авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 |   ...   | 3 | 4 || 6 | 7 |   ...   | 16 |

«XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ Волгоград, 25–30 сентября 2011 г. ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ В четырех томах ...»

-- [ Страница 5 ] --

Устные доклады МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ КОНДЕНСАЦИИ МЕТАНА Магомедова М.В.,а Махлин В.А.,а Зыскин А.Г.,а Локтев А.С.,б Дедов А.Г.б а Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской Академии Наук, 119991, Москва, Ленинский пр-т 29, e-mail: podlesnaya@ips.ac.ru б РГУ нефти и газа им. И.М.Губкина, 119991, Москва, Ленинский пр-т 65.

Реакция окислительной конденсации метана (ОКМ) привлекает большое внимание, как один из эффективных способов получения этилена из природного и попутного газа. В последнее время ряд авто ров предложили оксидно-композитные катализаторы на основе крем ния, вольфрама, марганца, отличающиеся высокой селективностью, что открывает перспективу промышленной реализации процесса и де лает актуальной разработку кинетической модели ОКМ.

Анализ литературных данных и результаты наших исследований показали, что процесс химических превращений для реакции ОКМ на LiMnW-оксидном катализаторе может быть аппроксимирован несколь кими наборами стехиометрических уравнений реакций, возможных в условиях процесса. В настоящей работе методом математического мо делирования проведена дискриминация схем стехиометрических уравнений. С этой целью для известных наборов стехиометрических уравнений были разработаны кинетические модели скоростей реакций по веществам, найдены численные значения кинетических парамет ров, рассчитаны значения конверсии метана, селективности по С2 и соотношения этилен/этан. Получены корреляционные зависимости для условий соответствующих опытов.

Исследования поддержаны Федеральной целевой программой «Научные и на учно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы и про граммой «Развитие научного потенциала высшей школы (2009-2011 годы)», про ект 9762.

160 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья СОВРЕМЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ ПРОИЗВОДЫ ОЛЕФИНОВ ИЗ ПРИРОДНОГО ГАЗА Максимов А.Л.,а Колесниченко Н.В.,а Кипнис М.А.,а Махлин В.А.,а Иванова И.И.,а Кулумбегов Р.В.,а Магомедова М.В.,а Трегер Ю.А.,б Хаджиев С.Н. а а Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской Академии Наук, 119991, Москва, Ленинский проспект 29, e-mail: max@ips.ac.ru б ООО НИИЦ «Синтез», 119571, Москва, проспект Вернадского, 86, e-mail: yurytreger@gmail.com Развитие нефтехимической промышленности в России требует ак тивного вовлечения в квалифицированную переработку основного компонента природного газа – метана. Создание технологий в этой сфере является одним из наиболее перспективных путей расширения сырьевой базы производства олефинов (этилена, пропилена и др.), не обходимых для получения широкого спектра химической продукции (полимеры, такие как полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид и др.;

этиленоксид и пропиленоксид, акрилонитрил, высшие олефины).

Конверсия метана в олефины основывается на создании техноло гий его превращения через различные промежуточные продукты. Сле дует выделить несколько типов процессов, использующих данный подход и разрабатываемых в России:

1. Процесс превращения метана в олефины через диметиловый эфир (ДМЭ), который может быть получен как непосредственно из метана через синтез-газ, так и из метанола (ДМТО). Преимуществом процесса является использование полученных на опытно-промыш ленном уровне цеолитных катализатора ЦВМ, проведение процесса в стационарном слое, возможность получения значительных количеств пропилена и С4 олефинов.

2. Процесс синтеза олефинов, преимущественно этилена, из полу чаемого из синтез-газа метанола, с использованием лифт-реактора с не прерывной регенерацией катализатора на основе цеолитов типа SAPO.

3. Метод получения олефинов из метилхлорида, производимого окислительным хлорированием метана (МХТО). Его преимуществом при наличии производства хлора является уменьшение числа стадий процесса.

Во всех процессах общая конверсия метана почти 100%, суммар ный выход по этилену и пропилену до 85%.

Устные доклады НАНОКОМПОЗИТНЫЕ КЕРМЕТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ПАРОВОЙ КОНВЕРСИИ БИОТОПЛИВ И ПРИРОДНОГО ГАЗА Mезенцева Н.В.,a Росс Дж.,б Садыков В.А.a а Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, пр. Лаврентьева, 5, Новосибирск, 630090, Россия e-mail: mnv@catalysis.ru б Университет г. Лимерика, Лимерик, Ирландия Дизайн материалов способных эффективно работать в паровой конверсии метана или биотоплив в области температур 500–600oC без зауглероживания, является важной, требующей решения проблемой для водородной энергетики, включая внутреннюю конверсию топлив в анодах ТОТЭ.1 Перспективные подходы состоят в синтезе нанокомпо зитов включающих компоненты способные эффективно активировать C-H и C-C связь в молекулах топлива (Ni, металлы платиновой груп пы) и оксидные компоненты, способствующие активации молекул во ды и транспортирующие гидроксильные (гидроксокарбонатные) / ки слородные формы к частицами метала, где происходит их взаимодей ствие с C-H-O формами выделяя при этом ситнез-газ. Нанокомпозитные материалы, состоящие из частиц Ni (10– вес.%) внедренные в матрицу сложного оксида (Y- or Sc- стабилизи рованный диоксид циркония комбинированный с Ce-Zr оксидами или перовскитами) и промотированные Pt или Ru были синтезированы с использованием вариантов метода Пекини и методом пропитки. Мате риалы были охарактеризованы методами ПЭМ, РФА, ТПВ H2, C2H5OH и CH4 TPR. Каталитические свойства материалов были исследованы в реакции паровой конверсии (ПК) метана, ацетона и этанола в разбав ленных и реальных смесях при коротких временах контакта.

Нанокомпозитные материалы показали высокую и стабильную ак тивность в ПК всех видов топлив в области температур 500–600C, с полным подавлением зауглероживания. Наиболее перспективные со ставы были нанесены в качестве слоев на теплопроводные структури рованные носители (алитированный пеноникель, крофер интеркон нект, Ni/YSZ анод) и показали высокую и стабильную активность в ПК биотоплив и природного газа в реальных смесях при испытаниях более 300 часов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Primdahl S., Mogensen M. Solid State Ionics 2002, 152–153, 597.

2. Sadykov V.A., Mezentseva N.V., Bunina R.V., Alikina G.M., Lukashevich A.I., Kharlamova T.S., Rogov V.A., Irvine J., Vasylyev O.D. Catalysis Today, 2008, 131, 226.

162 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ФОРМИРОВАНИЕ ВЫСОКОАКТИВНОЙ CoMoS ФАЗЫ II ТИПА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ В КАЧЕСТВЕ ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ КОБАЛЬТОВЫХ СОЛЕЙ ДЕКАМОЛИБДОДИКОБАЛЬТОВОЙ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ Н6[Co2Mo10O38H4] Можаев А.В., Пимерзин Ал.А., Никульшин П.А., Пимерзин А.А.

ГОУ ВПО Самарский государственный технический университет, 443100, г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244, е-mail: aleks.mozhaev@gmail.com В последние годы для создания новых катализаторов гидро очистки используют подход селективного формирования на по верхности носителя высокоактивной Co(Ni)MoS фазы II типа, представляющей собой высокодисперсные мультислойные пакеты MoS2, декорированные атомами Со (Ni) [1]. Большое количество работ посвящено использованию гетерополисоединений (ГПС) в качестве предшественников активной фазы новых катализаторов гидроочистки [2, 3]. Однако вопрос о составе частиц на поверхно сти катализаторов и типе сформированной активной фазы являет ся нерешенным.

Целью настоящей работы было изучение морфологии активной фа зы катализаторов, приготовленных с использованием в качестве прекур соров (NH4)6[Co2Mo10O38H4]7H2O (Со2Мо10ГПС) и H6[Co2Mo10O38H4] (Со2Мо10ГПК) и их каталитических свойств в гидрогенолизе (ГДС) тиофена, гидрообессеривании и гидрировании компонентов дизельной фракции.

Катализаторы синтезировали методом пропитки по влагоемкости носителей совместным пропиточным раствором предшественников активных компонентов (Со2Мо10ГПС и Со2Мо10ГПК) с применением в качестве растворителя раствора пероксида водорода. Полученные ка тализаторы исследованы методами низкотемпературной адсорбции азота, РФА, РФЭС, ПЭМ ВР. Каталитические свойства определены в реакции ГДС тиофена на импульсной микрокаталитической установке, гидрообессеривании и гидрировании компонентов дизельной фракции на лабораторной проточной установке.

Установлено, что активная фаза катализаторов, синтезированных на основе ГПС, представляет собой CoMoS фазу II типа с характери стическими размерами: средняя длина плит (3.6–3.9) нм, среднее чис ло плит MoS2 в ассоциате (1.8–2.0). Показано, что использование пе роксида водорода является эффективным способом уменьшения ми грации атомов промотора Со2+ в неактивную шпинель при совместном использовании аммонийных солей ГПК и солей кобальта Со2+. Ката Устные доклады лизаторы, синтезированные на основе кобальтовых солей Со2Мо10ГПК, проявляют высокие каталитические свойства в реакции ГДС тиофена и гидроочистке дизельной фракции.

Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагоги ческие кадры инновационной России», 2009–2013 г.г.

ЛИТЕРАТУРА 1. Parlevliet F., Eijsbouts S. // Catal. Today. 2008. Т. 130. С. 254.

2. Mazurelle J., Lamonier C., Payen E., Guillaume D. // Catal. Today. 2008. V. 130. P. 41.

3. Lamonier C., Martin C., Mazurelle J., Harl V., Guillaume D., Payen E. // Appl.

Catal. B. 2007. V. 70. P. 548.

164 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья СОВРЕМЕННЫЕ ГИДРОГЕНИЗАЦИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ Носков А.С.

Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН, Россия, 630090, г. Новосибирск, проспект Академика Лаврентьева, 5, e-mail:noskov@catalysis.ru К каталитическим гидропроцессам в нефтепереработке принято относить гидроочистку прямогонных дизельных фракций и дизельных фракций вторичного происхождения, гидроочистку и гидрокрекинг вакуумного газойля, а также изомеризацию бензиновых, дизельных и масляных нефтяных фракций..

К современным катализаторам гидроочистки дизельных фракций принято относить каталитические системы, обеспечивающие остаточ ное содержание серы в продуктах на уровне 10-50 ppm при начальном содержании сернистых соединений в дистиллятах 0,8-1,1% масс. Та кие показатели должны достигаться при объемных расходах 2-2,5 час-1, давлениях не более 40 атм. и температурах 350-3600С. В докладе при ведены результаты разработки таких катализаторов и кинетические данные о превращениях индивидуальных сернистых соединений в процессе гидроочистки, что позволяет предсказывать эффективность процесса гидроочистки в зависимости от состава дизельной фракции.

При гидроочистке вакуумного газойля (содержание серы – 2,1– 2,2% масс., азота – 1500 ppm) в настоящее время речь идет не только об удалении серы, но и уменьшении содержания соединений азота и ароматических соединений. Приводятся результаты сравнения актив ности CoMo и NiMo катализаторов гидроочистки вакуумного газойля в реакциях гидрообессеривания, гидродеазотирования и гидрирования полициклических ароматических соединений при варьировании в ши роком интервале условий проведения процесса.

Процессы гидрокрекинга получают все большее распространение в связи с увеличивающимся дефицитом нефтяного сырья и необходи мостью его глубокой переработки. В настоящем докладе будут пред ставлены результаты разработки и пилотных испытаний NiMo и NiW катализаторов гидрокрекинга вакуумного газойля, полученных с ис пользованием цеолитсодержащих носителей. Изменение параметров процесса гидрокрекинга позволяет в широких пределах изменять кон версию сырья и выход моторных топлив: выход бензина может дости гать 30, а дизельного топлива – 50 масс.%.

Устные доклады СИНТЕЗ ИМПОРТОЗАМЕЩАЮЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ УГЛЕВОДОРОДНОГО, В ТОМ ЧИСЛЕ ВОЗОБНОВЛЯЕМОГО СЫРЬЯ Пай З.П., Кочубей Д.И., Пармон В.Н.

Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090, г. Новосибирск, пр. Ак. Лаврентьева, 5.

Факс: (383)326 95 67;

е-mail: zpai@catalysis.ru Создание большого круга гомогенных катализаторов на основе пе роксополиоксометаллатов [1], применяемых в сочетании с катализато рами межфазного переноса – четвертичными аммониевыми солями, позволяет разрабатывать новые эффективные подходы к синтезу ряда практически важных алифатических и ароматических эпоксидов, мо нокарбоновых (RCOOH) и дикарбоновых (HOOC(CH2)nCOOH) кислот путем прямого окисления пероксидом водорода различных органиче ских субстратов.

В работе представлены результаты комплексных исследований (EXAFS, КР и ИК-спектроскопии) по установлению структурных ха рактеристик пероксополиоксокомплексов вольфрама, образующихся при взаимодействии водных растворов фосфорновольфрамовой гетеро поликислоты и пероксида водорода. На примере синтеза комплекса со става [Bun4N]3{PO4[WO(O2)2]4} было показано, что после его выделения в растворе остается двухъядерный анион – [W2O3(O2)4(H2O)2]2-[2].

Синтезированные катализаторы Q3{PO4[WO(O2)2]4}, где Q – четвер тичный аммониевый катион показали высокую активность в реакциях окисления пероксидом водорода различных органических субстратов:

циклоолефинов, спиртов, бициклических кетонов, ненасыщенных жир ных кислот, терпенов, кумаринов. Реакции осуществляются в двухфаз ных системах (органическая фаза – водная фаза) при этом окисление субстратов с образованием моно- и дикарбоновых кислот может проте кать без применения органических растворителей.

ЛИТЕРАТУРА 1. Venturello C., Ricci M., J. Org. Chem., 1986, 51, №9, P. 1599;

b) Noyori R., Aoki M., and Sato K. // Chem. Commun. 2003. №16. P. 1977;

с) Пай З.П., Толстиков А.Г., Бердникова П.В. и др., Изв. АН. Сер. хим., 2005, № 8, С. 1794 [Russ. Chem.

Bull., 2005, 54, №9, P. 1794] 2. Pai Z.P., Kochubey D.I., Berdnikova P.V., Kanazhevskiy V.V., Prikhod’ko I.Yu., Chesalov Y.A., Mol J. Catal. A: Chemical: Vol. 332, №. 1-2, 2010, P. 122–127.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект, № 09-03-00395 а);

Отделения химии и наук о новых материалах РАН (проект № 5.7.3).

166 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья СОВМЕСТНОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ МЕТАНА И ВЫСШИХ АЛКАНОВ Пашков В.В., Затолокина Е.В., Белый А.С.

Институт проблем переработки углеводородов СО РАН, 644040, Омск, ул. Нефтезаводская 54, е-mail: pvv@ihcp.oscsbras.ru Проведены термодинамические расчеты1-2 возможности неокисли тельной конверсии метана в условиях совместных превращений с С7 С14 алканами. Получены данные о вероятности присоединения метана к интермедиатам реакций каталитического крекинга и ароматизации алканов.

Выполнены экспериментальные исследования совместного пре вращения метана и алканов (тетрадекан) в автоклаве в режиме идеаль ного смешения с использованием полифункциональных катализато ров2. Обнаружены эффекты конверсии метана в С2+ углеводороды.

Экспериментальные оценки эффектов присоединения метана к ин термедиатам реакций разрыва С-С связей тетрадекана показали, что при: Р=3,0-6,0 МПа, Т=250 – 4000С, соотношение СН4/алкан = 3/ (моль), степень превращения метана в С2+ углеводороды может дос тигать 30 и более %.

Оценки материального баланса процесса совместного превраще ния позволили установить, что в процессе протекают реакции гидри рования продуктов крекинга. Источником водорода являются реакции дегидрогенизации метана и дегидроциклизации С6+ продуктов крекин га. Выделение водорода приводит к снижению конверсии метана. Раз работаны приемы связывания водорода путем введения в реакцион ную зону акцепторов водорода (олефинов), что привело к существен ному увеличению конверсии метана.

ЛИТЕРАТУРА 1. Пашков В.В., Лихолобов В.А., Белый А.С. III Российская конференция «Ак туальные проблемы нефтехимии», 2009, Звенигород,.81.

2. Пашков В.В., Затолокина Е.В., Лихолобов В.А., Белый А.С. Нефтехимия, 2010, т. 50, № 5, с. Устные доклады РАЗВИТИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ПЕРЕРАБОТКИ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ В МАСЛОЖИРОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ Романенко А.В.

Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН, Россия, 630090, г. Новосибирск, проспект Академика Лаврентьева, 5, e-mail: rav@catalysis.ru Растительные масла – незаменимое сырье для производства широ кого ассортимента пищевых продуктов. Продукты квалифицирован ной переработки растительных масел используются в косметике (мы ло), отделочных строительных материалах (лаки, краски). В качестве растительных масел используются пальмовое, соевое, подсолнечное и другие сорта масел.

Каталитическое гидрирование растительных масел используется для повышения стойкости природных масел и жиров к окислению при хранении и переработке: изменение консистенции и повышение тем пературы плавления до заданного уровня, в т.ч. для производства;

гидрированных жиров пищевого назначения.

Основными катализаторами гидрирования в масложировой про мышленности являются никельсодержащие системы. В настоящее время ведущие компании приступают к замене канцерогенных нике левых катализаторов на экологически безопасные палладийсодержа щие. Палладиевые катализаторы позволяют расширить возможности процесса гидрирования: изменить температуру и давление, расширить сырьевую базу масложировой промышленности.

В России создана серия катализаторов для гидрирования расти тельных масел – «палладий на углеродном носителе». Отличительной особенностью вновь созданных катализаторов является использование мезопористых углеродных носителей марки «Сибунит». Наряду с оп тимальной пористой структурой эти носители обладают высокой ме ханической прочностью, что позволяет повторно многократно исполь зовать катализаторы «палладий на Сибуните» при гидрировании ма сел. В качестве примеров промышленного использования новых катализаторов приводятся данные по гидрированию дистиллирован ных жирных кислот (отходов масложировой промышленности) с по лучением стеарина в реакторах с неподвижным слоем катализатора.

Для получения маргариновой продукции, заменителей молочного жи ра приводятся данные об использовании мелкодисперсных катализа торов в реакторах с мешалками.

168 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ИСПОЛЬЗОВАНИЕ НЕИОНОГЕННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ДЛЯ ОТМЫВКИ НЕФТЕШЛАМОВ Симакова Ю.М., Шустова Н.Ю., Джигола Л.А.

Астраханский государственный университет 414056,Астрахань, ул. Татищева, 20а e-mail: Ivetty91@mail.ru, djegola@mail.ru Отмывка шлама от нефтепродуктов в настоящее время является пер спективным и удобным в эксплуатации методом переработки. Целью исследования является подбор эффективного моющего средст ва для отмывки нефтешлама с содержанием воды в пределах 25-65% и механических примесей 6-35%. Исследования проводили с использование нефтешлама – продуктов зачистки судов, цистерн, резервуаров и храни лищ нефтепродуктов. Нефтешлам до отмыки проанализировали на содер жание воды, механических примесей и органики.2- Таблица. Степень отмывки нефтешлама техническими моющими средствами ТМС Концентрация раствора, % рН Степень отмывки,% Рифей щелочной 2 11,8 – 12,8 Вода – 6,0 – 8,0 2– Аквапетрол 10 8,0 – 9,0 ДС – 58 10 6,0 – 7,0 Аквакат 2 12,0 – 12,4 Вега–н 10 11,0 – 12,0 Na2CO3 15 11,0 – 12,0 Акванад 2 2,0 – 2,5 МСН+ОП-10 10+1 11,0 85– По результатам исследования можно отметить, что обработка исход ного нефтешлама щелочным раствором метасиликата натрия и ОП-10 по зволяет отмыть нефтешлам от нефтепродуктов на 85 – 90%. Отмывка дру гими моющими средствами, водой или раствором ОП-10 без метасиликата таких результатов не дает. В процессе отмывки нефтешлама извлекается нефтепродукт, который возвращается в оборот в качестве продукта близ кого по основным показателям к мазуту. Отмытый от нефтепродукта неф тешлам (ил) может использоваться как строительный материал.

ЛИТЕРАТУРА 1. Мазлова, Е.А., Мещеряков, С.В. Проблемы утилизации нефтешламов и спо собы их переработки. М.: Ноосфера, 2001. – 56 с.

2. ГОСТ 6370-83. Нефть, нефтепродукты и присадки. Метод определения ме ханических примесей. – М.:ИПК Изд-во стандартов, 1983. – 5 с.

3. Гост 2477-65. Нефть и нефтепродукты. Методы определения содержания воды.- М.:ИПК Изд-во стандартов, 1966. – 6 с.

Устные доклады ВЛИЯНИЕ -ОБЛУЧЕНИЯ НА СОСТАВ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА СОСНОВЫХ ОПИЛОК Стрижаков Д. А.,а Солнцев А.П.,а Агабеков В.Е.,а Сазон Н. И.,а Селькин В.П.,б Плескачевский Ю.М.б а Институт химии новых материалов НАН Беларуси, 220141, Минск, Ф. Скорины 36, е-mail: mixa@ichnm.basnet.by б Институт механики металлополимерных систем им В.А.Белого НАН Беларуси, Гомель, Кирова 32а Наиболее распространенными методами переработки древесины в топливные и различные химические продукты являются пиролиз, гид ролиз, газификация, гидрогенизация. В последнее время для интенси фикации процесса пиролиза и увеличения выхода целевых продуктов используют предварительное -облучение исходного сырья [1].

При пиролизе сосновой древесины образуются жидкие (48 % масс.), твердые (24 % масс.) и газообразные (28 % масс.) продукты.

Предварительное -облучение сосновых опилок (доза 2,0 МГр) снижа ет температуру их пиролиза на 80 С, при этом выход пиролизной жидкости составляет 42,5 % масс., твердых – 29,1 % масс., а газооб разных – 28,4 % масс.

Основными компонентами пиролизной жидкости являются уксус ная кислота, формальдегид, ацетон, метанол, метилэтилкетон и др. В незначительном количестве образуется фурфурол, содержание которо го при -облучении сосновых опилок дозой в 2,0 МГр увеличивается более чем в два раза и достигает 14,3 масс. %., в то же время уменьша ется количество уксусной кислоты и формальдегида.

Основными компонентами неконденсируемых пиролизных газов являются диоксид углерода (56,6 % масс.), монооксид углерода (27,9 % масс.), метан (13,1 % масс.), водород и углеводороды СnHm (2,1 % масс.). При -облучении сосновых опилок дозой в 4,0 МГр об разуется 45,7 % масс. диоксида углерода, 35,7 % масс. монооксида угле рода, 15,4 % масс. метана и 3,2 % масс. водорода и углеводородов СnHm.

Твердые продукты пиролиза сосновых опилок содержат наност руктуры, которые представляют собой углеродные нанотрубки (УНТ) диаметром 30 нм и длиной до 20 мкм. Выход УНТ достигает 5,2 % от массы исходных опилок.

ЛИТЕРАТУРА 1 Султанова К.Д., Гашимов Г.А., Гаджиева Н.Н. [и. др.] / Международный науч ный журнал «Альтернативная энергетика и экология» АЭЭ, № 10(42), 2006. – С. 37-39.

170 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья БИОЭТАНОЛ – СЫРЬЕ ДЛЯ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ И НЕФТЕХИМИИ Третьяков В.Ф.,б Макарфи И.Ю.,а Третьяков К.В.,б Талышинский Р.М.,б Французова Н.А.,а Илолов А.М.б а Московская государственная академия тонкой химической технологии им М.В. Ломоносова,119571 Москва проспект Вернадского, б Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева, РАН, 119991 Москва, Ленинский проспект, 29, e-mail: tretjakov@ips.ac.ru В настоящее время в связи с растущим мировым потреблением уг леводородного топлива и сокращением нефтяных запасов ведется ак тивный поиск замены традиционного углеводородного сырья. Исполь зование нефти, угля, природного газа, а также горючих сланцев, не способно сократить выбросы СО2, так как в любом случае углерод, входящий в их состав, при сжигании или иных типах конверсии выде ляет диоксид углерода. Связанный с помощью реакции фотосинтеза диоксид углерода превращается в зеленую массу растений, перераба тывая которую, можно получать большое количество полезных про дуктов. Одним из таких продуктов является биоэтанол, который ис пользуется в качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания, как в чистом виде, так и в смесях с бензином, во многих странах. Пер спективным путем переработки биоэтанола в различные углеводороды является его каталитическая конверсия. Первым примером такого про цесса является производство дивинила и искусственного каучука из эта нола по методу Лебедева, реализованного довоенной промышленностью.

В дальнейшем, этанол был вытеснен из данного процесса более дешевы ми продуктами крекинга нефти. Однако с ростом цен на нефть перера ботка биоэтанола вновь стала актуальной. В настоящее время нами разра ботана технология, позволяющая получать широкий спектр углеводоро дов конверсией этанола на цеолитных катализаторах. В зависимости от условий реакции, природы допирующих оксидов и металлов, а так же на личия связующего компонента, равновесие данной реакции может быть смещено в сторону образования этилена, олефинов, алканов или арома тических соединений – важных продуктов для нефтехимии.

Представленные данные свидетельствуют о том, что каталитиче ская конверсия этанола, полученного ферментацией биомассы, являет ся альтернативой традиционным процессам переработки нефтяного сырья, способной обеспечить производство синтетического топлива и сырья для нефтехимии, предотвращая увеличение содержания техно генного CO2 в атмосфере Земли.

Устные доклады ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДИТЕРПЕНОВЫХ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ В СИНТЕЗЕ ХИРАЛЬНЫХ ЛИГАНДОВ ДЛЯ КАТАЛИЗАТОРОВ АСИММЕТРИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ Хлебникова Т.Б., Конев В.Н., Ющенко Д.Ю., Пай З.П.

Институт катализа им. Г.К.Борескова Сибирского Отделения РАН, 630090, Новосибирск, просп. акад. Лаврентьева, 5, е-mail: khleb@catalysis.ru Комплексная переработка растительной биомассы, включающая в се бя использование компонентов сложной структуры для получения прак тически ценных соединений, является важным аспектом эффективного использования углеводородного возобновляемого сырья. Смоляные ки слоты, составляющие до 90 % живиц и канифолей – крупнотоннажных продуктов переработки деревьев хвойных пород, могут быть использова ны в качестве доступного оптически чистого сырья в синтезе различных типов хиральных лигандов для катализаторов асимметрических реакций, а также лекарственных препаратов и хиральных реагентов.

В результате наших исследований разработаны методы стереосе лективной функционализации смоляных кислот – левопимаровой (1) и абиетиновой.

H NH H PPh * PPh2 NH * H CO2H H 1 CO2Me CH2R R = CH2NHBn, NH2(CH2)2OH HH H N H X OH NH OH N C NHR NH NH OH N OH H H H C NHR CO2CH3 X CO2CH CO2CH X=O, S Полученные оптически чистые соединения были использованы в качестве P-, N-донорных лигандов в синтезе комплексных катализаторов на основе Rh(I), Ru(II) и V(IV). Новые хиральные катализаторы были исследованы в гомогенных асимметрических реакциях.

Работа выполнена при финансовой поддержке ОХНМ РАН, проект N 5.7.3.

172 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья СМАЗОЧНЫЕ МАСЛА XXI ВЕКА Цветков О.Н.

Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти, 111116, Москва, Авиамоторная 6, e-mail: paom@rambler.ru В XXI век мировое производство смазочных масел, 38 млн. т/год, вошло с мощно развивающимися каталитическими процессами получе ния базовых масел, новыми технологиями товарных масел, в том числе синтеза присадок и постоянно совершенствующимися методами иссле дований и испытаний готовых масел. На этом фоне российские наука и технологии смазочных масел недостаточно динамичны. Российское производство базовых масел, 2,5 млн. т/год, созданное в 50-80-е годы прошлого века, продолжает действовать более чем на 98% в экстракци онных селективных технологиях извлечения из нефтяного сырья масел I группы по классификации АPI. Интегрированный облик сегодняшнего производства базовых масел общей мощностью с учётом износа обору дования примерно 3000 тыс. т/год характеризуется девятью действую щими маслоблоками, на четырёх из которых наличествуют каталитиче ские процессы гидроочистки, на одном – производство масел III груп пы, 25 тыс. т/год, а также небольшой установкой поли--олефиновых масел. В последние годы под действием усиливающейся конкуренции и необходимости выполнения экологического законодательства, начаты проекты создания базовых масел группы II («НК Роснефть») и группы III («ТАНЕКО») с вводом соответствующих установок в 2013-2014 г.г.

Проекты создания гидрокаталитичеких установок получения базовых масел групп II и III рассматриваются и другими российскими нефтяны ми компаниями. Производство товарных смазочных масел за прошед шее десятилетие нового столетия, наряду с общим монотонным сниже нием, пережило дополнительный спад, относящийся к 2009 г., который частично компенсирован в 2010 г. Лидирующее положение в обороте товарных масел остаётся за смазочными маслами для подвижной техни ки, особенно нуждающимися в использовании основ групп II и III. Пер спектива на ближайшее десятилетие характеризуется утвердившимся пониманием необходимости модернизации отечественного производст ва базовых и товарных масел. ВНИИ НП инициировал разработки сма зочных масел с эксплуатационными свойствами, превосходящими су ществующими для подвижной техники. Интенсификации развития про изводства смазочных масел будет способствовать ориентация вектора государственного инновационного финансирования на поддержание данного наукоёмкого направления, включающего разработку новых технологий базовых и товарных масел, а также современных методов исследований и испытаний смазочных материалов.

Устные доклады КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ СПИРТОВ В УГЛЕВОДОРОДЫ: ПУТЬ К ПОЛУЧЕНИЮ КОМПОНЕНТОВ ТОПЛИВ НА БАЗЕ ПРОДУКТОВ БИОМАССЫ Цодиков М.В., Моисеев И.И.

Учреждение Российской академии наук Ордена Трудового Красного Знамени Инчтитут нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН Биоспирты, такие как этанол, бутанол и глицерин на сегодняшний день признаны наиболее перспективными первичными продуктами переработки биомассы, являющиеся носителями углеводородного фрагмента топливных компонентов, потребляемых практически всеми видами транспорта. В этой связи, большое значение имеет разработка процессов прямого превращения биоспиртов в высокоочищенные уг леводородные компоненты топлив (1).

В настоящей работе представлены результаты по превращению этанола и смеси этанола совместно с со спиртами – гомологами С3-С5, а также глицерином в алкановую, олефиновую, ароматическую фрак ции С3-С10+ в присутствии катализаторов, содержащих наноразмерные моно- и полиметаллические активные компоненты, нанесенные на но сители различной природы (маршруты 1-4).

(1) RH +nH2O R – C=C – R + nH2O (2) [ROH, C3H8O3] (3) RR1 + R – C=C – R1 + nH2O nС2Н5ОН (4) Ph – R2 + RH + nH2O где R – C3+;

R1-радикал из спиртового со-реагента с С3-С5;

R2 – H, C1-C Реакции превращения спиртов протекают при температуре 350 4000С в инертной среде. Водород, необходимый для образования ал канов поставляется из части исходного этанола в результате протека ния параллельных реакций дегидрирования.

С использованием EXAFS, XANES, РФЭС и программированной десорбции молекул–зондов изучено влияние состава и структуры ис пользуемых катализаторов на селективность превращения этанола в углеводороды различного класса (2,3). Показано, что образуемые в процессе превращения этанола этилен, ацетальдегид, диэтиловый эфир в качестве возможных промежуточных соединений участвуют в росте углеводородной цепи. Выход углеводородов, получаемых из од 174 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ного этанола или смеси этанола с глицерином, достигает 60–90% в расчете на углерод исходного сырья.

Работа поддержана фондом РФФИ (проект № 09-03-00-133а).

ЛИТЕРАТУРА 1. Варфоломеев С.Д., Моисеев И.И., Мясоедов Б.Ф. Вестник Российской Ака демии, 2009, Т. 79, № 7, с. 595-607.

2. Яндиева Ф.А., Цодиков М.В., Чистяков А.В., Кугель В.Я., Зубавичус Я.В., Велигжанов А.А., Китаев Л.Е., Ющенко В.В., Гехман А.Е., Моисеев И.И. Кинетика и Катализ, 2010, Т.51, №4, 1-12.

3. Чистяков А.В., Цодиков М.В., Мурзин В.Ю., Яндиева Ф.А., Зубавичус Я.В., Козицына Н.Ю., Гехман А.Е., Кривенцов В.В., Моисеев И.И. Кинетика и Катализ, 2011, том 52, № 2, с. 1–16.

Устные доклады УПРАВЛЕНИЕ СЕЛЕКТИВНОСТЬЮ ПРОЦЕССА КАТАЛИТИЧЕСКОГО ГИДРИРОВАНИЯ ТРИГЛИЦЕРИДОВ ЖИРНЫХ КИЛОТ Штерцер Н.В., Минюкова Т.П., Хасин А.А.

Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090, г. Новосибирск, пр. Академика Лаврентьева, 5, e-mail: nat@catalysis.ru В настоящее время наиболее перспективным и широко исследуемым способом переработки возобновляемого сырья такого, как растительные и животные масла и жиры, бионефть и т.д. является гидрирование при средних давлении и температуре. Такой процесс переработки, например, сырья, состоящего из триглицеридов жирных кислот, может оказаться более эффективным по сравнению с использующимися в настоящее вре мя гидролизом и переэтерефикацией, т.к. варьирование катализатора и условий процесса, позволяет целенаправленно получать различные про дукты, например, алканы, жирные кислоты, жирные спирты.

Гидрогенолиз молекулы триглицерида может протекать с разры вом двух видов С-О связей в эфирной группе и приводить к образова нию жирной кислоты или спирта. Оба продукта представляют интерес для промышленности т.к. широко используются в косметологии, для изготовления пластиков, резин, в качестве поверхностно-активных веществ. Одновременное присутствие этих продуктов реакции приво дит к образованию сложного эфира (например, в случае гидрирования тристеарина, стеарилстеарата), который так же востребован на рынке.

Реакция переэтерификации обратима и при условиях проведения про цесса близка к равновесию. Восстановительные условия приводят к гидрированию образующихся продуктов до алканов.

При проведении реакции гидрирования тристеарина на всех исследо ванных медьсодержащих катализаторах основным продуктом реакции был стеарилстеарат, которого в реакции гидрирования тристеарина обра зуется от 30 до 60% при температуре 340оС и давлении 20 атм. CuZn ок сидный катализатор обладает наиболее высокой активностью и позволяет достичь почти 100% превращения тристеарина при 340оС. Кроме стеа рилстеарата при использовании этого катализатора образуется до 20% ок тадекана. СuCr и CuZr оксидные катализаторы приводят к образованию до 14% стеариновой кислоты в конечной реакционной смеси.

В работе проведен скрининг медьсодержащих катализаторов для реакции гидрирования триглицерида стеариновой кислоты. Показано, что набор продуктов для всех исследуемых катализаторов одинаков, однако селективность по целевым продуктам различается в зависимо сти от состава катализатора, что позволяет из одного исходного веще ства целенаправленно получать различные продукты.

176 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ГЕТЕРОГЕННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ И ПРОЦЕССЫ ПОЛУЧЕНИЯ БИОТОПЛИВ Яковлев В.А., Пармон В.Н.

Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН, 630090, Новосибирск, проспект Академика Лаврентьева, e-mail: yakovlev@catalysis.ru В настоящее время возобновляемые источники энергии привлекают все большее внимание из-за повышения стоимости ископаемых энергоно сителей на фоне невосполнимого потребления. При этом технологический уровень переработки биомассы значительно ниже, чем в нефтепереработ ке, что является основной причиной высокой себестоимости биотоплива.

Биодизель и биоэтанол в основном производятся из пищевого сырья, что играет отрицательную роль на распространении биотоплива. В связи с этим, перед научным сообществом стоит задача не только улучшить су ществующие биотехнологические процессы, но и разработать новые эф фективные технологии для переработки разнообразного возобновляемого сырья. Применение каталитических технологий может сыграть ключевую роль в развитии биоэнергетики в целом.

В области получения биотоплив из различного сырья в Институте ка тализа СО РАН проводятся интенсивные исследования по следующим на правлениям:

– получение биодизеля в присутствие гетерогенных катализаторов из липидов растительного происхождения1-2;

– получение высокоцетановых добавок к дизелю из растительных ма сел через их гидрокрекинг3-4;

– каталитическое облагораживание бионефти – продукта быстрого пиролиза биомассы на катализаторах несульфидной природы5-6;

Основная роль специалистов ИК СО РАН в рамках данных направле ний заключается в разработке новых катализаторов, адаптированных к используемому биосырью и отработке технологических параметров целе вых процессов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Заварухин, В.А. Яковлев, В.Н. Пармон, В.Г. Систер, Е.М. Иванникова, О.А.

Елисеева, Химия и технология топлив и масел, 2010, т. 1, с. 3-7.

2. Иванова А.С., Бухтиярова М.В., Карасюк Н.В., Добрынкин Н.М., Батыги на М.В., Яковлев В.А., Патент РФ 2 366 503, 2009.

3. Дундич В.О., Хромова С.А., Ермаков Д.Ю., Лебедев М.Ю., Новопашина В.М., Систер В.Г., Яковлев В.А. Кинетика и катализ, 2010, т. 51, № 5, с. 728–734.

4. Яковлев В.А., Лебедев М.Ю., Ермаков Д.Ю., Хромова С.А., Новопашина В.М., Кириллов В.А., Пармон В.Н., Систер В.Г. Патент РФ 2 356 629, 2009.

5. Yakovlev V.A., Khromova S.A., Sherstyuk O.V., Dundich V.O., Ermakov D.Yu., Novopashina V.M., Lebedev M.Yu., Parmon V.N. Catalysis Today 144 (2009) 362–366.

6. Яковлев В.А., Хромова С.А., Пармон В.Н. Патент РФ, 2 335 340, 2008.

Стендовые доклады Стендовые доклады СТРУКТУРНЫЕ ФРАГМЕНТЫ СМОЛ И АСФАЛЬТЕНОВ ПРИРОДНОГО АСФАЛЬТИТА ПО РЕЗУЛЬТАТАМ ИХ ФЛЭШ-ПИРОЛИЗА И АКВАТЕРМОЛИЗА Антипенко В.Р.,а Меленевский В.Н.б а Учреждение Российской Академии наук Институт химии нефти Сибирского отделения РАН, 634021, Томск, проспект Академический 4, e-mail: avr@ipc.tsc.ru б Учреждение Российской Академии наук Институт нефтегазовой геологии и геофизики им. А.А. Трофимука Сибирского отделения РАН, 630090, Новосибирск, проспект Академика Коптюга Методом хроматомасс-спектрометрии проанализированы: а) Со став масел жидких продуктов превращения высокосернистого при родного асфальтита Ивановского месторождения Оренбургской об ласти в реакторе периодического действия в сверхкритической воде (400 °С, 40 МПа, 1 ч);

б) Состав масел жидких продуктов акватермо лиза природного асфальтита в проточном реакторе при давлении 15 MПa, отобранных через 25 °С в интервале температур 200575 °С;

в) Состав летучих продуктов флэш-пиролиза (650 °С, 15 с) асфальтенов, полярных и неполярных смол, выделенных из природного асфальтита.

Идентифицированы нормальные и изопреноидные алканы, олефины, циклогексаны, хейлантаны и гопаны, прегнаны и стераны, моно-, би-, три- и тетразамещенные алкилбензолы, (С1С4)-нафталины, (С0С4)-фенантрены, антрацен и 2-метилантрацен, тетрациклические ароматические углеводороды (флуорантен, пирен, хризен, бен зо[a]антрацен), (С0С20)-бензотиофены, (С0С4)-дибензотиофены, тет рациклические серосодержащие ароматические соединения (аценаф то[1,2-c]тиофен и три изомера бензо[b]нафтотиофена), (С0С5) карбазолы, (С0С3)-бензокарбазолы. Что подтверждает наличие боль шинства перечисленных соединений в качестве структурных фрагмен тов в составе смол и асфальтенов изученного природного асфальтита.

Появление в маслах жидких продуктов превращения асфальтита в сверхкритической воде изомеров диметил- и триметилтиофенола сви детельствует о наличии в смолах и асфальтенах диарил- и/или арилал килсульфидов в качестве структурных фрагментов их молекул.

Во всех случаях наиболее распространенными типами соединений являются сумма алканов и алкенов. Далее, по мере снижения относи тельного содержания располагаются алкилбензолы, бензо- и дибензо тиофены, карбазолы, нафталины и фенантрены, бензокарбазолы, сте раны, гопаны, тетрациклические ароматические углеводороды и тет рациклические серосодержащие соединения.

180 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ПОЛУЧЕНИЕ УКСУСНОГО АНГИДРИДА ЖИДКОФАЗНЫМ ОКИСЛЕНИЕМ АЦЕТАЛЬДЕГИДА Афонин А.В., Федотова О.В.,* Кузьмина Р.И.* *Саратовский государственный университет, ООО САРАТОВОРГСИНТЕЗ Саратов, Астраханская, 83, e-mail: kuzminaraisa@mail.ru Каталитическое окисление органических веществ, и в том числе ацетальдегида, представляет интерес с научной и практической то чек зрения.

Настоящая работа посвящена разработке новых каталитических систем, обеспечивающих повышение селективности образования ук сусного ангидрида при окислении ацетальдегида.

Создана каталитическая система, полученная путем модифициро вания промышленного катализатора трис-ацетилацетонатом кобальта.

Выход уксусного ангидрида составил в среднем 57 % мол.

Промышленные испытания показали, что после введения в катали тическую ванну трис-ацетилацетоната кобальта наблюдается моно тонное увеличение выхода уксусного ангидрида: в первые 7–10 дней до 57–62% мол., затем селективность образования уксусного ангидри да сохраняет постоянное значение. Средняя селективность образова ния уксусного ангидрида в присутствии трис-ацетилацетоната кобаль та составила 59–61% мол.

Разработана каталитическая система для жидкофазного окисления ацетальдегида, состоящая из ацетата меди и хлорида кобальта, повы шающая выход уксусного ангидрида до 78–80% мол. против 53% в присутствии промышленного катализатора.

Кроме того, получены новые каталитические системы, состоящие из ацетатов меди и кобальта и содержащие дополнительно соединения палладия – хлорид или ацетат.

Установлено влияние природы исходного соединения металла на селективность и стабильность процесса. Выход уксусного ангид рида в присутствии палладий содержащего катализатора составляет 80–87% мол.

Стендовые доклады ВЫДЕЛЕНИЕ ШЕРСТНОГО ЖИРА ИЗ ПРОМЫВНЫХ ВОД ШЕРСТИ И СИНТЕЗЫ НА ЕГО ОСНОВЕ Ахатова З.С.,а Конуспаев С.Р.,б Нурбаева Р.К.,б Касенова Б.А.,в Мартьянова Н.И.,г Кадирбеков К.А.,б Конуспаева З.С.,в Бижанов Ж.А.в а Казахский национальный аграрный университет, г. Алматы, пр. Абая б Институт химических наук им. А.Б.Бектурова, в КазНУ им. Аль-Фараби, г Казмеханобр. е-mail: zsakhatova@mail.ru Шерстный жир по своему химическому составу является смесью сложных эфиров алифатических, терпеновых и стериновых спиртов с жирными кислотами С8–С16 и обладает идеальными мазевыми свойст вами. Ланолин, полученный из шерстного жира, при растирании с во дой поглощает до 150 % воды, что делает его применение в медицине и косметике незаменимым. Шерстный жир выделяют из промывных вод шерсти на фабриках первичной обработки шерсти (ПОШ), однако используемые в промышленности сепараторы могут выделить только 40 % жира, остальное безвозвратно теряется в промывных водах. Если в России выделяют шерстный жир, то существующие фабрики ПОШ в Казахстане не выделяют его, и он безвозвратно теряется в канализа ции, создавая экологические проблемы.

Нами разработан метод количественного выделения шерстного жира из промывных вод, осветление воды и возврат в цикл мойки шерсти. В основе метода лежит электрокоагуляция промывных вод. В результате исследования структуры промывных вод было показано, что, если рН промывных вод с 11 изменить до 8, то должна происхо дить полная коагуляция промывных вод. Нами разработана установка с использованием полупроницаемой катионообменной мембраны МК 40. При электродиализе промывных вод шерсти шерстный жир со сте пенью выделения 98 % всплывает на поверхность, а механическая грязь оседает на дно.

В лабораторных условиях были найдены оптимальные условия электродиализа промывных вод Таразской фабрики ПОШ, время диа лиза, расстояние между электродами и мембраной, расход тока на единицу поверхности электрода.

По результатам лабораторных испытаний была построена опытно промышленная установка, которая прошла испытания на Таразской фабрике ПОШ и показала, что может полностью решить проблему вы 182 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья деления шерстного жира, очистки промывных вод и возврата воды в цикл мойки шерсти.

Ранее нами была разработана технология получения фармакопей ного ланолина из технического жиропота. Доработка технологии со стоит в том, что на стадии окисления жиропота найдены микродобав ки веществ, которые позволяют полностью избавиться от следов пес тицидов. Известно, что в странах СНГ продолжается сезонное купание овец в сложных растворах, содержащих пестициды.

Глубокую переработку ланолина мы проводили щелочным и ки слотным гидролизом сложных эфиров, входящих в состав ланолина.

При щелочном гидролизе в водно-спиртовой среде с добавками угле водородов были найдены условия 90 % конверсии ланолина, приво дящие к образованию смеси солей жирных кислот, находящих приме нение в качестве эмульгаторов в фармации и косметике. Кроме того, образуется смесь алифатических, терпеновых и стериновых спиртов.

Самым ценным среди них являются стериновые спирты, из которых получают стероидные лекарственные препараты. Нами выделена смесь стериновых спиртов, состоящая преимущественно из холесте рола, которая может быть использована в качестве кормовых добавок в животноводстве и птицеводстве как наращивающая мышечную мас су животных.

Работа выполнена при поддержке Национального Инновационного Фонда Республики Казахстан.

Стендовые доклады СПОСОБ ОЧИСТКИ ОКТЕНА-1 МЕТОДОМ СЕЛЕКТИВНОЙ ЭТЕРИФИКАЦИИ ОТ ВИНИЛИДЕНОВЫХ ИЗОМЕРОВ И ПОИСК ОБЛАСТЕЙ ЕГО ПРИМЕНЕНИЯ Ахмедьянов М.С., Гнездилов О.И., Ахмедьянова Р.А., Лиакумович А.Г.

Казанский государственный технологический университет 420015, г. Казань, ул. Карла Маркса, 68, e-mail: xyp369@gmail.com Основные требования к качеству -олефинов касаются содержания олефинов винилиденовой структуры, которые отделить ректификаци ей невозможно из-за близкой температуры кипения. Именно винили деновые изомеры, являясь наиболее активными и реакционноспособ ными, в первую очередь вступают в реакции. При этом их разветвлен ная структура не дает ожидаемых свойств продуктов, получаемых из -олефинов.

Проведены работы по очистке октена-1 от виниледеновых изоме ров методом этерификации, подобраны оптимальные условия очистки.

Достигнута степень чистоты октена-1 99,8%. Полученные образцы ок тена-1 были испытаны в сополимеризации с этиленом. Сравнение фи зико-механических свойств сополимеров очищенного октена-1 и ис ходного позволило узнать некоторые преимущества очищенного октена.

Была выявлена закономерность: чем меньше количество винилидено вых изомеров тем ниже плотность.

ЛИТЕРАТУРА 1. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств поли меров / И.Ю. Аверко-Антонович, Р.Т. Бикмуллин. – Казань : Казан, гос. технол.

ун-т, 2002. – 604 с.

2. Плаксунов Т.К. Высшие линейные а-олефины и сополимеры этилена на их основе. Производство и применение / Т.К. Плаксунов, Г.П. Белов, C.C. Потапов. – Черноголовка : ИПХФ РАН, 2008. – 292 с.

3. Лаптев, Т.Ю. Эпоксидирование высших – олефинов гидропероксидом кумила / Чиркунов Э.В., Харлампиди Х.Э. // Вестник Казанского технологическо го университета. – 2008. – № 2. – С. 32–38.

Работа выполнена в рамках ФЦП «Научно и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 гг. ГК 14.740.11.0383.

184 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья МЕХАНИЗМ ФОРМИРОВАНИЯ ПСЕВДОГОМОГЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА Байкенов М.И., Иманбаев С.Ш., Лойко О.П., Халитова А.И., Агабекова А., Тусипхан А., Халикова З.С.

Карагандинский государственный университет им. Е.А.Букетова ул. Университетская 28, Караганда, Казахстан 100028, е-mail: murzabek_b@mail.ru Гидрогенизационные процессы тяжёлого углеводородного сырья про водятся в присутствии отечественных и зарубежных стационарных ката лизаторов на основе соединений Со, Мо, Ni, Fe и др. Несмотря на явные преимущества гетерогенных катализаторов, им присущи определенные недостатки: относительно быстрая дезактивация и потеря механической прочности и др. Более эффективными являются катализаторы, вводимые в процесс в виде высокодисперсных частиц, равномерно распределённых во всём объёме сырья. Такие псевдогомогенные каталитические добавки (ПГКД) в настоящее время используются в процессах гидрокрекинга тя жёлых нефтяных остатков и фракционировании нефтяного сырья. Приме нение этих катализаторов позволяет снизить температуру и давление про цесса, увеличить глубину превращения сырья и выход целевого продукта.

Нами был исследован механизма формирования псевдогомогенного катализатора, используемого в каталитическо-кавитационной обработки (ККО) первичной каменноугольной смолы (ПКС), при помощью метода электронной микроскопии. При ККО первичной КС каталитические сис темы формировались в процессе нагрева водной эмульсии сырья с вве денными водорастворимыми солями Fe и Ni. Основными требованиями, предъявляемыми к дисперсионной среде при приготовлении таких ката лизаторов, является её жидкотекучее состояние в интервале температур 60-70 °С и наличие компонентов, стабилизирующих водные эмульсии:

смолы, асфальтены, различные кислородсодержащие соединения. Повы шению каталитической активности катализатора способствует образую щаяся сферическая форма его частиц, что делает поверхность катализато ра стерически доступной для гидрирования высокомолекулярных компо нентов ПКС. Особенности строения глобул позволяют проводить процесс каталитической кавитации ПКС в присутствии микроколичеств катализа тора, составляющих менее 0,1 % металла в расчете на исходное сырье.

Кроме того, каталитически активная фаза суспензированных катализато ров имеет низкую кристалличность и, как следствие, обладает высокой поверхностной концентрацией активных центров.

Таким образом, Fe и Ni-содержащие катализаторы с размерами частиц 5 – 20 нм при ККО первичной КС будут иметь каталитическую актив ность в несколько раз выше, чем гетерогенные катализаторы на различ ных носителях.

Стендовые доклады НОВЫЕ ВТОРИЧНЫЕ ТЕРПЕНОИДНЫЕ ПРОДУКТЫ НА ОСНОВЕ ВОЗОБНОВЛЯЕМОГО ЛЕСОХИМИЧЕСКОГО СЫРЬЯ Бей М.П., Ювченко А.П.

Институт химии новых материалов НАН Беларуси, 220141, г. Минск, ул. Скорины, 36, e-mail: mixa@ichnm.basnet.by Одним из доступных индивидуальных соединений, получаемых на основе возобновляемого лесохимического сырья (живицы), является малеопимаровая кислота (МПК), производные которой обладают цен ными свойствами (в т.ч. биологической активностью). Нами разрабо таны препаративные методы синтеза ряда новых производных МПК:


аллилового и пропаргилового эфиров (1),1 ароматических и алифати ческих (в том числе длинноцепочечных С12, C18) имидов (2),2 новых алифатических и ароматических амидов (3), диимидодикислот и их эфиров (4), нового типа терпеноидных продуктов – моноамидов фума ропимаровой кислоты (5). Разработан метод синтеза структурного аналога МПК – цитрако нопимаровой кислоты (6), взаимодействием канифоли и итаконовой кислоты. O O O COOH R N N X COOH R' O O O (4) (5) CONR'R'' COR (МПК, 1-3, 6) COOR' R'OOC R' = H:

R = -(CH2)6-, R = OH, X = O (МПК), R = OCH2CH=CH2/OCH2CCH, X=O (1), R' = H, CH3, CH2CH=CH R = OH, X = N-Alk(Ar) (2), R = NHAlk(Ar), X = O (3);

R' = CH3: R = OH, X = O (6) Синтезированные продукты (1–3) нашли применение в качестве регуляторов вязкости при получении модифицированных полимеров, адгезионных добавок для полимерных композиционных материалов, в т.ч. на основе древесины и термопластичного связующего (полиоле финов) и др.

ЛИТЕРАТУРА 1. Бей М.П., Ювченко А.П. Журн. общ. химии, 2010, 80, 770.

2. Бей М.П., Ювченко А.П. Журн. общ. химии, 2010, 80, 253.

3. Бей М.П., Ювченко А.П. Весцi НАН Беларусi. Сер. хiм. н., 2010, № 3, 84.

4. Бей М.П., Ювченко А.П. Патент №13646 Республики Беларусь, 2010.

186 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ИЗУЧЕНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ ГУМИНОВОЙ КОРМОВОЙ ДОБАВКИ ИЗ ТОРФА Бричков А.С.,а Касимова Л.В.б а Томский Государственный Университет, 634050, г.Томск, пр.Ленина 36, e-mail: anton_br@rambler.ru б ГНУ СибНИИСХиТ Россельхозакадемии, 634050, г.Томск, ул.Гагарина Гуминовая кормовая добавка (препарат Гумитон) представляет со бой комплекс соединений, обладающих высокой биологической ак тивностью. По данным производителя, 85% сухого вещества Гумитона составляют гуминовые и фульвокислоты, также в его состав входят карбоновые кислоты, 16 аминокислот (включая семь незаменимых), до 40 макро- и микроэлементов, витамины группы В, A, Е, соли органи ческих кислот, спирты, фенолы. Интерес к изучению свойств Гумитона вызван изменением его биологической активности при введении металлов в его состав. Для этого необходимо определить количество функциональных групп, способных образовывать связи при комплексообразовании.2-3 Необхо димо учитывать, что в растворе Гумитона функциональные группы присутствуют уже в виде солей и комплексов гуминовых и прочих ки слот с различными металлами.

Проведен анализ методов количественного определения кислот ных остатков.4 Оптимизированы условия титрования Гумитона рас твором соляной кислоты на основе анализа дифференциального вида кривых потенциометрического титрования в зависимости от исходно го объема Гумитона.

Установлено присутствие в Гумитоне нескольких видов функцио нальных групп. Сопоставление профилей кривых потенциометриче ского титрования между собой позволило выделить несколько инфор мативных пиков, принятых во внимание при установлении концентра ции функциональных групп.

ЛИТЕРАТУРА 1. http://www.sibniit.tomsknet.ru 2. Чеканова А.Е. Биосовместимые магнитные наноматериалы на основе окси да железа (III): автореф. дис … канд.хим.наук: 02.00.01 / А.Е. Чеканова. – Москва, 2008 – 23 с.

3. Орлов Д.С. Соросовский образовательный журнал, 1997, 2, 56.

4. Ковтун А.И. Науковi працi Донецького нацiонального технiчного унiверситету, 2010, 15, 15.

Работа выполнена при финансовой поддержке УМНИК, государственный контракт № 8169р/12641 от 30.06.2010 г.

Стендовые доклады СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ПРОЦЕССА БЕЗВОДОРОДНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ Величкина Л.М., Коробицына Л.Л., Восмериков А.В.

Учреждение Российской академии наук Институт химии нефти СО РАН, 634021, Томск, проспект Академический, 4, e-mail: dmps@ipc.tsc.ru Среди вторичных процессов переработки нефти в настоящее время наибольший практический интерес представляет безводородный ката литический процесс облагораживания низкооктановых бензиновых фракций на высококремнеземных цеолитах типа ZSM-5. Благодаря от носительной простоте аппаратурного оформления, в частности, отсут ствию высокого давления и водородсодержащего газа в зоне реакции, повышенных требований к содержанию в сырье серы и степени его подготовки, товарные топлива можно получать на малотоннажных ус тановках непосредственно в местах добычи нефти и газконденсата, а также можно вовлекать в переработку нетрадиционные источники уг леводородного сырья (головные нефтяные и широкие углеводородные фракции, попутный нефтяной газ).

В данной работе рассмотрены разработанные в Институте химии нефти СО РАН способы синтеза цеолитов, благодаря которым сущест венно улучшается качество получаемых катализаторов и, как следст вие, нефтепродуктов в тех процессах, где применяются эти каталити ческие системы.

Предлагаемые способы получения цеолитов, во-первых, умень шают экологическую нагрузку на окружающую среду за счет сниже ния количества сточных вод [1–3], отказа от токсичных органических компонентов в реакционной смеси [4] и уменьшения концентрации каркасного алюминия [5]. Во-вторых, на полученных соответствую щими способами цеолитных катализаторах образуется относительно большое количество бензинов с низким содержанием ароматических углеводородов, в том числе бензола, что снижает токсичность вы хлопных газов работающих на них автомобильных двигателей и уве личивает их ресурс.

ЛИТЕРАТУРА 1. Восмериков А.В., Величкина Л.М., Восмерикова Л.Н. и др. Химия в интере сах устойчивого развития, 2002, 10, 1-2, 45.

2. Величкина Л.М., Восмериков А.В., Игошин В.А. Бурение и нефть, 2006, 4, 8.

3. Величкина Л.М., Восмериков А.В., Коробицына Л.Л., Ермаков А.Е. Нефтепе реработка и нефтехимия, 2002, 11, 11.

4. Величкина Л.М., Коробицына Л.Л., Восмериков А.В. Нефтепереработка и нефтехимия, 2005, 10, 32.

5. Коробицына Л.Л., Величкина Л.М., Восмериков А.В. и др. Журнал неорга нической химии, 2008, 53, 2, 209.

188 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ПОЛУЧЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯ И ДИСУЛЬФИДА ВОЛЬФРАМА ДЛЯ ГИДРОДЕАРОМАТИЗАЦИИ Вилесов А.С., Максимов А.Л., Сизова И.А., Шляхтицев Д.С.

Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской Академии Наук, 119991, Москва, Ленинский проспект 29, e-mail: vilesov@ips.ac.ru Глубокая гидродеароматизация средних дистиллятов становится в последнее время одним из наиболее актуальных направлений в нефте переработке. Из каталитических систем, используемых для гидродеа роматизации, оптимальными по ряду параметров (стоимость, актив ность и стабильность) считаются сульфидные катализаторы на основе Ni(Co)–W(Mo)–S, большинство из них нанесенные на подложку из Al2O3.1, Ужесточение требований и норм к топливу ставит задачу к созда нию новых промышленных катализаторов, в том числе in situ. Особое место здесь занимают тиовольфраматы [R4N]2WS4 (где R = H, Alk) – соли-прекурсоры, дающие при разложении высокодисперсный WS2. В настоящей работе нами был исследованы реакции гидрирования с использованием ряда каталитических систем, полученных путем разложения тиовольфраматов (NH4)2WS4, [Bu4N]2WS4, [CTMA]2WS4, [Et4N]2NiWS4, [Bu4N]2NiWS4, [CTMA]2NiWS4, [Bu4N]2Ni2WS4 (где Et – этил, Bu – н-бутил, CTMA – N-гексадецил-N,N,N-триметиламмоний).

В качестве модельного сырья использовали 10%-ный раствор наф талина в бензоле.

Источником никеля служили соли NiCl2, Ni(CHOO)2, а также на норазмерный NiO.

При приготовлении ряда катализаторов ex situ применялось осер нение путем введения серы, дибензтиофена, тиомочевины и др.

ЛИТЕРАТУРА 1. Старцев А.Н. Сульфидные катализаторы гидроочистки: синтез, структура, свойства. – Новосибирск: «Гео», 2007. – 206 c.

2. Томина Н.Н., Пимерзин А.А., Моисеев И.К. Российский химический журнал, 2008, 52(4), 41.

3. Alonso G., Petranovskii V., Del Valle M., Cruz-Reyes J., Licea-Claverie A., Fuentes S. Applied Catalysis A: General, 2000, 197(1), 87.

Стендовые доклады НОВЫЕ ЭФФЕКТИВНЫЕ ИНГИБИТОРЫ СОЛЕОТЛОЖЕНИЯ Власова Л.И.,а Байбулатова Н.З.,а Докичев В.А.,а Томилов Ю.В.,б Телин А.Г.,в Волошин А.И.,в Рагулин В.В.в, Минченкова Н.Х.в а Институт органической химии Уфимского научного центра Российской Академии наук, 450054, Уфа, проспект Октября, 71, e-mail: dokichev@anrb.ru б Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской Академии наук, 119991, Москва, Ленинский проспект, в ООО «РН-УфаНИПИнефть», 450078, Уфа, ул. Революционная, 96/ Солеобразование внутри скважин ежегодно приносит убытки, оцениваемые в миллионы долларов. Из известных на сегодня способов борьбы с солеотложением наиболее эффективным и технологичным является способ предупреждения отложений с применением химиче ских реагентов – ингибиторов. Нами на основе дифосфоновой кисло ты, Р2О5, оксиэтилированных спиртов и их производных разработан ряд новых ингибиторов солеотложения, которые, адсорбируясь на гранях родившихся кристаллов, прекращают их дальнейший рост.

Благодаря этому микрокристаллы солей выносятся водонефтяным по током, и, следовательно, не проис ходит их накопления на поверхно- 0, Перепад давления сти оборудования. 0, На модели пластовой воды 0, (МПВ) показано, что повышение 0, эффективности предотвращения 0, 0, солеобразования может происхо- 0, дить и за счет адсорбции реагента 0, на поверхности оборудования, что 0 500 1000 1500 2000 также препятствует образованию Время, сек.

солей (рис. 1). Эффективность дей- Рис. 1. Изменение давления во времени ствия ингибиторов солеотложения при пропускании через капилляр МПВ ряда «ИСОН» при дозировке 5–20 (1), МПВ через обработанный «ИСОН мг/л составляет 85–100%. 9» капилляр (2), МПВ + «ИСОН-9» (3) Работа выполнена при финансовой поддержке Российской академии наук (программа фундаментальных исследований №7 ОХНМ РАН «Создание научных основ экологически безопасных и ресурсосберегающих химико-технологических процессов. Отработка процессов с получением опытных партий веществ и мате риалов»).


190 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ПОКАЗАТЕЛИ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ КОРРОЗИОННОЙ АГРЕССИВНОСТИ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ Волгин С.Н., Кузнецов А.А.

ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии Минобороны России», 121467, Москва, улица Молодогвардейская 10, e-mail:volginsn@mail.ru Коррозию узлов трения двигателя, выполненных из цветных метал лов, агрессивными продуктами окисления масла можно описать выра жением, характеризующим скорость роста окисных пленок во времени (dh/d)1. Учитывая, что коррозию сопровождает изнашивание, толщина прокорродированного слоя может быть выражена соотношением:

( E + ) К Б Т dh d = k e, где – Е+ – энергетическая характеристика поверхностного (изнаши ваемого) слоя;

– частота колебаний атомов поверхностного слоя;

Т – температура;

k – постоянная величина;

КБ – константа Больцмана.

Полагая, что коррозионная агрессивность масла определяется в основном накоплением в нем кислых вязких продуктов2, в конечном итоге скорость роста окисных пленок может быть записана в виде:

( E + ) К Б Т dh d = k e Ск.

Допуская постоянство Е, k и для одного и того же корродируе мого металла, можно упростить приведенное уравнение до вида:

dh d = e Т Ск, где – характеристика особенностей поверхностного граничного слоя, определяемого природой (составом) смазочного материала, Ск и – изменение кислотного числа и вязкости масла.

Приведенная зависимость позволяет использовать в качестве наи более информативных показателей при прогнозировании коррозион ной агрессивности смазочных масел изменение их кислотного числа и вязкости.

ЛИТЕРАТУРА 1. Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э. Поверхностно-активные вещества из нефтяного сырья. – М.: Химия, 1971. – 484 с.

2. Бронштейн Л.А., Школьников В.М., Калинина Э.В. и др. Оценка качества и прогнозирование свойств рабочее-консервационных масел. – М.: ЦНИИТЭнеф техим, 1987. – 71 с.

Стендовые доклады АРОМАТИЗАЦИЯ ПРОПАН-БУТАНОВОЙ ФРАКЦИИ НА Zr- И Ga-АЛЮМОСИЛИКАТАХ Восмериков А.В., Восмерикова Л.Н.

Учреждение Российской академии наук Институт химии нефти СО РАН, 634021, Томск, проспект Академический, 4, e-mail: pika@ipc.tsc.ru Одним из важнейших направлений решения задачи глубокой пе реработки нефтяного сырья является поиск путей рационального ис пользования попутного нефтяного газа, среди которых значительное место занимает прямое превращение его компонентов – алканов С3-С4, в ароматические соединения на цеолитсодержащих катализаторах.1 На активность катализаторов ароматизации низших алканов заметное промотирующее влияние оказывают оксиды галлия, цинка и некото рых других металлов. Кроме того, опубликованы работы, указываю щие на возможность получения различных элементоалюмосиликатов (Эл-АС) и элементосиликатов со структурой пентасила, в которых атомы алюминия частично или полностью изоморфно замещены ато мами других металлов.2- Целью настоящей работы являлось получение элементоалюмосили катов, содержащих в своей структуре Ga и Zr, и сравнение их каталитиче ской активности в процессе ароматизации пропан-бутановой фракции.

На Zr-алюмосиликатах максимальные значения конверсии исход ного сырья и выхода ароматических углеводородов получены на об разце 3,0 % Zr-АС (М=80) при 600 °С и 100 ч–1, и составляют соответ ственно 99 и 47,7 %. Уменьшение или увеличение количества вводи мого в цеолит циркония приводит к снижению ароматизирующей активности катализатора.

Наиболее активным и селективным катализатором в отношении образования ароматических углеводородов из пропан-бутановой фракции является образец 1,9 % Ga-АС (М=50), который проявляет высокую каталитическую активность уже при температуре 450 оС, а при 500 оС и 100 ч–1 конверсия и селективность образования аромати ческих углеводородов на нем достигают соответственно 98 и 56 %.

Таким образом, можно заключить, что Ga- и Zr-алюмосиликаты – пер спективные катализаторы ароматизации низкомолекулярных парафи новых углеводородов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Дергачев А.А., Лапидус А.Л. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Мен делеева), 2008, LII, 4, 15.

2. Восмерикова Л.Н., Барбашин Я.Е., Восмериков А.В. Журнал прикладной химии, 2000, 73, 6, 951.

3. Восмерикова Л.Н., Рябова Н.В., Восмериков А.В. Нефтепереработка и неф техимия, 2008, 2, 35.

192 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья АМИДЫ 2-(1-ЦИКЛОПЕНТЕН-1-ИЛ)АНИЛИНА В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Гатауллин Р.Р., Абдрахманов И.Б.

Институт органической химии Уфимского научного центра РАН просп. Октября, 71. г. Уфа, 450054, Россия, е-mail: gataullin@anrb.ru При действии на N-ацил-2-(1-циклопентен-1-ил)анилины 1 элек трофильных реагентов нами получены соединения бензоксазинового, индолинового, хинолинового ряда. Обнаружены также более глубокие изменения в циклопентеновом кольце, окисление которого в зависи мости от окислительной системы приводит к анилинзамещенной кето карбоновой кислоте 3 или анилинзамещенному тетрагидропирану 5.

Образование гидроксилзамещенных бензоксазинов 2 при взаимодей ствии амидов 1 (R=H, алкил, арил) с Н2О2 проходит через стадию эпоксидирования. При наличии заместителя в орто-положении амида 1 механизм окисления может включать несколько промежуточных стадий. Окисление N-этоксикарбониланилинов 1 (R=EtO) пероксидом водорода в щелочной среде в зависимости от орто-заместителя R приводит к бензоксазин-2-онам 6 или (R1=CH3, OCH3) к производным циклопента[b]индола 7. Окисление пероксидом водорода амида 1 в НСООН также протекает через стадии эпоксидирования. Эпоксид за тем трансформируется в кетон. Дальнейшее окисление циклического кетона приводит к кетокарбоновой кислоте 3.

H+ или Br X X или O O H2O2/H3PO или O R N Na2WO4 N H O R R1 X = H, Br, OH 2 R NH O O O O R H2O2 OH OH O HCOOH CH N NH R R R H2O2/NaOH MeOH ПФК Н R N R1 R = H, Alk, OEt, Ar;

N R1 = H, Me, OCH OH O R O OEt 1. O 2. NaBH R1 NH = Me, OCH MeOH R1 Стендовые доклады ГЕТЕРОГЕННО-КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ ЛИНЕЙНЫХ -ОЛЕФИНОВ С8-С12 НА ЦЕОЛИТАХ Григорьева Н.Г., Бубённов С.В., Кутепов Б.И.

Институт нефтехимии и катализа Российской Академии Наук, 450075, Уфа, проспект Октября, 141, e-mail: bubennov@list.ru Синтетические смазочные материалы играют важную роль при эксплуатации современных сложных машин и механизмов. В наи большей степени возрастающим техническим и экологическим требо ваниям к основам синтетических масел и смазок соответствуют поли -олефины. Их синтез в промышленности осуществляют олигомери зацией линейных -олефинов С8–С12 в присутствии комплексов BF или AlCl3. Недостатки применения указанных катализаторов хорошо известны, поэтому ведется поиск новых гетерогенных каталитических систем для процесса олигомеризации высших -олефинов.

В Институте нефтехимии и катализа РАН разрабатываются спосо бы олигомеризации линейных -олефинов С8–С14, основанные на ис пользовании в качестве катализаторов цеолитов.

Установлено, что конверсия -олефинов С8–С12 в присутствии 10– 20% мас. широкопористых цеолитов при 150–180С достигает 96–100%.

Активность катализаторов определяется структурным типом цеолита, природой и концентрацией обменного катиона, условиями термообра ботки и реакционными условиями. Наиболее активны в олигомеризации цеолитные катализаторы, обладающие высокой концентрацией сильных кислотных центров. Показано, что изменение параметров пористой структуры цеолитных катализаторов позволяет регулировать молеку лярно-массовое распределение образующихся олигомеров. В присутст вии микропористых цеолитов основными продуктами реакции являются олигомеры с числом мономерных звеньев n = 2–3, в присутствии микро мезопористых – n = 2–5.

В составе олигомеров преобладают углеводороды с алкилнафтено вой структурой. Количество непредельных соединений находится на уровне 2,2–3,2 %. Физико–химические свойства полученных олигоме ров октена и децена (температура застывания, температура вспышки, вязкость) близки к характеристикам гидрированных поли--олефинов, синтезированных в присутствии традиционных катализаторов.

194 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья НОВЫЕ ТЕХНОЛОГИИ ХИММОТОЛОГИИ Гришин Н.Н., Маньшев Д.А.

25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Минобороны России, 121467, Москва, ул. Молодогвардейская, 10, e-mail: damanshev@mail.ru В химмотологии при решении практических задач используют ко личественные зависимости, позволяющие проводить ориентировочные расчеты качества горюче-смазочных материалов по результатам изме нения одного или нескольких их свойств в конкретных условиях ис пытаний или эксплуатации. Однако это сложный и трудоемкий путь, требующий больших материальных затрат.

Предлагается новая технология прогнозирования стабильности ка чества горюче-смазочных материалов в различных условиях хранения и применения по скорости протекания доминирующих физико химических термодинамически необратимых процессов в углеводо родных, в том числе геторогенных системах. Технология базируется на коллоидно-химической модели старения горюче-смазочных мате риалов, включающей процессы нуклеации (образования новой фазы в результате окисления, в том числе термолиза, углеводородов), после дующего образования обращенных мицелл с ассоциированными по верхностно-активными функциональными присадками, их коагуляцию и седиментацию. Экспериментально оценены скорости протекания процессов окисления, диффузии среды к вновь образованной фазе, взаимодействия среды с дисперсной фазой, формирования вторичных структур и их укрупнение, расслоения системы (осадко-, лако-, нага рообразование) для различных углеводородных систем.

Построены математические модели расчета и определен инте гральный критерий оценки стабильности качества горюче-смазочных материалов с учетом условий хранения (различные климатические ус ловия) и применения (топливные масляные системы, двигатели внут реннего сгорания и др.). Способ прошел апробацию при разработке новых горюче-смазочных материалов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Теоретические основы химмотологии. / Под ред. Браткова А.А. – М.: Хи мия, 1985. – 320с.

2. Химическая энциклопедия: В 5т.: т.2: Даффа-Меди./Редкол.: Кнунянц И.Л.

(гл. ред.) и др. – М.: Сов. Энцикл., 1990. – 671с.

3. Лашхи В.Л., Гришин Н.Н., Меджибовский А.С. Развитие теоретических ос нов химмотологии. М.: Аванта-Пресс, 2003. – 42с.

Стендовые доклады РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИИ ОСНОВНЫХ КОМПОНЕНТОВ ПЕРВИЧНОЙ КАМЕННОУГОЛЬНОЙ СМОЛЫ Гудун К., Лойко О.П., Иманбаев С.Ш., Байкенов М.И., Агабекова А., Тусипхан А., Халикова З.С.

Карагандинский государственный университет им. Е.А.Букетова ул. Университетская 28, Караганда, Казахстан е-mail: olessya0905@gmail.com Для термодинамического исследования реакции с модельными со единениями в широком температурном интервале необходимо иметь данные по значениям их термодинамических функций (теплоемкость, энтропия, энтальпия, свободная энергия Гиббса). Однако в литературе отсутствуют термодинамические функции соединений, входящих в состав первичной каменноугольной смолы и продуктов, полученных после каталитическо-кавитационной обработки.

Объектом исследования была выбрана первичная каменноугольная смола (КС) ТОО «Сары-Арка Спецкокс». Нами в-первые с использо ванием аддитивного метода в интервале температур 300-1000К рас считаны термодинамические функции модельных соединений первич ной каменноугольной смолы (этилбензол – 15,0%, 3-метилбензол – 41,02% и 2 – метилнафталин, катализатор FeSO4·7H2O) и (нафталин – 15,4%, 1-метилнафталин – 31,8% и аценафтен – 25,6%, катализатор NiSO4·6H2O), установленные в гидрогенизате после кавитации в при сутствии псевдогомогенных каталитических добавок (ПГКД).

Как известно особенностью аддитивного метода профессора А.М.

Гюльмалиева является то, что для расчета температурной зависимости термодинамических функций углеводородов произвольной структуры определяется набор параметров в зависимости от гибридных состоя ний углеродных атомов и числа атомов водорода, связанных с ними химической связью.

Таким образом, используя аддитивный метод в интервале темпера тур 300-1000 К рассчитаны температурные зависимости теплоёмкости, энтальпии, энтропии, энергии Гиббса и приведённого термодинамиче ского потенциала для шести соединений (этилбензол, 3-метилбензол, 2-метилнафталин, аценафтен, метилнафталин, нафталин), составляю щих основу гидрогенизатов, полученных в процессе кавитации обес феноленной первичной КС в присутствии ПГКД (FeSO4·7H2O, NiSO4·6H2O). Для пяти модельных соединений рассчитаны уравнения температурной зависимости теплоемкостей.

196 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья СЕЛЕКТИВНОЕ ПОЛУЧЕНИЕ СИНТЕЗ-ГАЗА ПАРЦИАЛЬНЫМ ОКИСЛЕНИЕМ МЕТАНА Дедов А.Г.,а Локтев А.С.,а Комиссаренко Д.А.,а Мазо Г.Н.,б Шляхтин О.А.,б Калужских М.С.,б Мамаев Ю.А.,б Кузнецова Е.П.,а Моисеев И.И.а а Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина, 119991, Москва, Ленинский проспект, 65, e-mail: genchem@gubkin.ru Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет, Москва, Ленинские горы Селективность реакции парциального окисления метана во многом зависит от состава катализатора. Целью работы было установление за кономерностей, определяющих взаимосвязь структуры материалов на основе сложных оксидов кобальта, редкоземельных и щелочноземель ных элементов и их каталитических свойств в реакции парциального окисления метана.

В работе методом твердофазного синтеза получены слоистые ко бальтаты La(Sr) и Nd(Ca). Кристаллическая структура полученных ма териалов установлена методом рентгенофазового анализа. Кислород ную нестехиометрию образцов определяли йодометрическим титрова нием. Каталитическую активность образцов исследовали в кварцевом реакторе проточного типа, позволяющем элиминировать протекание газофазных процессов, тем самым наиболее полно выявить вклад са мого катализатора в процесс окисления и одновременно избежать раз бавления метан-кислородной смеси инертным газом.

Синтезированные материалы позволили достичь селективности образования СО и Н2, близкой к 100% при конверсии метана 85%, без разбавления реакционной смеси инертным газом.

Исследования поддержаны грантами Федеральной целевой программы «На учные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009–2013 годы и программы «Развитие научного потенциала высшей школы (2009–2011 годы)», проект 9762.

Стендовые доклады ВЛИЯНИЕ СПОСОБА СИНТЕЗА МЕТАЛЛОСИЛИКАТНОГО МАТЕРИАЛА НА КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА В ПОЛУЧЕНИИ ЭТИЛЕНА ИЗ МЕТАНА Дедов А.Г.,а Нипан Г.Д.,б Локтев А.С.,а Кецко В.А.,б Пархоменко К.В.,в Тюняев А.А.,а Попов П.С.,а Голиков С.Д.,а Моисеев И.И.а а Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина, 119991,Москва, Ленинский проспект, 65, e-mail: genchem@gubkin.ru б Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской Академии Наук, 119991, Москва, Ленинский проспект, в Лаборатория материалов, поверхностей и процессов для катализа, Страсбургский университет, Страсбург, Франция Катализаторы состава W/Mn/Na(Li,K,Rb,Cs)/SiO2, получаемые твердофазным синтезом, наиболее эффективны в процессе окисли тельной конденсации метана (ОКМ), позволяющем в одну стадию превращать метан в этилен1,2. Изучено влияние способа получения, фазового и химического состава композитов Me-W-Mn-SiO2 (Me Li,Na,Rb,Cs) на их каталитические свойства в ОКМ. Показано, что твердофазный метод синтеза является наиболее целесообразным с технологической точки зрения и обеспечивает более высокий выход продуктов конденсации метана. Полученные данным способом ката лизаторы позволяют достигать выхода этилена 15–16% в расчете на пропущенный метан. Исследована стабильность катализатора W/Mn/Li/SiO2, полученного твердофазным синтезом. В отличие от аналога, синтезированного традиционным методом пропитки3 и те рявшего активность в течение пяти часов, полученный нами катализа тор является стабильным и представляет интерес для практического использования.

ЛИТЕРАТУРА 1. Дедов А.Г., Кецко В.А., Кольцова Т.Н., Локтев А.С., Нипан Г.Д., Тюняев А.А., Моисеев И.И. Патент 2341507 РФ, 2008.

2. Дедов А.Г., Махлин В.А., Подлесная М.В., Зыскин А.Г., Локтев А.С., Тюняев А.А., Нипан Г.Д., Кольцова Т.Н., Кецко В.А., Карташева М.Н., Моисеев И.И. Тео ретические основы химической технологии, 2010, 44(1), 3.

3. S. Ji, T. Xiao, S. Li, J. Catal., 2003, 220, 47-56.

Исследования поддержаны грантом РФФИ 10-03-00582-а, Федеральной целе вой программой «Научные и научно-педагогические кадры инновационной Рос сии» на 2009-2013 годы и программой «Развитие научного потенциала высшей школы (2009-2011 годы)», проект 9762.

198 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ПРИМЕНЕНИЕ ТРИАЗИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В КАЧЕСТВЕ ПОГЛОТИТЕЛЕЙ СЕРОВОДОРОДА ДЛЯ ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЯНЫХ ТОПЛИВ Дорогочинская В.А., Романова О.В.

РГУ нефти и газа имени И.М.Губкина, 199991, Москва, Лениниский проспект 65, e-mail: com@gubkin.ru Сероводород образуется при переработке нефти вследствие тер мической деструкции сернистых соединений. В результате тяжелые нефтяные топлива могут содержать значительное количество раство ренного сероводорода.1 При транспортировке и хранении таких топ лив возможно выделение сероводорода и его накопление в воздушном пространстве над резервуаром или цистерной с образованием чрезвы чайно токсичных и, в некоторых случаях, взрывоопасных смесей.

Многие международные компании контролируют содержание се роводорода в тяжелых нефтяных топливах на этапах производства, транспортировки и хранения. С 1 июля 2012 года должно вступить в силу требование ISO 8217: 2010 по содержанию сероводорода во всех видах топлив для судовых двигателей менее 2 мг/кг в жидкой фазе. С 1.01.2009 г. в Технический регламент «О требованиях к автомобиль ному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топ ливу для реактивных двигателей и топочному мазуту», а также ГОСТ 10585 «Топливо нефтяное. Мазут. Технические условия» введено тре бование по отсутствию сероводорода в топочном мазуте. Для решения поставленной задачи в настоящее время предложено использовать поглотители сероводорода различного химического со става, добавляемые непосредственно в топливо. К таким поглотителям предъявляются жесткие требования: они должны необратимо реагиро вать с сероводородом и летучими меркаптанами, образуя термически стабильные соединения, и не допускать регенерацию сероводорода в условиях повышенных температур при дальнейшей переработке.

Триазиновые соединения полностью отвечают перечисленным требо ваниям. Наиболее часто в качестве поглотителей сероводорода ис пользуются триазины – производные моноэтаноламина и метиламина.

В докладе рассмотрен химизм взаимодействия триазиновых со единений с сероводородом в составе тяжелых остатков нефти. Авто рами исследовано действие некоторых триазиновых поглотителей на прямогонный мазут и газойль висбрекинга, а также на их смеси в раз личных соотношениях. Показана высокая эффективность поглощения сероводорода триазиновыми соединениями независимо от начального содержания сероводорода в топливе. Достигнута остаточная концен Стендовые доклады трация сероводорода в мазуте менее 2 мг/кг. Особое внимание уделено влиянию триазиновых соединений на изменение показателя содержа ние ВКЩ. В настоящее время ведется работа по совершенствованию технологии производства товарного мазута с улучшенными экологи ческими свойствами.

ЛИТЕРАТУРА 1. Мановян А.К. Технология первичной переработки нефти и газа. М.: Химия, 2001. – 586с.

2. Ветрова Т.К., Морозов В.А., Дорогочинская В.А., Сысоева О.В. VIII Всерос сийская научно-техническая конференция «Актуальные проблемы развития неф тегазового комплекса России», 2010, Москва, 261, 344.



Pages:     | 1 |   ...   | 3 | 4 || 6 | 7 |   ...   | 16 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.