авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 |   ...   | 87 | 88 || 90 | 91 |   ...   | 95 |

«XVIII МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ Москва, 23–28 сентября 2007 г. ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ Москва – 2007 УДК ...»

-- [ Страница 89 ] --

влияние процессов эксплуатации, ис пользования и восстановления природных ресурсов региона на экологическую ситуацию, а также моделировать социально-экономическое развитие региона с учетом экологической си туации и прогнозом возможных воздействий на окружающую среду. Национально исторические условия развития региона позволяют рассматривать их влияние на развитие этносов и их культуры, в том числе культуры экологической;

на качество окружающей сре ды и качество жизни населения;

изучать исторически сложившиеся формы и методы экс плуатации природных ресурсов и формы взаимодействия местных этносов с окружающей природной средой в процессе их развития. Этноландшафтные условия развития региона также выступают факторами, влияющими на социально-экономическое развитие и экологи ческую ситуацию;

они формируют отношение местных этносов к окружающей природной среде и природным ресурсам, а также физиологические особенности этносов, их характер, образ жизни. Социокультурные условия развития региона проявляются в экологической культуре населения региона;

способах и формах взаимодействия местных этносов с окружа ющей природной средой;

в элементах народной экологии, этнопедагогической афористике.

2624 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, РОЛЬ ВОСПИТАТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ В ВУЗЕ ПРИ ФОРМИРОВАНИИ СОЦИАЛЬНОЙ ОТВЕСТВЕННОСТИ Мясоедова Т.Г.

Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева 125047, ГСП, Москва А-47, Миусская пл., д. В настоящее время происходит смена индустриальной парадигмы развития общества на па радигму человеческого существования, базирующуюся на новых знаниях и глобальных принципах мышления, на принципах устойчивого развития.

Огромные достижения в науке и технике привели к тому, что массовая подготовка испол нителей для производства больше не требуется. Нужны так называемые «командные игро ки», способные решать проблемы, сообща принимать взвешенные решения, нести ответст венность за последствия своих профессиональных действий, конкурировать на рынке, харак теризующемся высокими технологиями и предоставлением комплексных, качественных ус луг.

Анализ результатов целого ряда социологических исследований последних лет, в т.ч. и выполненных под руководством автора, позволяет обобщить и сформулировать требования работодателей к современным молодым специалистам:

• высокий уровень общего развития и хорошие базовые знания;

• способность системно мыслить;

• умение применять на практике полученные знания и работать в команде;

• умение и желание постоянно учиться;

• нацеленность на карьеру, целеустремленность, адекватная самооценка.

Это означает, что современный квалифицированный специалист должен обладать не только профессиональной, но и социальной компетенциями.

Усилия вузов в настоящее время направлены главным образом на формирование профес сиональной компетентности. Крупные компании, такие как «ЛУКОЙЛ-Нефтехим», МХК «Еврохим», АФК «Система» и др. из наиболее динамично развивающихся отраслей (инфор мационных технологий, нефтедобычи и нефтепереработки, строительства, страхования, тор говли и др.) при необходимости совершенствуют профессиональную компетентность моло дых специалистов либо в своих учебных подразделениях, либо на завершающей стадии об разовательного процесса вузов-партнеров.

Социальной компетентности как уровню ответственного отношения к последствиям своих действий, особенно профессиональных, до сих пор не уделяется должного внимания ни в высших учебных заведениях, ни в компаниях и научных учреждениях, ни на предприятиях.

Вместе с тем, крайне важно, чтобы во время обучения студенты усвоили -полученные знания не могут быть использованы во вред другой личности или общества. Воспитание вы соких социальных норм современного общества должно стать обязательным элементом кор поративной культуры вуза. Хотя этот процесс потребует много времени, усилий, средств, но затраты многократно окупятся, поскольку в обществе снизится наркомания, преступность, терроризм.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ПОДВИЖНОСТЬ КАК ПАРАМЕТР В ПРОГНОЗНЫХ МОДЕЛЯХ РАСПРЕДЕЛИТЕЛЬНЫХ СВОЙСТВ Недодай В.С.б, Плющакова Л.А.а, Косинова Ю.С.б, Суйков С.Ю.а, Луцык А.И.а а Институт физико-органической химии и углехимии им. Л. М. Литвиненко НАН Украины, ул. Р. Люксембург, 70, Донецк, Украина б Донецкий национальный университет, ул. Щорса, 43, Донецк, Украина Прогноз экологического поведения химических соединений часто требует оценки их физико химических характеристик, особенно распределительных свойств1,2,3. По данным4 количест во работ только по прогнозу растворимости в воде в период с 1995 по 2005 год растет за год в 2 раза. Широко в этой области применяются простые эмпирические модели4. Известно5, что одним из параметров, определяющих адекватность модели, является внутримолекуляр ная подвижность. Выборочный анализ наборов соединений, используемых для «обучения»

моделей, показал6, что он может драматически изменять эффективность модели. Очевидно, что эффективная оценка внутримолекулрной подвижности только на основе 2М структуры невозможна, а сложность используемых методов должна соответствовать уровню модели.

Предложена оценка подвижности на основе использования полуэмпирических расчетных методов с адаптивным сканированием поверхности потенциальной энергии. Использован базис АМ1 из MOPAC 6.0 и формирование заданий на расчет Perl-скриптами. Оценка барье ров проводилась путем анализа поверхности потенциальной энергии (Рис. 1). Наиболее сло жен анализ внутримолекулярной подвижности для циклических соединений, для которых изменение координат атомов по маршруту реакции часто носит характер катастрофы. Для проверки подхода проведена оценка барьеров внутримолекулярного движения ряда произ водных 2,3-бензодиазепинов. Полученные значения (4–15 ккал/моль) находятся в соответст вии с оценками на основе анализа температурных эффектов в ЯМР спектрах, качественно воспроизводятся экспериментальные зависимости энергии барьеров от структуры.

Рис. 1. Поверхность потенциальной энергии изомеризации 4-метил-5H-бензодиазепина.

Литература 1. H. O. Esser, R. J. Hemingway, W. Klein, at all., Pure & Appl. Chem. 1988, 60, 901.

2. A. Morreale, I. Iriepa, E. Gelvez, Current Medicinal Chemistry 2002, 9, 99.

3. S.. Jnsdttir, F. S. Jrgensen, S. Brunak, Bioinformatics 2005, 21, 2145.

4. K. V. Balakin, N. P. Savchuk, I. V. Tetko, Current Medicinal Chemistry 2006, 13, 223.

5. S. R. Johnson, Weifan Zheng the AAPS Journal 2006, 8 (1) Article 4 (http://www.aapsj.org).

6. Л.А.Плющакова, В.С.Недодай, Ю.С.Косiнова, С.Ю.Суйков, Збірка тез доповідей конференції “Хімічні про блеми сьогодення”, Донецьк, 2007, 72.

2626 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, ОЦЕНКА ЭКОЛОГИЧЕСКОГО РИСКА В КОНТЕКСТЕ УСТОЙЧИВОГО РАЗВИТИЯ:

НАУЧНЫЕ И ОБРАЗОВАТЕЛЬНЫЕ АСПЕКТЫ Осипова Н.А., Рихванов Л.П., Тарасова Н.П., Каличкина М.В.

Томский политехнический университет, Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева Наука о рисках – новая междисциплинарная область знаний. В последние десятилетия в ми ре активно развиваются научные исследования в области анализа и оценки риска различного генезиса. Они направлены на оценку уровня опасности в первую очередь для населения и окружающей среды.

Крупнейшие открытия нашего века делаются на стыке наук. Однако… «Мы разбили мир на кусочки, назвали их дисциплинами и постарались геометрически изолировать их друг от друга. В результате после 12, 16 и даже 20 лет обучения большинство студентов выпускают ся без глубокого, всеохватного понимания единства вещей. Это имеет огромные последствия как для них самих, так и для планеты в целом» (Д.Орр). Высокое предназначение ученого и педагога состоит в том, чтобы дать основу для перехода от дисциплинарного (по предметам) мышления к формированию целостного биосферного мышления.

Исследования в области анализа и оценки риска показывают, как можно использовать науку в поиске путей удовлетворения потребностей будущего, для совершенствования об щества. Актуальные проблемы оценки экологической опасности на всех уровнях становятся не только предметом изучения в рамках экологически ориентированных дисциплин. Форми руются новые учебные дисциплины, направленные на усвоение концептуальных основ тео рии экологического риска. Развитие практических исследований в области анализа и оценки риска и становление теоретических знаний идут параллельно и дополняют друг друга.

В докладе представлены результаты по оценке и анализу риска для здоровья населения урбанизированных территорий (на примере г. Томска) вследствие химического загрязнения окружающей среды, а также опыт авторов по использованию этих результатов в преподава нии учебного курса «Техногенные системы и экологический риск» для студентов, обучаю щихся по специальности «геоэкология».

Разнопрофильное промышленное производство на городской территории является причи ной широкого спектра загрязняющих веществ в природных средах. На основании данных геохимического опробования почв в различных районах города рассчитан канцерогенный и неканцерогенный (коэффициент опасности) риск от ингаляционного воздействия тяжелых металлов. Установлено, какие тяжелые металлы, содержащиеся в почвах, вносят наиболь ший вклад в суммарный риск (хром, барий, сурьма, марганец). На основании данных о со держании веществ, определяемых в пробах воздуха на станциях наблюдения за качеством атмосферного воздуха, также проведена оценка риска для здоровья от вдыхания паров этих веществ. По данным геохимического анализа подземных вод 15 скважин Томского водоза бора оценен риск для здоровья при употреблении подземной воды.

Литература 1. Дж.С.Янг. Информирование общественности как средство поддержки безопасности при управлении потока ми химических соединений./ В сб. «Роль экологических неправительственных организаций в решении про блем окружающей среды. Материалы межакадемического семинара РАН и Национальной академии наук США. Москва, 30.10 – 3.11.2000. М.: Российская Академия наук, – 252 с.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ВЛИЯНИЕ ЛИТИЯ И ИОДА НА СТАДИЮ «ДОПЕРЕЛОМНОГО» ОКИСЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ ПРИ ИЗОТЕРМИЧЕСКОМ ОТЖИГЕ НА ВОЗДУХЕ Оше Е.К., Оранская Р.Н., Крашенинникова И.М., Зимина Т.Ю.

Институт Физической Химии и Электрохимии им. А.Н.Фрумкина 119991 Москва, Ленинский проспект, Исследованы коррозионные эффекты химического модифицироваия оксидных пленок на цирконии (ZrO2-) одновалентными ионами Li+ и I. по металлической и кислородной подре шеткам соответственно. Исследование проведено по методу ускоренных коррозионных ис пытаний1. Окисление образцов проводилось в печи сопротивления при 875°С на воздухе.

Литий и йод вводились в двуокись методом периодического погружения образцов в раство ры LiOH и KI с промежуточным прогревом на воздухе. Кинетика окисления определялась весовым методом. Реконструкцию дефектной структуры оксидных пленок при введении примесей контролировали фотоэлектрическим рекомбинационным методом физико химического анализа (метод фотоэлектрической поляризации – ФЭП2,3) на частоте прерыва ния ультрафиолетового света 10 Гц.

Показано, что замедлить процесс деградации защитных свойств оксидных пленок (ZrO2-, 01) на цирконии при окислении и вдвое увеличить продолжительность стадии «допере ломного» защитного окисления циркония можно путем поддержания кислородного дефици та в двуокиси циркония при введении в металлическую подрешетку двуокиси одновалент ных ионов лития.

В отличие от литирования введение йода в кислородную подрешетку двуокиси сокращает стадию защитного «допереломного» окисления.

Анализ фотоэлектрических данных в сопоставлении с кинетикой окисления позволяет предположить, что поддержание кислородного дефицита реализуется благодаря твердофаз ной реакции замещения четырехвалентного циркония одновалентным ионом лития:

oo Zr4+ + Li+ LiZr + 1,5V O, oo где V O – кислородная вакансия с эффективным зарядом +2.

Противоположное действие йода может быть связано с замещением анионных вакансий йодом с образованием положительно заряженных состояний • oo V O + I I VО, • где I VО – йод в позиции замещения кислородной вакансии с единичным эффективным поло жительным зарядом), снижающих электронную концентрацию и пластичность окисной пленки. Это способствует деградации защитных свойств пленки в условиях возрастающих внутренних механических напряжений в оксиде.

Литература 1. И.Л.Розенфельд, К.А.Жигалова, Ускоренные методы коррозионных испытаний металлов, М., Металлургиз дат, 1966, 347 с.

2. E.K.Oshe, Soviet Scientific Reviews Sec. B. Chemistry Reviews Corrosion, 1987, 8, 293.

3. Е.К.Оше, И.Л.Розенфельд, Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии, М., ВИНИТИ, 1978, 7, 264.

2628 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, ПРОБЛЕМЫ БЕЗОПАСНОСТИ В ХИМИЧЕСКОМ ОБРАЗОВАНИИ Перегудов В.А.

Новомосковский институт РХТУ им.Д.И.Менделеева, Россия, г.Новомосковск Человек умеет синтезировать до 18 млн. веществ, значительная часть которых не известна природе. В общении на мировом рынке находится до 800 тыс. химических продуктов, широ ко производится до 100 тыс. их наименований, многие из этих веществ являются ксенобио тиками. Выделена группа сильно действующих веществ. В их числе аминазин, барбитал на трия, клофелин, пипрадол, празепам, теофедрин, френолон, хлороформ, эфир. Более 60 видов веществ считаются ядами, в частности, это метиловый спирт, стрихнин, фенол, цианистый калий, яд змеиный, соединения ртути, синильная кислота. Для использования таких веществ в научных и иных целях требуется специальное разрешение. Незаконное изготовление, пере работка, хранение и сбыт наказываются лишением свободы на срок до 3 лет, а если это груп па лиц по сговору, то до 5 лет.

Опасность представляют в настоящее время вещества разнонаправленного использования, например, эфедрин, изопропиловый спирт и др., используемые людьми сотни лет в лекарст венных целях, но за очень короткий промежуток времени они были превращены другими людьми в сильнейшие наркотики или нервно-паралетические яды. Этими превращениями занимаются ученые, окончившие вузы, а, сейчас используя сеть Интернет, эти синтезы могут вести и школьники в домашних условиях.

Особую опасность представляет увлечение молодежи наркотиками. Среди студентов химиков МГУ, согласно социологическим опросам, 20% в том или ином виде пробовали наркотики, 24% считают возможным синтез легких наркотиков для себя и ближайших зна комых, а 17% считают возможным такой синтез с целью заработать деньги. А среди город ской молодежи 54% готовы поступиться моралью и соображениями нравственности, если это потребуется для собственного обогащения. Мы не одиноки. Почти половина 15 летних ребят и девушек в Великобритании уже попробовали незаконные наркотики, а почти чет верть из них постоянно курят. США затратила на борьбу с наркотиками около 40 млрд. дол ларов. Эффект есть, но он не решает проблемы. В борьбе за здоровый образ жизни огромная роль принадлежит преподавателям средней и высшей школы. Государственный стандарт не указывает методы, приемы и формы воспитания у студентов ответственности за свое пове дение перед окружающими, хотя ответственность с возрастом увеличивается. А еще сущест вуют проблемы безопасности с медицинскими и косметическими препаратами, с загрязнени ем пищевых продуктов, проблемы биотехнологий, микробиологической опасности, опасно сти военной сферы.

Обеспечение химической безопасности является уже проблемой государственной важно сти, выходящей за рамки химического образования и химической промышленности. Нужна разработка Кодекса профессиональной этики специалиста-химика. Страстно увлеченный чем-то полезным человек редко пробует наркотики. Необходимо сочетать методы устраше ния с методами убеждения. Желательно профильным институтам Академии наук совместно с общественными организациями подготовить специальный «Свод правил по безопасности»

по примеру европейских стран. Проблема требует срочного решения.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 «СИНТЕЗ В ГЕЛЕ» – МЕТОД ЗЕЛЕНОЙ ХИМИИ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИИ АМИНОПОЛИМЕРОВ Пестов А.В., Ятлук Ю.Г.

620041, Екатеринбург, ГСП-147, ул. С.Ковалевской/ Академическая 22/ Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН В современных условиях при создании новых органических материалов важной проблемой является не только биологическая и экологическая безопасность их использования, но про стой и дешевый метод получения, не сопряженный со сложными техническими условиями синтеза, очистки и выделения полимеров. Разработка новых подходов к осуществлению по лимераналогичных превращений является важной задачей современной зеленой химии. Ис пользование функционализированных биоразлагаемых продуктов природного происхожде ния, например, хитозана и его глюканов, представляется преимущественным, поскольку в продукт заранее закладывается его экологическая безопасность.

В настоящей работе предлагается принципиально новый метод осуществления полимера налогичных превращений аминополимеров в физическом геле, где помимо реагентов в каче стве растворителя необходимо минимальное количество воды. Осуществление реакций в ге лях позволяет достичь бльших степеней замещения при меньших температурных и времен ных затратах, меньшем расходе реагентов и растворителей. В условиях «синтеза-в-геле» за грузочный выход увеличивается в 20–50 раз. С точки зрения зеленой химии указанные дос тоинства, без сомнения, обеспечивают уникальные возможности по сравнению с традицион ным подходам.

Низкая концентрация реагентов в разбавленных гелях не обеспечивает высокой конвер сии. При высокой концентрации геля низкая сольватация полимерных молекул растворите лем диффузионно ограничивает доступ реагента к аминогруппам, в результате чего степень замещения также не велика. При промежуточной концентрации имеет место «гель-эффект» – максимум реакционной способности, реализующийся в наибольшей степени замещения. При 2-карбоксиэтилировании хитозана акриловой кислотой «гель-эффект» полимераналогичного превращения имеет место при концентрации полимера ~ 35%, наблюдаются наибольшие степени замещения – 1.20–1.35. При использовании кротоновой кислоты максимальная сте пень 2-карбоксипропилирования наблюдается при 15% концентрации субстрата. Подобным образом карбоксиалкилированы не только хитозан, но и хитозанглюканы, полиаллиламин, полиаминостирол. Вместо акриловой кислоты может быть использована система реагентов:

3-галопропионовая кислота – органическое (или неорганическое) основание. Для получения серопроизводных аминополимеров нами разработан метод тиокарбомоилирования в геле в среде насыщенного раствора роданида лития. В этом случае максимальная степень замеще ния достигается при концентрации хитозана 20%.

Вероятно, «синтез-в-геле» носит достаточно общий характер и может использоваться в качестве нового метода зеленой химии при осуществлении полимераналогичных превраще ний, так как позволяет использовать менее токсичные реагенты, не использовать органиче ские растворители, проводить реакции в простых технических условиях. В промышленных масштабах это реализуется в высокой экологичности химического производства.

2630 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, РЕАКЦИЯ ИЗОПРЕНА С АНИЛИНОМ, КАТАЛИЗИРУЕМАЯ КОМПЛЕКСАМИ ПАЛЛАДИЯ, В СРЕДЕ СУПЕРКРИТИЧЕСКОЙ ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА КАК СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРПЕНОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Петрушкина Е.А., Вербицкая Т.А., Калинин В.Н., Никитин Л.Н., Хохлов А.Р., Мысова Н.Е., Орлинков А.В.

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской Академии Наук.

Москва 119991, ул. Вавилова, 28.

Палладий-катализируемая линейная теломеризация изопрена с аминами протекает при соче таниях изопреновых единиц хвост к голове, хвост к хвосту, голова к голове и голова к хво сту, обеспечивая удобный путь к терпеноидным соединениям. Ранее было показано, что ре гиоселективность теломеризации (I) с диалкиламинами сильно изменяется при использова нии кислотных сокатализаторов, так в их отсутствие образуются только хвост к хвосту тер пеновые амины, тогда как в присутствии слабых кислот, таких как СО2, преимущественно образуются изомеры голова к хвосту и хвост к голове. В случае реакции (I) с анилином до бавление кислотных сокатализаторов дает главным образом аддукты (II–V)1, использование комплексов палладия, содержащих фторированные асас лиганды, позволяет в этом случае получать теломеры2. Продукты этой реакции используют в синтезе практически важных биологически активных соединений3. Суперкритическая (скСО2) является альтернативой ор ганических растворителей с уникальными свойствами, ее используют в экологически чистых химических процессах. Мы показали сильное влияние изменения физических свойств скСО на состав продуктов реакции изопрена с анилином. Увеличение давления от 200 до 400 ат при 50°С позволяет получать аддукты или теломеры или их смесь. Влияние продолжитель ности нагревания оказалось очень велико, короткое время нагревания способствует образо ванию аддуктов. При 50°С во фракции теломеров преобладают изомеры голова к хвосту (VII) и голова к голове (VIII). Однако изомерный состав теломеров становится более бога тым при 100°С в интервале 400–750 ат.

PhNH2, [Pd] + NHPh + + + NHPh NHPh NHPh I II V III IV NHPh NHPh + + NHPh + VIII VII VI NHPh NHPh + + NHPh IX XI X 2:1теломеры как монотерпеноидные амины Литература 1. Петрушкина Е.А., Мысова Н.Е., Орлинков А.В. ЖОХ. 2005. Т. 75(6). 963.

2. Petrushkina E.A., Mysova N.E., Orlinkov A.V. Z. Anorg. Allg. Chem. 2005, 631, 2232.

3. Петрушкина Е.А., Калинин В.Н., Иванова Г.Б., Хейнман В. А. ЖОХ, 2006.Т. 76(12). ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ДОЛГОВЕЧНОСТЬ ДРЕВЕСНО-ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТЕРИАЛОВ ЗА СЧЕТ СОЗДАНИЯ СЭНДВИЧЕВЫХ СТРУКТУР В ПОВЕРХНОСТНОМ СЛОЕ Покровская Е.Н.

Московский Государственный Строительный Университет 129377 Москва, Ярославское шоссе, Увеличение долговечности материалов из древесины способствует сохранению лесных мас сивов, то есть решает одну из экологических задач “зеленой химии”. Поверхностное моди фицирование древесины увеличивает долговечность материалов за счет увеличения гидро фобности и биостойкости. Длительность защитного эффекта, а, следовательно, долговеч ность, определяется наличием химических связей между модификатором и компонентами лигно-углеводного комплекса.

Проблемы проницаемости и реакционной способности модификаторов можно решить созданием сэндвичевых структур в поверхностном слое древесины. При обработке этилгид ридсилоксаном (КОС) модификатор скапливается на поверхности образца (0,1–0,5 мм), не вступая в химическое взаимодействие. При поверхностной обработке эфирами фосфористой кислоты (ФОС) проницаемость модификатора 4–8 мм в тангенциальном направлении. Про ницаемость вдоль волокон составляет 7 см. Эти данные подтверждены послойным элемент ным анализом и электронной микроскопией.

При индивидуальной обработке древесины растворами модификатора ФОС, а затем КОС происходит образование сэндвичевых структур в поверхностном слое.

Результаты элементного анализа модифицированной древесины и данные ИК спектроскопии позволили образование сэндвичевых структур представить следующей схе мой.

Рис. 1. Схема последовательного фосфорилироваия (ДМФ) и силилирования (ЭГС) целлю лозы.

Обработанная таким образом древесина, как показали климатические испытания, приоб ретает устойчивые гидрофобные и биоцидные свойства. Образование сэндвичевых структур по вышеуказанной схеме возможно при поверхностном модифицировании древесины фос фор-, кремний-, борсодержащими, что приводит к увеличению долговечности древесных ма териалов.

Литература 1. Е.Н. Покровская. Химико-физические основы увеличения долговечности древесины. – М.: Изд-во АСВ, 2003г.

2632 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, ИСПОЛЬЗОВАНИЕ SAR И QSAR-МЕТОДОЛОГИИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ КОЛИЧЕСТВЕННЫХ СООТНОШЕНИЙ СТРУКТУРА-АКТИВНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, ПРОЯВЛЯЮЩИХ СУБСТРАТНУЮ СПЕЦИФИЧНОСТЬ К СЕМЕЙСТВУ CYP450 ЧЕЛОВЕКА Полушин Р.В., Ившин В.П.

Марийский государственный университет, Российская Федерация, 424001 г. Йошкар-Ола, Пл. Ленина, Уже более 40 лет QSAR парадигма находит широкое практическое применение, при этом основные положения этой взаимосвязи базируется на представлении некоторого рода актив ности как функции структуры от молекулярных дескрипторов. В рамках разрабатываемого нами программного комплекса COMSAT для получения количественной характеристики структура-биологическая активность, а также метаболитических профилей органических со единений было предложено использовать комбинированный подход, основанный на сочета нии возможностей искусственной экспертной системы и эмпирических линейных соотноше ний. Главным фактором, определяющим возможности системы, является оценка субстратной специфичности к CYР450 человека, блок-схема классификации была разработана нами ра нее. Для построения линейно зависимых параметров нами были реализована МНК-оценка, используемая в множественном регрессионном анализе и в комбинаторном методе группо вого учета аргументов. Оценка прогнозирующей способности функции, полученной в ре зультате восстановления зависимости по экспериментальным данным, основана на исполь зовании скользящего контроля (удаление 10% тестовой выборки) или бутстреп-оценки.

В качестве входного задания QSAR-задачи была использована обучающая выборка из клас сов полигалогенированных дибензо-п-диоксинов (1), дибензофуранов (2), бифенилов (3).

После автоматической оптимизации геометрии методами молекулярной механики с пара метрами силового поля ММ2, расчета физико-химических дескрипторов были получены следующие результаты для наилучшего подмножества предикторных переменных:

log(1/EC50) = 1–446,41·HOMO+3368,59·logP;

n=25;

r2:0,8918;

s2ост.=0,4960;

q2 0,88;

(1) log(1/EC ) = 1+1870,41·logP–255,67·SN+366,65·L ;

n=39;

r2:0,8271;

s2ост.=0,5780;

q2 0,71;

(2) 50 max log(1/EC50) = 1+61,41·logP+7465,24·GIW–384,81·MW;

n=14;

r2:0,9373;

s2ост.=0,2495;

q2 0,87;

(3) Результаты QSAR-анализа ряда дибензо-п-диоксинов обнаруживают определяющий вклад параметра logPow – ответственного за биоперенос токсиканта, а также электронных пара метров – HOMO энергии ВЗМО, что в целом отвечает экспериментальным данным. Отрица тельное значение последней, согласно теореме Кумпанса, отвечает значению потенциала ио низации, определяющего донорные свойства экотоксикантов, что является фактором, кон тролирующим стабильность соединения в субстрат-рецепторном комплексе. Факторами, оп ределяющими токсичность полихлорированых дибензофуранов, являются липофильность (logPow), а также поляризуемость молекулы (SN) – способность деформации электронных оболочек, что является важным параметром при стэкинге. Для ПГБ определяющим фактором соотношения структура-активность является липофильность (logPow) и разветвленность мо лекулярной структуры.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ГУМИНОВЫЕ ВЕЩЕСТВА — ЭФФЕКТИВНОЕ СРЕДСТВО БИОЛОГИЧЕСКОЙ КОРРЕКЦИИ ПРОДУКЦИОННОГО ПРОЦЕССА РАСТЕНИЙ Попов А.И.

Кафедра почвоведения и экологии почв, Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург,16 линия, дом 29, 198127, Российская Федерация Агроэкосистемы — разбалансированные экосистемы, в них трофическая связь между почвой и растениями нарушена, а часть функциональных звеньев отсутствует. Для правильного функционирования системы почва-растение необходимо восстановить утраченные звенья.

Самый простой путь — создать благоприятные условия для растений и основных функцио нальных групп почвенной биоты. Другой путь — биологическая коррекция. Суть биологиче ской коррекции — восполнение недостающих звеньев системы почва-растение, воспроиз водство которых осуществляется вне этой системы посредством искусственной их интенси фикации.

Биологическая коррекция позволяет: а) управлять динамикой составных звеньев системы почва-растение, б) восполнить недостающие пищевые звенья, в) уменьшить в пищевых про дуктах и кормах содержание ксенобиотических веществ и соединений, г) увеличить урожай ность сельскохозяйственных культур, д) улучшить качество получаемой сельскохозяйствен ной продукции, е) увеличить сопротивляемость культурных растений болезнетворным орга низмам.

Один из эффективных и экономически оправданных методов биологической коррекции продукционного процесса растений — некорневая обработка посевов растворами гуминовых веществ (ГВ). Важность подобной обработки многопланова.

Во-первых, с позиции трофологии, почва и растения образуют единую пищевую систему, находясь в двойной трофической связи. Существенным моментом функционирования систе мы почва-растение является то, что в процессе биологического круговорота соединений биофильных элементов происходит круговорот органических молекул, которые представля ют собой структурные блоки биологических макромолекул, и которые многократно исполь зуются на различных трофических уровнях системы. Ведущую роль в этом процессе играют ГВ почвы, являясь одним из основных трофических звеньев экологических систем.

Во-вторых, в ГВ содержится значительное количество энергии и азота.

В-третьих, использование ГВ в сельском хозяйстве позволяет компенсировать в системе почва-растение недостаток муллевого гумуса, который наиболее благоприятен для роста и развития растений, и оптимизировать продукционный процесс растений.

Некорневая обработка растений растворами ГВ наряду с прямым их влиянием на биохи мические процессы растений, позволяет увеличить потребление минеральных веществ из почвы, что в свою очередь также приводит к ускорению роста и развития сельскохозяйст венных культур. Гуминовые вещества — экологически безопасные природного происхожде ния неспецифические регуляторы роста и развития растений. Из обобщения результатов многолетних производственных опытов, проводимых фирмой «Грант-АГро», следует, что некорневая обработка растений растворами ГВ, выделенных из вермикомпостов, способст вует повышению урожая ряда сельскохозяйственных растений на 2035%, а в некоторых случаях и выше.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, гранты: 06-04-48515, 07-04-01162.

2634 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, РОЛЬ МОРАЛЬНО-ЭТИЧЕСКОГО КОДЕКСА В ФОРМИРОВАНИИ СОЦИАЛЬНОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТИ У БУДУЩИХ СПЕЦИАЛИСТОВ ХИМИКОВ Рыбакова М.В., Губина С.А., Крылова Е.Ю.

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева Москва, Миусская пл. д. Одной из центральных проблем современности является глобализация рискового простран ства, важной составляющей которого стали профессиональные риски.

Они являются неотъемлемой компонентой тех сторон общественной жизни и производст венной практики, в которых человек сталкивается со стихией природных, техногенных и собственно социальных и культурных процессов. Помимо опасности для жизни и здоровья, профессиональные риски связаны с испытанием важнейшей стороны личности – ее способ ности к принятию решения в экстремальных ситуациях.

В условиях современного производства возрастает роль социальной ответственности че ловека, мера его профессиональной компетентности. Авария на Чернобыльской АЭС по влекла за собой катастрофические последствия из-за человеческого фактора и изменила от ношение к социальной ответственности. Очевидно, что для решения этических вопросов деятельности химика-технолога необходимо переосмысление классической философской концепции морали, разработка морально-этического кодекса, регулирующего поведение в конкретных областях профессиональной деятельности.

Известная «Заповедь химика» включает ответственность химика за понимание им и уме ние предвидеть возможные последствия воздействия результатов своей работы на окружаю щую среду, так как они ответственны за предупреждение загрязнения окружающей среды и за сохранение ее качества.

Профессиональная этика предполагает высокий уровень сознания специалиста, понима ния своей миссии в обществе. Социологическое исследование, посвященное выявлению по требности будущих специалистов в формировании социальной ответственности, было про ведено кафедрой социологии РХТУ им. Д.И. Менделеева в апреле-мае 2007 года среди сту дентов 3-4 курсов РХТУ им. Д.И. Менделеева и МИТХТ им. М.В. Ломоносова.

Как показало исследование, многие студенты позитивно настроены на будущую профес сиональную деятельность. Они связывают с ней решение важнейших жизненных задач:

обеспечение материального благополучия, карьерный рост, интересную работу. Важно отме тить, что они так же осознают свою ответственность за инновационные разработки, направ ленные на улучшение состояния окружающей среды. По их мнению, на формирование соци альной ответственности к своей профессиональной деятельности оказывают влияние знания, полученные в процессе обучения о нравственных ценностях, об этических нормах, правилах поведения по отношению к людям, природной среде и будущей профессии.

Большинство респондентов считают, что основные моральные принципы профессиональ ной деятельности, должны стать в настоящее время неотъемлемой частью подготовки сту дента-химика. Одним из способов формирования социальной ответственности может послу жить морально-этический кодекс, разрабатываемый учеными Института химии и проблем устойчивого развития РХТУ им. Д.И.Менделеева.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД МЕТОДОМ ОЗОНИРОВАНИЯ Савельев С.Н., Зиятдинов Р.Н., Фридланд С.В.

г. Казань ул. К. Маркса 68, КГТУ Опираясь на общеизвестные свойства озона – сильного окислителя, он используется в каче стве обеззараживающего средства1, а также для деструкции окисляемых компонентов в сточной воде. Однако значительный расход электроэнергии, необходимый для получения озона, сдерживает его широкое применение. Представленные работы по окислению различ ных классов углеводородов подтверждают его окислительную активность2.

В случае окисления озоном ряда трудноокисляемых органических веществ, в частности уксусной, щавелевой кислот3, метилового спирта4 реакция в нейтральной и кислой среде не происходит. В связи с этим, представляется интерес выявления наиболее эффективной реа лизации окислительной деструкции таких соединений. В связи с тем, что данная работа пре следовала практическую цель – исследование инициирующего влияния металлов перемен ной валентности на процесс окисления трудноокисляемых веществ в водной среде в услови ях проточного реактора, приближающих процесс к реальным условиям кондиционирования сточных вод, с учетом плохой растворимости озона в воде и значительных диффузионных сопротивлений массопереноса из газовой фазы в жидкую, был определен оптимальный ре жим барботирования озоно-воздушной смесью (ОВС).

Исследования проводились в начале на примере уксусной кислоты, выбранной в качестве модели трудноокисляемого вещества, а далее на реальной сточной воде, содержащей биоло гически не окисляемые нефтепродукты.

Далее с учетом оптимального гидродинамического режима в работе исследовалась воз можность интенсификации окисления водного раствора уксусной кислоты озоном при уча стии металлов переменной валентности. В качестве солей металлов были выбраны: сульфат и нитрат меди (II), сульфат железа (II), нитрат железа (III), хлорид никеля в различных кон центрациях и при разных значениях рН среды.

Анализ полученных кинетических кривых окисления уксусной и щавелевой кислот с уча стием различных концентраций катионов металлов переменной валентности свидетельствует о возможности окисления уксусной кислоты даже в кислой среде.

Полученные кинетические кривые окисления ОВС реальных сточных вод, свидетельст вуют об эффективности применения катализаторов.

Исследования представленные в настоящей работе являются теоретической предпосылкой в разработке технологии по эффективной очистке сточных вод, содержащих углеводородные поллюанты.

Литература 1. Г.П. Медведев, Ю.А. Трухин, Е.А. Евелосан. Технологические исследования по обезвреживанию озоном природных и сточных вод в Санкт-Петербурге // Водоснабжение и санитарная техника. – 2000. – №10, с. 11– 13.

2. С.Д Разумовский, Г.Е. Заиков. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1974, – 322с.

3. К.А. Галуткина, Э.В. Рубинская, А.Г. Немченко. Взаимодействие щавелевой кислоты с озоном в водной сре де // Журнал прикладной химии – 1977 – №11, с. 2624 – 2625.

4. Д.Л. Пакуль, Б.П. Краснов, А.М. Сажина. Окисление спиртов озоном в разбавленных водных растворах // Журнал прикладной химии – 1974 – №1, с. 36 – 39.

2636 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, CВЕРХКРИТИЧЕСКИЙ ДИОКСИД УГЛЕРОДА КАК ЭКОЛОГИЧЕСКИ ЧИСТАЯ СРЕДА В СИНТЕЗЕ И МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМЕРОВ»

Саид-Галиев Э.Е.a, Никитин Л.Н.a, Галлямов М.О.в, Гамзазаде А.И.a, Выгодский Я.С.а, Васнев В.А.а, Нысенко З.Н.б, Ильин В.В.б, Сахаров А.М.б, Хохлов А.Р.а а Институт Элементоорганических Соединений имени А.Н.Несмеянова Российской Академии Наук, 119991, Москва, ул. Вавилова, 28;

б Институт Органической химии имени Н.Д. Зелинского Российской Академии Наук, 117913 Москва, Ленинский просп. в Московский Государственный Университет имени М.В.Ломоносова, Ленинские горы, 119992 Москва ГСП-2,Россия Доклад посвящен применению сверхкритического диоксида углерода (СК СО2) в синтезе и модификации полимеров.

Основная задача в синтезе – замена токсичных высококипящих ароматических и хлорсо держащих растворителей на экологически чистый СК СО2. Другие задачи – совершенствова ние технологии, что становится возможным, благодаря необычным физическим свойствам СК СО2. Нами в последние годы исследованы в среде СК СО2 реакции полициклоконденса ции, акцепторно-каталитической полиэтерификации и анионно-координационной полимери зации и впервые синтезированы ароматические полиимиды, полиимидосилоксаны, полиари латы и полипропиленкарбонат (на отчественном катализаторе адипате цинка). Отмечена особая важность фазового состояния системы, гомогенность реакционной среды для получе ния высоких параметров реакции и свойств конечного полимера. В то же время установлено, что негомогенность среды не является принципиальным препятствием для получения поли меров с высокой ММ, Установлено снижение т. пл. твердых мономеров (диангидридов тет ракарбоновых кислот) на 40–50°С, что позволяет вести реакцию в расплаве мономеров при пониженных температурах. Показано каталитическое влияние СО2 в присутствии следов во ды в синтезе полиимидов. В синтезе поликарбонатов обсуждается влияние мольного отно шения сомономеров на скорость реакции, ММ, ширину ММ – распределения и строение главной цепи сополимера. Найдено, что при росте мольного соотношения СО2 : окись про пилена скорость полимеризация падает и реакция полностью прекращается, когда это соот ношение достигает 6–7. Найденные оптимальные условия реакции соответствуют эквимоль ному соотношению мономеров независимо от величины давления. Проведенные исследова ния показали, что замена токсичных растворителей на экологически приемлемый СК СО принципиально возможна, при этом химическое строение таких полимеров идентично, а фи зические свойства не уступают полимерам, получаемым по современным промышленным технологиям.

Вторая часть доклада посвящена закономерностям модификации синтетических полиме ров (полиарилаты, ПЭТФ, ПТФЭ, ПК) и природных (хитозан) функциональными добавками (органическими комплексами металлов: меди и никеля, кобальта, железа (гексафторацетил ацетонаты и их азотные аналоги, ферроцен), комплексами благородных металлов: COD Pt (CH3)2, Pd(acac)2, COD Ag[acac], мономерами (пиррол), красителями (азобензольного и ан трахинонового ряда), биоактивными веществами (индометацин), осаждением тонких гидро фобизирующих пленок.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты РФФИ 05-03-33046, 06-03-81030, 07-03-91584) и Программы Президиума РАН «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов»

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 КОМПОСТЫ И ПЛОДОРОДНЫЕ ГРУНТЫ – ПРОДУКТЫ ХИМИКО-БИОЛОГИЧЕСКОЙ УТИЛИЗАЦИИ ОСАДКОВ ГОРОДСКИХ ОЧИСТНЫХ СООРУЖНИЙ КАК ДОСТУПНЫЕ ЭКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНЫЕ СРЕДСТВА ДЛЯ ЗЕЛЕНОГО СТРОИТЕЛЬСТВА Севостьянов С.М.a, Демин Д.В.a, Татаркин И.В.a, Керженцев А.С.a, Губанов Л.Н.б, Фридман А.Я.в, Цивадзе А.Ю.в, Соколова Н.П.в, Горбунов А.М.в, Хакимов Ф.И. а, Шемякина Е.В.

а Институт фундаментальных проблем биологии РАН, г. Пущино б Нижегородская Государственная Академия Строительства и Архитектуры, г Нижний Новгород в Институт физической химии и электрохимии РАН, Москва Изыскание доступных средств восстановления почв и повышения их продуктивности явля ется актуальной проблемой с связи с постоянным уменьшением площадей почв и снижения их продуктивности. В этом аспекте значительный интерес представляют компосты и плодо родные грунты – продукты утилизации осадков сточных вод сооружений очистки канализа ции. В последние годы в России получает распространение технология химико биологической утилизации, включающая обеззараживание и обезвреживание осадка с полу чением нетоксичных экологически безопасных органоминеральных композиций (ОМК)1 с последующей их биотрансформацией в компосты или плодородные грунты. Обеззаражива ние осадка основано на подавлении патогенной микрофлоры и яиц гельминтов и иннактива ции ферментов, инициирующих гниение, действием композиции гидрокоаминокислотных и аминокислотных комплексов меди. Обезвреживание – на связывании ионов тяжелых метал лов в нетоксичные комплексы с низкомолекулярными пептидами и превращении галогенор ганических соединений и соединений мышьяка в пептидные производные четвертого касса опасности. Это достигается действием реагента, содержащего комплексы меди и соли пепти дов, на сырой, механически обезвоженный осадок или осадок в иловых картах. Подавление микробной деятельности и активности бактериальных протеаз приводит к формированию массы, содержащей минеральные частицы, преимущественно алюмосиликаты с развитой по верхностью, и остатков целлюлозы с абсорбированными белками, липидами, гликозидами и другими органическими веществами, а так же комплексы металлов. Превращение ОМК в компосты или в плодородные грунты основано на трансформации органических соединений.

Для этого проводится расконсервирование ОМК путем активизации деятельности аэробных и анаэробных микроорганизмов. В этих процессах аминокислотные и пептидные комплексы металлов, в первую очередь меди, цинка и хрома, благоприятно влияют на репродуктивную функцию микроорганизмов и на их дыхание. В качестве источников микроорганизмов ис пользуются микробиологические удобрения, почвенные экстракты или почвы. При этом ор ганическое вещество ОМК трансформируется в компоненты той почвы, из которой происхо дят микроорганизмы, в частности в компоненты чернозема, серой лесной почвы и т.п.

Ежегодно в мире из оборота выбывает около 8 млн. га почв. В России ежегодно образует ся около 2 млн. тонн осадков по сухому весу. Их утилизация позволит восстанавливать не менее 60 тыс. га, а переработка накопленных осадков очистных сооружений, существенно предотвратит снижение продуктивности почв.

Литература 1. 1. А.Я. Фридман, Е.В. Шемякина, В.К. Курочкин и др. Органоминеральные композиции на основе осадка сточных вод канализационно – очистных сооружений. М. 2000. Некоммерч. партнерство «Химико технологический научн. центр», – 136 с.

2638 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, ХИМИЧЕСКИЕ И БИОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ПРЕОДОЛЕНИЯ ПОСЛЕДСТВИЙ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ПОЧВ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫМИ БИФЕНИЛАМИ Севостьянов С.М., Шемякина Е.В., Деева Н.Ф., Демин Д.В., Ильина А.А., Хакимов Ф.И., Фридман А.Я., Цивадзе А.Ю., Соколова Н.П.

Институт фундаментных проблем биологии РАН, Пущино, Институт физической химии и электрохимии РАН, Москва Изыскание эффективных и доступных методов преодоления последствий загрязнения почв полихлорированными бифенилами (ПХБ) является актуальной проблемой. В этом плане ин терес представляют превращения ПХБ в вещества, молекулы которых могут участвовать в процессах метаболизма. ПХБ нерастворимы в воде. В почве они, как правило, адсорбирова ны на развитых поверхностях силикатов и алюмосиликатов. Учитывая специфику почвы как среды, в которой должна быть проведена деструкция ПХБ, необходимо, в первую очередь заместить в молекулах ПХБ часть атомов хлора на другие радикалы с гидрофильными груп пами. Оптимальными реагентами являются аквакомплексы натриевых солей аминокислот, которые внедряться в наноструктуры алюмосиликатов и способны взаимодействовать с ад сорбированными веществами. В случае ПХБ в почвах на развитых поверхностях как на ката лизаторах, происходит реакция замещения атомов хлора на аминокислотные радикалы С12HnCl10-n + 2mNH2CHRCOONa С12HnCl10-n-m(NHCHRCOONa)m + mNH2CHRCOOH + mNaCl.

Практически, почвы, загрязненные ПХБ в количествах до 500 ПДК, пропитывают концен трированным (2,5–3 моль•л–1) раствором композиции натриевых солей аминокислот, содер жащим гидроксид натрия. Исследования методом ИК–Фурье спектроскопии показали, что после пропитки в течение нескольких суток значительно уменьшается интенсивность C-Cl колебаний в ПХБ, что отражает динамику замещения атомов хлора на аминокислотные ра дикалы. В то же время спектры в других областях отвечают комбинации спектров смеси почвы без ПХБ, пропитанной солями аминокислот, и спектру почвы, загрязненной ПХБ.

В течение нескольких месяцев в спектре обработанной почвы поглощение в области C-Cl колебаний незначительно и не идентифицируются аминокислоты, так и индивидуальные би фенилы. Это указывает на то, что как соли аминокислот, так и продукты замещения атомов хлора на аминокислотные радикалы претерпели соответствующие превращения. Продукты замещения – аналоги ароматических комплексонов. Ионы металлов (медь, цинк, хром) обра зуют с такими комплексонами и анионами аминокислот комплексы типа MLX, где L – про дукт замещения, X- -анион аминокислоты. В таких комплексах как на матрицах возможны различные превращения лигандов. В почвах имеются ионы указанных металлов и образова ние таких комплексов вполне возможно. Вероятно, превращения лигандов в другие структу ры в комплексах как на матрице происходят под действием ферментов, продуцированных микрофлорой. Для проверки предположения в почвы, зараженные ПХБ, после пропитки рас твором солей аминокислот добавляли компосты с высоким содержанием аминокислотных комплексов меди, цинка, никеля, хрома, кадмия и свинца. Установлено, что в таких условиях деструкция ПХБ происходит быстрее и с большей полнотой. В настоящее время указанным способом проводятся опытные работы по преодолению последствий загрязнения почв ПХБ в зоне действия завода конденсаторов в г. Серпухове Московской области, в которых высоко содержание ПХБ. На обработанных участках в результате однократной обработки содержа ние ПХБ уменьшается на 55–90% от исходного.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОЦЕССОВ ФОТОИНДУЦИРОВАННОГО БИОРАЗЛОЖЕНИЯ УСТОЙЧИВЫХ КСЕНОБИОТИКОВ В ВОДНЫХ СРЕДАХ, В ТОМ ЧИСЛЕ С УЧАСТИЕМ ГУМИНОВЫХ ВЕЩЕСТВ Соколова И.В.а, Чайковская О.Н.а, Каретникова Е.А.б а Томский государственный университет, 634050, пр. Ленина 36, Томск, Россия б Институт водных и экологических проблем ДВО РАН, ул. Ким-Ю-Чена 65, Хабаровск, 680000, Рос сия Методы биоразложения являются часто более дешевыми и наносят меньше вреда экологии, чем их физические или химические аналоги (сжигание, озонирование и др.). К сожалению, они являются также менее универсальными, так как микробиологическая активность более подвержена влиянию таких параметров как токсичность стоков. Следовательно, более рента бельная альтернатива заключается в комбинировании физических и химических процессов с биологическими методами1,2.

Крезолы, являясь распространенными фенольными загрязнителями окружающей среды, вызывают обоснованное беспокойство из-за их токсичности и мобильности3. Источниками фенольных соединений являются промышленные стоки, получающиеся при производстве топлива, различных химических процессах, в фармацевтической, деревообрабатывающей промышленности и производстве пестицидов. На сегодняшний день последовательное УФ биологическое разложение крезолов еще не изучено. В работе мы изучали деградацию кре золов с использованием микромицета Penicillium tardum H-2 и влияние на этот процесс пред варительного УФ-облучения или облучения после биообработки, в том числе в присутствии гуминовых кислот, флуоресцентными методами.

В качестве источников для фотохимических исследований мы использовали: (а) ртутную лампу высокого давления OKN-11M (P=950 W с максимумами на 313 и 365 нм);

(b) эксип лексная барьерная лампа U-типа (на рабочих молекулах KrCl* с параметрами rad ~ 222 nm, = 5–10 nm, Wmax = 18 MW/cm2, f = 200 kHz, и 1 s временным разрешением);

(с) эксип лексная барьерная лампа U-типа (на рабочих молекулах XeCl* с параметрами rad ~ 308 nm, = 5–10 nm, Wmax = 18 MW/cm2, f = 200 kHz, и 1 s временным разрешением). Время облу чения варьировалось от 15 мин до 1 часа.

После УФ-предоблучения эксилампой 222 нм п-крезол подвергся полному биоразложе нию. Деградация из высоковозбужденных электронных состояний является наиболее веро ятным путем его фоторазложения при облучении длиной волны 222 нм. В присутствии гу миновых кислот наиболее эффективное разложение п-крезола наблюдалось при облучении ртутной лампой.


Было также изучено влияние УФ-облучения на разложение гербицида 2,4-D (2,4 дихлорфеноксиуксусная кислота) в воде при различных условиях. Мониторинг изменения концентрации 2,4-D проводился спектрофотометрически.

Данная работа подтверждает перспективность использования процессов фотоиндуциро ванного биоразложения для обработки устойчивых ксенобиотиков.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 06-08-01380).

Литература 1. 1. D. Mantzavinos, E. Psillakis, J. Chem. Technol. Biotechnol. 2004, 79, 431.

2. O. Tchaikovskaya, I. Sokolova, V. Svetlichnyi, E. Karetnikova, E. Fedorova, N. Kudryasheva, Luminescence 2007, 22, 29.

3. K. L Londry, P. M. Fedorak, J. M. Suflita, Appl. Environ. Microbiol. 1997, 63, 3170.

2640 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, ЗНАНИЯ В ОБЛАСТИ ХИМИИ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ, КАК ФАКТОР ПОВЫШЕНИЯ СОЦИАЛЬНОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТИ Тарасова Н.П., Кузнецов В.А.

Институт химии и проблем устойчивого развития РХТУ им. Д.И. Менделеева Россия, 125047, Москва, Миусская пл Отсутствие у многих людей хотя бы элементарных знаний об основных физико-химических процессах, протекающих в атмосфере, гидросфере и почве, зачастую, даже при действиях на бытовом уровне, может стать причиной опасных для человека и окружающей среды послед ствий, способным вызвать изменения в отдельных экосистемах. Ошибочное же представле ние о протекающих в окружающей среде процессах у работников, занятых на производстве, особенно у специалистов, отвечающих за техническую безопасность, способно привести не только к локальным изменениям, но и оказать влияние на глобальные круговороты элемен тов и состояние биосферы в целом.

Поэтому одной из важнейших задач образования для устойчивого развития является вне дрение в образование широких слоев населения химических аспектов знаний об окружаю щей среде.

Химия окружающей среды опирается на основные законы химии и в своем понятийном материале использует устоявшиеся в различных областях химии термины и определения.

Однако область ее научных интересов лежит не в области какого-либо производства, а охва тывает все абиотические компоненты биосферы и техносферы. Предметом изучения в химии окружающей среды являются основные физико-химические процессы, протекающие в гео сферах в естественных условиях и их изменение под действием антропогенных факторов.

В РХТУ им. Д.И. Менделеева накоплен большой опыт преподавания химии окружающей среды школьникам, студентам различных направлений подготовки, учителям и специали стам различного профиля. Проводится работа по подбору и адаптации материала к уровню знаний различных возрастных групп и их привлечению к научно обоснованным методам простейшего мониторинга состояния окружающей среды. Подготовлены к печати и изданы учебные пособия и учебники для студентов1 и школьников2. Как показывает практика, и школьники, и педагоги, и руководящие работники предприятий с большим интересом при обретают знания в области химии окружающей среды и используют их в повседневной жиз ни и на производстве. Эти знания, несомненно, способствуют повышению социальной ответ ственности слушателей и сохранению среды обитания человека.

К сожалению, утвердившаяся система преподавания химии в школах и вузах практически не рассматривает физико-химические основы процессов, протекающих в окружающей среде, и требует серьезных изменений. Реализация данной задачи позволит значительно увеличить социальную ответственность населения за состояние окружающей среды.

Литература 1. Н.П. Тарасова, В.А. Кузнецов, Ю.В. Сметанников, А.В. Малков, А.А. Додонова. Задачи и вопросы по химии окружающей среды.- М.: Мир, 2002.-368с.

2. Солтеровская химия: В 4-х книгах / Под ред. Н.П. Тарасовой, П.Д. Саркисова. / Пер. с англ. – М.:ИКЦ «Ака демкнига», 2005.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ФОРМИРОВАНИЕ ДОПОЛНИТЕЛЬНЫХ СЛОЕВ МЕТАЛЛОВ ИЗ РАСТВОРОВ ВАНН УЛАВЛИВАНИЯ ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ЛИНИЙ КАК ФАКТОР ОКУПАЕМОСТИ ОЧИСТКИ ПРОМЫВНЫХ ВОД Трубникова Л.В.

Национальный технический университет «Харьковский политехнический институт», ул.Фрунзе 21, 61002 г.Харьков, Украина К числу частных экологических проблем, серьезно влияющих на глобальную экологию, от носятся отходы гальванохимических производств, в том числе и промывные воды гальвани ческих линий.

Одним из основных факторов, определяющих окупаемость затрат на очистку промывных вод гальванических линий, является возможность утилизации извлекаемых металлов. Наи более рациональна утилизация металлсодержащих продуктов, полученных в локальных схе мах очистки гальванических линий. Кроме того, поскольку не существует универсального метода очистки промывных вод, обеспечивающего как саму очистку, так и получение товар ного металла, целесообразно использовать комбинированные схемы, в которых один из ме тодов отвечает за наиболее рациональное извлечение металла, а другой – за наиболее рацио нальную очистку стока.

При наличии в линии стадии доочистки, например, адсорбционной1, появляется возмож ность стабилизировать концентрацию ионов металлов в ванне улавливания и более эффек тивно извлекать металл.

Модифицирование растворов ванн улаливания введением дополнительных веществ2 по зволяет осаждать в ней компактные слои металлов на запасных анодах основной гальваниче ской ванны.

При решении совокупности задач по рациональной организации системы промывных ванн, а также контроля качества промывки и расхода воды на нее, возможна еще более эф фективная утилизация металла за счет совмещения операций извлечения металлов и нанесе ния в ванне улавливания дополнительных слоев металлов на рабочие детали3,4.

Так, никель из модифицированного раствора ванны улавливания на деталях из литейного алюминиевого сплава АЛ9 выделяется с большей поляризацией, чем из рабочего электроли та, обеспечивая лучшее сцепление с основой, чем при использовании классической трудоем кой ее подготовки под никелевое покрытие5.

Совмещение ванн улавливания сернокислых электролитов меднения и никелирования в процессе нанесения на стальные изделия многослойных Cu-Ni или Cu-Ni-Cr покрытий по зволяет утилизировать металлы в виде хорошо сцепленного со стальной поверхностью мед но-никелевого подслоя, обладающего уникально низкой пористостью6.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки Украины.

Литература 1. Б.И. Байрачный, Д.Л. Донской, Л.В. Трубникова, Г.В. Слепцов, Гальванотехника и обработка поверхности 1996, 4, 49.

2. Л.В. Трубникова, Д.Л. Донской, Вестн. Харьк. гос. политехн. ун-та 1998, 17, 18.

3. Л.В. Трубникова, Мат. докл. междун. конф. “Машиностроение и техносфера ХХI века» (г.Севастополь) 2005, 3, 286.

4. Б.И.Байрачный, Л.В.Трубникова, В.Н.Скорикова и др., Пат № 2080415 России 1999, 5.

5. Б.І. Байрачний, Л.В. Трубнікова, Т.В. Ляшко, М.О. Водолаженко, Пат. № 5672 України 2005, 3.

6. Л.В. Трубнікова, Б.І. Байрачний, В.О. Савченко, А.О. Майзеліс, Пат. № 12162 України 2006, 1.

2642 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, ПОЛУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСНОГО УДОБРЕНИЯ НА ОСНОВЕ ПРОМЫШЛЕННЫХ ОТХОДОВ Фирсова Л.П.

Московский государственный университет им М.В. Ломоносова, Москва. YAS@radio.chem.msu.ru Фосфогипс является многотоннажным отходом производства фосфорной кислоты. Утилиза ция фосфогипса представляется одной из актуальнейших проблем защиты ОС.

Предложено использовать фосфогипс как мелиорант и носитель питательных веществ (азота, фосфора), микроэлементов (Zn, Mn, Cu, Co, Mo, B...), стимуляторов роста растений и других биологически активных веществ полезных в растениеводстве1.

Переработка фосфогипса в комплексные удобрения с мелиоративным эффектом включает стадии:

• приготовление шихты на основе полугидрата сульфата кальция, содержащей также мо чевину или ее фосфат (mCO(NH2)2.nH3PO4), микродобавки солей цинка, меди, кобаль та, молибдена, марганца и других биологически активных веществ;

• гранулирование влажной шихты методом механического окатывания;

• выдержка гранул при комнатной температуре для прохождения в них топохимических процессов фазовых превращений и подсушивание гранул.

Свойства гранул (например, механическая прочность и водостойкость) определяются хи мическим составом. Добавки влияют на топохимические процессы превращения исходного CaSO4.0,5 H2О и формирование кристаллического каркаса гранул, обеспечивающего прочно стные и другие свойства гранул. В таблице приведены данные по зависимости от состава шихты устойчивости гранул к сжатию (, кг.м-2) и пылимости (, мас% – доли мелких час тиц, образующихся при действии на гранулы потока воды).

Параметры прочности (на сжатие) и водостойкость гранул Добавки к CaSO4.0.5H2O, кг•см–2, масс.% 0,27 ±0, СuSO4 8± 0,19 ±0, CuSO4+фосфат мочевины 19± 0,22 ±0, CoSO4 – 0,17 ±0, CoSO4+фосфат мочевины 21± 0,29 ±0, (NH4)2MoO4 10± 0,14 ±0, (NH4)2MoO4+мочевина 21± Литература 1. Л.П. Фирсова. Журн. Прикл.. Химии. 2006.79. ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ГЕОХИМИЧЕСКИЕ ЦИКЛЫ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В НООБИОСФЕРЕ Ходаковский И.Л.

Международный университет природы, общества и человека «Дубна»

141980 Московская область, г. Дубна, ул. Университетская, Во второй половине 20-го века, в связи с развитием индустриального общества, существенно изменились масштабы и интенсивность влияния человека на экосистемы. Возникло новое состояние биосферы, которое И.Л. Ходаковский (1995 г.) предложил назвать нообиосфе рой1. В этом новом термине в явном виде подчеркнута роль разума человека, как опреде ляющего фактора преобразования природы, а также сохраняется тесная связь с традицион ным термином «биосфера». При этом под термином «ноосфера», широко использованного В.И. Вернадским и затем его последователями, целесообразно понимать такое состояние биосферы, которое характеризуется идеальными взаимоотношениями человека и природы.


Очевидно, что такое состояние не достижимо в принципе, хотя представление о нём весьма полезно.

Техногенная деятельность человека существенно изменила потоки химических элементов в биосфере, произошли существенные изменения химического состава атмосферы, гидро сферы и почвенного покрова планеты. Глобальные потоки cеры и азота, обусловленные че ловеческой деятельностью, стали сравнимыми по величине с естественными потоками этих элементов или даже их превзошли. Для тяжелых металлов (Pb, Zn, Cd, Cr, Cu, Ni), которые присутствуют в горных породах литосферы в следовых концентрациях (менее 0.1%), вклад человеческой деятельности в глобальные потоки существенно превышает вклад естествен ных источников. Токсичность тяжелых металлов для живых организмов приводит к необхо димости разработки специальных мер, направленных на снижение уровней загрязнения эко систем, развития новых технологий для достижения сбалансированного развития целостной системы биосфера – человеческое общество.

В докладе будут даны численные оценки, характеризующие переход биосферы в нообио сферу на примерах рассмотрения геохимических циклов тяжелых металлов на глобальном, региональном и локальном уровнях.

Литература 1. Ходаковский И.Л. В кн. Основные направления геохимии. К 100-летнему юбилею со дня рождения академи ка А.П. Виноградова. – М.: Наука, 1995, стр.289-299.

2644 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, СИНТЕЗ РАСШИРЕННЫХ ПОРФИРИНОВ В ВОДНЫХ МИКРОЭМУЛЬСИЯХ Чернов С.Ю., Чепраков А.В., Белецкая И.П.

119992, Москва, Ленинские горы, дом 1, строение 3, ГСП-2, МГУ, химический факультет Синтез тетраарилпорфиринов (как классических, так и расширенных) обычно осуществляют с использованием метода Линдсея конденсацией пирролов с ароматическими альдегидами в безводном дихлорметане в присутствии кислотных катализаторов (BF3·Et2O, CF3COOH и т.п..) в условиях высокого разведения.

Так как многие порфирины являются интересными сенсорами, сенсибилизаторами, свето собирающими материалами с потенциалом технологического применения, существует по требность в разработке более продуктивных и доступных методов синтеза. Нами разработан новый метод синтеза порфиринов, использующий водные микрогетерогенные среды высо кой солюбилизующей способности (микроэмульсии или системы Винзора). Эти системы об разуются на основе дешевых и доступных катионных или анионных поверхностно-активных соединенийтипа додецилсульфата натрия или бромида миристилтриметиламония. Особенно эффективными оказались системы Винзора 2-го рода (обращенные микроэмульсии в равно весии с водным раствором электролита). В таких системах реакции происходят наиболее бы стро и могут быть осуществлены с большими концентрациями реагентов. Таким образом может быть получен широкий круг частично гидрированных предшественников тетрабензо и тетранафталопорфиринов. Выходы продуктов находятся в диапазоне, типичном для класси ческого порфиринового синтеза (10–50%). Очень важным дополнительным преимуществом разработанного протокола является возможность прямого получения с высокими выходами порфиринов с сильнодонорными заместителями, например гидрокси и амино-группами, ко торые не образуются в стандартном синтезе Линдсея. Таким образом, разработанный метод обладает широким препаративным диапазоном и позволяет получать порфирины, который ранее могли быть получены только многостадийными непрямыми методами.

Ar 1. ArCHO, H+ NH N 2. DDQ Ar Ar microemulsion HN N N H Ar Авторы благодарят Российский Фонд Фундаментальных Исследований за финансовую поддержку (грант РФФИ 07-03-01121).

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РАСТИТЕЛЬНЫХ АЛКАЛОИДСОДЕРЖАЩИХ ЭКСТРАКТОВ ДЛЯ ДЕТОКСИКАЦИИ ДДТ Шахидоятов Х.М., Хакимов М.М., Мукаррамов Н.И., Ураков Б.А.

Институт химии растительных веществ АН РУз, Ташкент, E-mail: hilola01@rambler.ru Детоксикация и деградация стойких хлорорганических пестицидов и токсинов в почвах, во доемах Узбекистана, внесенных в больших количествах в 80-е годы прошлого столетия, с использованием растительных экстрактов, содержащих алкалоиды, является необходимой и неотлагательной задачей.

Известно, что совместное применение алкалоида никотин сульфата уменьшает токсич ность ДДТ, но механизм этого процесса не изучен. Кроме того, имеются некоторые данные о том, что экстракты растений способствуют детоксикации стойких хлорорганических пести цидов.

В этом сообщении приводятся данные по изучению взаимодействия суммы и индивиду альных алкалоидов растений Anabasis Aphylla (надземная часть) и листьев Nicotiana tabacum с ДДТ.

Проведенные исследования показали, что индивидуальные алкалоиды никотин и анаба зин, экстрактивные суммы их из указанных растений, разрушают ДДТ в разной степени в зависимости от применяемого соотношения. Сам никотин расщепляет ДДТ при соотноше нии алкалоид:ДТТ – 0,5:1, 1:1, 2:1, 3:1 на 5:10%, 15–20%, 40–45% и на 50–60% при выдержи вании их смеси без растворителей в течении 3-х суток.

Нагревание (55–65°С) в течение 2–3 часов практически мало влияют на степень деграда ции.

При кипячении раствора никотина с ДДТ в спирте деградация вообще не происходит, а анабазин разрушает ДДТ на 30–35%.

Использование анабазина вместо никотина в соотношении 0,5:1, 1:1, 2:1 в течение 3-х су ток без растворителей дает такие же результаты (5:10%, 15–20%, 30–40%).

В то же время использование соотношения анабазин-ДТТ – 3:1 и выше в отсутствии рас творителей способствует деградации на 80–85% (при комнатной температуре) и на 90% (при 55–65°С).

Лучшие результаты были получены при изучении взаимодействия экстрактивных сумм из N. tаbacum при соотношении 3:1, где деградация была 65–70%;

под действием же экстрак тивной суммы Anabasis aphylla в таком же соотношении ДДТ разрушается на 90–95%.

Работа выполнена при финансовой поддержке INTAS Collaborative Call with Uzbekistan.

2646 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, ИНТЕГРАЛЬНЫЕ ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РЯДА УНИВЕРСАЛЬНЫХ ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ Шубина А.Г., Вигдорович В.И.

Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина 392000, Россия, г. Тамбов, ул. Интернациональная, д. Разработка универсальных ингибиторов коррозии металлов, эффективных в условиях серо водородной и углекислотной коррозии и наводороживания металлов, позволяет решить це лый ряд экономических и технологических проблем, и, что не менее важно, экологических задач. Однако в соответствии с технологией использования такие продукты постоянно попа дают в почву, атмосферу и водные объекты. Между тем их ПДКi, класс опасности зачастую малоизученны или вообще неизвестны.

В свете сказанного в докладе представлены интегральные токсикологические характери стики (химическое (ХПК)1, и биохимическое потребление кислорода (БПК5)2) водных рас творов универсальных ингибиторов коррозии серий "АМДОР ИК" (смесь полиаминоамидов с полиаминоимидазолинами в растворителе сложного состава) и "ЭМ" (производные имида золина), эффективных в условиях нефтедобычи. Концентрация исследуемых растворов "АМДОР ИК" составила 10–80 мг•л–1, "ЭМ" – 25–200 мг•л–1.

Экспериментально для рассматриваемых составов получены следующие величины ХПК, БПК5 и показателя А = БПК5/ХПК3:

С, мг•л– Ингибитор ХПК, мгО2/л БПК5, мгО2/л А 10 43 13 0, АМДОР ИК-1 40 154 31 0, 80 250 38 0, 10 41 8 0, АМДОР ИК-2 40 101 27 0, 80 163 37 0, 25 50 11 0, ЭМ5 100 218 13 0, 200 405 16 0, 25 52 19 0, ЭМ12 100 137 5 0, 200 273 7 0, При использовании ингибиторов коррозии "АМДОР ИК" и "ЭМ" следует применять до полнительные меры безопасности, поскольку водные растворы этих композиций не соответ ствуют нормативным требованиям к коммунально-бытовым водам по ХПК и БПК54 за ис ключением ЭМ12, для которого при С = 100 мг•л–1 БПК5 = 5 мгО2/л, и практически не под даются биоразложению (А 0,503). Подобные исследования целесообразно проводить для всех используемых и вновь разрабатываемых ингибиторов коррозии.

Литература 1. РД 52.24.421-95. Методические указания. Определение химического потребления кислорода в водах. Ростов н/Д., 1995. 10 с.

2. РД 52.24.420-95. Методические указания. Определение в водах биохимического потребления кислорода скляночным методом. Ростов-н/Д., 1995. 14 с.

3. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е. Экология. Химические аспекты и проблемы. Ч. 1. Тамбов: Изд-во ТГУ им.

Г.Р. Державина, 1994. 148 с.

4. Вигдорович В.И., Дружинина Е.В. / Материалы докладов X межрегион. научно-технич. конф. «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов, 2003. С. 121 – 124.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 СОРБЦИЯ ИОНОВ ВЫСОКОТОКСИЧНЫХ МЕТАЛЛОВ ПРИРОДНЫМИ ШУНГИТАМИ Ягов В.В.а, Ягова И.В.б, Берлянд А.С.б, Бородин А.В.а а Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, 119991 г. Москва, ул. Косыгина б Московский государственный медико-стоматологический университет, 127 473 г. Москва, ул. Делегатская 20/ В последние годы значительно распространились различные патологии, связанные с повы шенным содержанием ионов тяжелых металлов в природных водах и продуктах питания.

Среди различных методов лечения в случае таких поражений определенное место занимает метод сорбционной детоксикации. В настоящей работе изучали сорбцию высокотоксичных ионов тяжелых металлов: Hg(II), Tl(I) и Pb(II) одним из отечественных природных сорбентов – шунгитом, месторождение которого находится в Карелии.

В работе использовали порошки шунгитов с размером частиц менее 0.31 мкм под услов ными названиями черный шунгит (ЧШ), который представляет собой микст алюмосилика тов: кианита, микроклина упорядоченного, шамозита, а также свободного углерода и кварца, деминерализованный черный шунгит (ДЧШ), полученный обработкой ЧШ концентрирован ной HF, и серый шунгит (СШ), являющийся смесью алюмосиликатов: кианита, шамозита, морденита. Содержание свободного углерода составляло для ЧШ – 11%, для ДЧШ – 19%, для СШ – 0.3% по массе.

Для определения концентрации ионов Hg(II), Tl(I) и Pb(II) применяли метод катодной электрохемилюменисценции, который отличается высокой чувствительностью и широким диапазоном линейности1. Это позволило проводить измерения сорбции в области низких концентраций (не более 1 мг•л–1 металла в исходном растворе). Сорбцию изучали в статиче ских условиях.

Адсорбция ионов Hg(II) из 0.05 M HNO3 при равновесной концентрации 100 мкг•л–1 для ЧШ составляет приблизительно 100 мкг/г, для ДЧШ – более 1000 мкг/г, тогда как для СШ – только 15 мкг/г. Сорбция на ДЧШ отличается замедленной кинетикой. Полученные данные указывают на то, что центры сорбции Hg(II) связаны с углеродной составляющей шунгита.

Эффективность ДЧШ, видимо, связана с тем, что деминерализация шунгита сопровождается образованием пор и открыванием дополнительных сорбционных центров. Изменение кон центрации HNO3 от 0.05 М до 0.5 М слабо влияет на сорбцию ртути, тогда как введение HCl существенно подавляет сорбцию. При сорбции Tl(I) наблюдается обратная ситуация. Сорб цию Tl(I) из сильнокислых растворов (pH 2) не наблюдали. В слабокислой (pH 2.7) и ней тральной среде адсорбция Tl(I) уcиливалась в ряду ДЧШЧШСШ, что свидетельствует о локализации центров сорбции Tl(I) в минеральной части шунгитов. Аналогичные законо мерности наблюдали при сорбции свинца. При изучении сорбции Pb(II) из цитратных рас творов наблюдали сложную зависимость от pH, что связано с влиянием pH на состояние по верхности сорбента и комплексообразование.

Литература 1. Ягов В.В. Журн. аналит. химии. 2006, 61, 1090.

Секция Симпозиум «Нуклеофильное замещение водорода в ароматических системах и родственные реакции»

Руководитель – академик О.Н.Чупахин Устные доклады 2650 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, VICARIOUS NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION OF HYDROGEN IN NITROARENES Mkosza M.

Institute of Organic Chemistry, Polish Academy of Sciences ul. Kasprzaka 44/52, 01-224 Warsaw 42, POB 58, Poland. E-mail: icho-s@ich.edu.pl Nucleophilic agents containing nucleofugal groups X at the nucleophilic centers such as -halocarbanions, carbanions of thioacetales, anions of alkyl hydroperoxides etc. add to nitroarenes in positions ortho- or para- occupied by hydrogen to form H adducts. Base induced -elimination of HX from these H adducts gives nitrobenzylic type anions that upon protonation produce prod ucts of nucleophilic substitution of hydrogen. This reaction named Vicarious Nucleophilic Substitu tion, VNS,1 exemplified on scheme is of general character. Cl Cl Cl Cl B H+ + CCl3 H HCl CHCl CCl CCl NO NO NO NO2 2 Cl Cl Cl Cl O2N O2N O2N O2N B + tBuOO H tBuOH O OH OOtBu NO NO2 NO NO2 In the lecture characteristic features, scope and limitations, mechanism and orientation3 as well as potential practical application4 of this process will be discussed. Possibility to determine effects of substituents on electrophilic activity of nitroarenes using VNS will be presented.

References 1. J. Goliski, M. Mkosza, Tetrahedron Lett., 3495 (1978).

2. M. Mkosza, J. Winiarski, Acc. Chem. Res., 20, 282 (1987).

3. M. Mkosza, A. Kwast, J. Phys. Org. Chem. 11, 341 (1998);

M. Mkosza, T. Lemek, A. Kwast, F. Terrier, J. Org.

Chem., 67, 394, (2002).

4. M. Mkosza, K. Wojciechowski, Chem. Rev., 104, 2631, (2004).

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 CINE AND TELE NUCLEOPHILIC AROMATIC SUBSTITUTIONS OF (6-ARENE) TRICARBONYLCHROMIUM COMPLEXES AND RELATED REACTIONS Rose E., Rose-Munch F.

Universit Pierre et Marie Curie-Paris6, Laboratoire de Chimie Organique, UMR 7611, Tour 44, 4 Place Jussieu, 75252 Paris Cedex 05, France rose@ccr.jussieu.fr The complexation of an arene C6H5X to the tricarbonylchromium unit, complex 1, promotes addi tion of nucleophiles to the arene ring due to the strong electron-withdrawing ability of the Cr(CO) group. If addition of nucleophiles Nu occurs at the carbon bearing the leaving group X to form the intermediate 2a and then complex 3a, this is an overall ipso nucleophilic aromatic substitution SNAr. If addition of nucleophiles takes place on another carbon of the arene ring ortho, meta and para with respect to the leaving group X, the anionic 5-cyclohexadienyltricarbonylchromium compounds 2b-d, treated with an acid, give the unstable 4-cyclohexadienetricarbonylchromium intermediates 3b-d via chromium-hydride formation. Elimination of HX, which is the driving force of these reactions, yields arenetricarbonylchromium complexes 4b-d. The mechanism of these reac tions called cine, tele-meta and tele-para SNAr has been proved using labeled deuterated com pounds, scheme 1.1–3 Recent results in this field obtained in our group will be also reported.

Scheme 1. Ipso, cine, tele-meta and tele-para nucleophilic aromatic substitutions Nu Nu X ipso 2a 3a SNAr Cr(CO)3 Cr(CO) ipso addition Nu Nu Nu H+ X X - HX ortho addition 2b 3b 4b cine X SNAr - Cr(CO) Cr(CO)3 Cr(CO) NuLi Nu Nu Nu X X H+ Cr(CO)3 - HX meta 2c 3c 4c addition 1 tele-meta SNAr - Cr(CO) Cr(CO)3 Cr(CO) para addition X X H+ - HX 4d 2d 3d tele-para Nu Nu SNAr Nu - Cr(CO) Cr(CO)3 Cr(CO) Acknowledgements: We thank CNRS for financial support.

References 1. F. Rose-Munch, E. Rose, Eur. J. Inorg. Chem. 2002, 6, 1269-1283.

2. F. Rose-Munch, E. Rose, Modern Arene Chemistry, 2002 Ch 11, p 368, Ed. D. Astruc Wiley-VCH.

3. For recent articles of our group, see: a) A. Eloi, F. Rose-Munch, D. Jonathan, J. P. Tranchier, E. Rose, Organometal lics 2006, 25, 4554-4559 and b) M. Li, N. Riache, J.P. Tranchier, F. Rose-Munch, E. Rose, P. Herson, A. Blossi, C.

Rigamonti, E. Licandro, Synthesis, 2007, 2, 277-283 and c) A. Eloi, F. Rose-Munch, E. Rose, P. Herson, J. Or ganomet. Chem. 2007, 692, 1216-1218.

2652 ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, (5-CYCLOHEXADIENYL)TRICARBONYLMANGANESE COMPLEXES:

FROM CINE- AND TELE-SUBSTITUTIONS TO NEW METHODS OF FUNCTIONALIZATION Rose-Munch F., Rose E.

Universit Pierre et Marie Curie-Paris6, Laboratoire de Chimie Organique (UMR 7611), Case 181, 4 Place Jussieu, 75252 Paris Cedex 05 (France). E-mail: rosemun@ccr.jussieu.fr Among all transition metals commonly used for arene activation by a tricarbonyl fragment, manga nese appears very attractive because of the high electrophilic feature of its corresponding cationic (6-arene)tricarbonylmanganese complexes 11 (Scheme 1). The main reactions that are described for these complexes are nucleophilic additions leading to neutral and stable (5 cyclohexadienyl)Mn(CO)3 complexes such as 2 which are of strategic importance to provide access to a wide range of organometallic or organic target structures.1 We developed cine- and tele nucleophilic substitutions of complexes 2 which occurred by treatment with hydrides then with a proton source2 (Scheme 1) and the mechanism of which has been fully elucidated by labeling ex periments. These reactions lead to 5-cyclohexadienyl complexes resulting from a cleavage of the C–O, C–Cl, C–N, and C–S bonds according to the nature of the leaving groups, R = OR’, Cl, NR’2, SR’.

More recently, we reported new strategies for functionalization of 5 Mn complexes using Palla dium-catalyzed cross-coupling reactions3a,b as well as lithiation/electrophilic quench sequences, greatly expanding the scope of arene-manganese chemistry.

Scheme 1 Pd-cross coupling reactions Nu Nu - + R H then H Nu- cine- and tele-substitutions R R= OMe, Cl, NR SPh Mn(CO) Mn(CO)3 + X- Mn(CO) 1 lithiation / electrophilic quench References 1. (a) R. D. Pike, D. A. Sweigart, Coord. Chem. Rev. 1999, 187, 183. (b) F. Rose-Munch, E. Rose Eur. J. Inorg. Chem, 2002, 6, 1269. (c) D. A. Sweigart, J. A. Rheingold, S. U. Son, “Manganese Compounds Containing CO ligands” in Comprehensive Organometallic Chemistry, Third Edition, Vol. 5, Ch 10, pp761-814, R. H. Crabtree& D. M. P. Min gos, eds., Elsevier, Oxford, 2006.

2. F. Balssa, V. Gagliardini, F. Rose-Munch, E. Rose, Organometallics, 1996, 15, 4373.

3. (a) D. Prim, B. Andrioletti, F. Rose-Munch, E. Rose and F. Couty, Tetrahedron, 2004, 60, 3325. (b) A. Auffrant;

D.

Prim;

F. Rose-Munch;

E. Rose;

J. Vaissermann, Organometallics, 2003, 22, 1898.

4. B. Jacques, M. Chavarot, F. Rose-Munch, E. Rose, Ang. Chem. Int. Ed. Engl. 2006, 45, 3481.

ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 НОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ СОЛЕЙ ПИРИМИДИНИЯ И АЗОЛОПИРИМИДИНИЯ В РЕАКЦИЯХ С НУКЛЕОФИЛАМИ Бабаев Е.В., Алифанов В.Л., Гормай П.В., Ермолатьев Д.С.

Химический ф-т МГУ им. Ломоносова, Ленинские горы, 119992, Москва Нами обнаружен ряд новых необычных превращений моноциклических пиримидиниевых солей (1), а также двух генетически связанных с ними семейств ковалентных производных пиримидина (2) и солей 1,3-азоло[3,2-а]пиримидиния (3).

Соли (1а,б), в зависимости от природы заместителя R2, подвергаются рециклизации в 2 МеS-замещенные имидазолы (4а,б). Пиримидон (2а) и тион (2б) легко превращаются в соли азолопиримидиния (3а,б), гидразинолиз которых приводит к 2-аминоазолам (7а,б).

На основе пиримидонов (2в,г) можно получить соли (3в,г), которые по-разному реагиру ют с нуклеофилами. Соли (3в) легко расщепляют пиримидиновый фрагмент с образованием малодоступных аминооксазолов (7a). Соли (3г) под действием нуклеофилов раскрывают ок сазольный цикл и рециклизуются в пирролопиримидины (6). Производные 2-амино- и 2 NHR-пиримидинов легко превращаются в соли (8a,б, 3д);



Pages:     | 1 |   ...   | 87 | 88 || 90 | 91 |   ...   | 95 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.