N Ph(H) O2N Ph(H) Ph NHC6H4SH-o 60oC (PhNH)2C=S 18oC o 60 C O2N H Ph NPh SC (Ph)H (Ph)H N CSNHPh 60oC X=NO2, SO2Ar, SAr, I NHPh MeOH O2N Ph(H) O2N Ph(H) Все исследованные реакции протекают по пути нуклеофильного винильного замещения нуклеофугной группы. При взаимодействии наиболее активных субстратов (динитростирола, нитросульфонилстирола) с указанными реагентами образуются продукты замещения с уча стием S-реакционного центра бинуклеофила. В случае менее реакционноспособных нитро тио(йод)стиролов реакции протекают при нагревании и наблюдается образование более тер модинамически выгодных продуктов N-замещения, что, по-видимому, является результатом изомеризации первоначально образующихся S-продуктов. Это предположение подтвержда ется изомеризацией выделенных продуктов S-замещения стирольного ряда в соответствую щие N-изомеры при длительной выдержке или нагревании.

Реакции замещенных нитростильбенов с исследуемыми бинуклеофилами завершаются образованием только продуктов S-замещения, которые в сопоставимых условиях изомериза ции не подвергаются.

Строение всех синтезированных соединений подтверждено спектральными методами.

2404 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ 6-ХЛОРСУЛЬФОНИЛХИНОЗОЛИН-2,4-ДИОНОВ Курязов Р.Ш.а, Душамов Д.А.б, Мухамедов Н.С.а, Шахидоятов Х.М.а а Институт химии растительных веществ АН РУз Ташкент, просп. Х.Абдуллаева, 77, e-mail: nasirxon@rambler.ru б Ургенчский Государственный университет им. Аль-Хорезми.

Ранее было осуществлено хлорсульфонилирование бензоксазолин-2-онов1 и бензотиазолин 2-онов.2 С целью распространения полученных данных на 6-членные гетероциклические со единения, конденсированных с ароматическим кольцом, представлялось интересным осуще ствить хлорсульфонилирование хиназолин-2,4-дионов и изучить превращения полученных соединений.

Нагреванием хиназолин-2,4-дионов (1,2) с хлорсульфоновой кислотой при соотношении 1:5 и температуре 50-600С с высокими выходами получены соответствующие 6 хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионы (3,4).

O O O HO S NR NR O N O N O ClSO3H H2O R R 5, 1, O O Cl S NR O HNR2R N O NH 3,4 R R O O O O RN H2N S S NR NR O O N O N O 9-16 R 7,8 R R=H, CH3;

R1=R2=C2H5, Н-C4H9;

R1+R2=(CH2)5, (CH2)2O(CH2) Осуществлены реакции нуклеофильного замещения 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4 дионов (3,4). Реакцией последних с водой получены свободные хиназолин-2,4-дион-6 сульфоновые кислоты (5,6), а реакцией аммиаком и аминами с высокими выходами синтези рованы соответствующие амиды хиназолин-2,4-дион-6-сульфокислот (7-16).

Литература 1. Д.А. Душамов, Н.С. Мухамедов, Н.А. Алиев. Проблемы развития химии и технологии органических соеди нений в Узбекистане: Сб. науч. конф. Ташкент. 12-14. (1998).

2. Д.А. Душамов, Н.С. Мухамедов, Х.М. Бобокулов, Н.А. Алиев. Химия природ. соедин. Спец. вып. 83- (2001).

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 СИММ-ТЕТРАЗИНЫ – ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ЛИГАНДЫ ДЛЯ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ Любас О.а, Козлова Т.а, Суровцева С.С.а, Черданцева Е.В.а, Матерн А.И.а, Ишметова Р.И.б, Овчинникова И.Г.б, Русинов Г.Л.б а Уральский государственный технический университет (УГТУ-УПИ) 620002, г. Екатеринбург, ул. Мира, 19, к- Факс: (343) 374-04-58, E-mail: dev@htf.ustu.ru б Институт органического синтеза УрО РАН (ИОС УрО РАН) 620002, г. Екатеринбург, ул. Софьи Ковалевской, Факс: (343) 374-1- Перспективными комплексообразующими лиганда- H C N N N (I) ми являются соединения, содержащие несколько N R NN донорных центров, например полифункциональные CH гетероциклические молекулы с тетразиновым фраг- CH ментом. Особый интерес, в этом отношении, вызы- a) R= N N H i) N вают 1,2,4,5-тетразины. Использование 3,6- N HC дизамещенных симм-тетразинов в качестве лигандов при получении комплексов с металлами обусловле- b) R= H N f) но прежде всего -акцепторной природой тетрази- NH HN O нового кольца, наличием в структуре координаци- N N онных узлов и плоской геометрией молекулы1. N N c) NHK Для предварительной оценки комплексообра- N N зующей способности нами использован метод моле- NH d) кулярно-абсорбционной спектроскопии. Было ис следовано взаимодействие 3,6-дизамещенных симм-тетразинов I(a-f), с солями никеля, меди, ко Рис. 1 Молекулярно бальта и железа. В качестве растворителей для изу абсорбционные спектры чения комплексообразования симм-тетразинов с тетразина 1с и комплексов 1с 0,4 солями металлов использовали этиловый спирт и ацетонитрил2,3.

с Сu2+,Co2+,Ni2+.

0, Даные тетразины образуют комплексы с Сu2+, 1c+Cu 0, Со2+, Ni2+, а с Fe2+не образуют. Определены моляр 1c 0, ные кооффициенты светопоглощения полученных 1c+Co 0 комплексов.

1c+Ni 320,0, 356,0, 392,0, 428,0, 464,0, 500,0, 536,0, В качестве примера приводим молекулярно абсорбционный спектр тетразина 1с с Cu2+,Ni2+,Co2+ на рис. 1.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант 04-03-96143_р2004УРАЛ_а, грант 05-03-32094 а).

Литература 1. The coordination chemistry of 1,2,4,5-tetrazines. W.Kaim. Coordination Chemistry Reviews, 230(2002), рр 127 139.

2. Булатов М.И., Калинкин И. П. Практическое руководство по колориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа.— М.: Химия, 1976. – 376 с.

3. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975.

535 с.

2406 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, НИТРОСОДЕРЖАЩИЕ N-АРИЛАЗИРИДИНЫ: СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ Макаренко С.В.а, Лысенко К.А.б, Смирнов А.С.а, Берестовицкая В.М.а а Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена, 191186, Россия, Санкт-Петербург, наб. р. Мойки, 48, e-mail: kohrgpu@yandex.ru б Институт элементоорганических соединений, 119991, Россия, Москва, ул. Вавилова 28, В- Азиридины (этиленимины) являются хорошими алкилирующими агентами, что обуславли вает их мутагенные и токсические свойства. Замещённые азиридины широко применяются в качестве лекарственных средств. В частности, триэтилениминфосфор-тиоамид (тиоТЭФ) ис пользуется в медицинской практике как противоопухолевый препарат1. Природное соедине ние митомицин С, содержащее в молекуле азириди-новое кольцо, обладает антибиотической и противоопухолевой активностью2.

Впервые на основе 1-бром-1-нитро-2-трихлорметилэтена (1) разработан препа-ративно удобный двухстадийный метод синтеза новых полифункциональных азиридинов. На первой стадии в результате конденсации гем-бромнитроэтена (1) с ариламинами получаются (в виде смесей эритро- и трео-диастереомеров) продукты нуклеофильного присоединения (2-5) /с хорошими выходами/. Кипячение их в спир-товом растворе ацетата калия, приводит к внут римолекулярному N-алкилированию с отщеплением HBr и образованием нитросодержащих N-арилазиридинов (6-9).

Cl3C Br H NO H2N-C6H4-X-п Cl3C Br ** H H NO NH 2- CH3COOK, X CCl H X = H (2, 6), CH3 (3, 7), Структура 2-нитро-3-трихлорметил Рис.

N H Cl (4, 8), 1-(п-хлорфенил)азиридина (8) по Br (5, 9). NO данным рентгеноструктурного анали 6- X за.



Pages:     | 1 |   ...   | 79 | 80 || 82 | 83 |   ...   | 95 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.