авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 |   ...   | 4 | 5 || 7 | 8 |   ...   | 16 |

«XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ Волгоград, 25–30 сентября 2011 г. ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ В четырех томах ...»

-- [ Страница 6 ] --

200 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья МОДИФИКАЦИЯ БИТУМОВ ДОРОЖНОГО НАЗНАЧЕНИЯ Ефремова А.А.,а Гарипов Р.М.,а Гимазутдинов М.Н.,б Дебердеев Р.Я.а а Казанский государственный технологический университет, 420015, Казань, ул. К. Маркса, 68, e-mail: annet_e@rambler.ru б ООО «Сербит» 42080, Казань, ул. Волгоградская, Зависимость качества дорожного покрытия от качества исходного битума не позволяет обеспечить весь необходимый комплекс эксплуа тационных свойств дорог. Однако при наличии и применении необхо димых полупродуктов и добавок, а также используя новые способы их введения и совмещения с битумом можно значительно улучшить экс плуатационные характеристики дорожных битумных материалов. В работе исследована модификация битума марки БНД 90/130 серой. Из вестно, что введение серы до 20 % в битум простым смешением в рас плаве пластифицирует его, уменьшая температуру размягчения, увели чивая пенетрацию и дуктильность. Введение серы сверх 20 % приводит к ее выделению в отдельную фазу. Это обычный классический эффект, наблюдаемый в том случае, когда сера при введении в битум не изменя ет своей структуры, находясь в виде восьмичленного цикла. В нашей работе для предотвращения выделения серы в отдельную фазу расплав серы вводили в нагретый битум на специально разрабо танной установке, обеспечивающей создание концентрированных ка витационных воздействий. Для этого было сконструировано и исполь зовано специальное устройство со сменными насадками, которое обеспечивало возникновение значительных пульсирующих областей в потоке жидкости. Содержание серы меняли в диапазоне от 0 до 50%.

Установлено, что при введении серы на разработанной установке тем пература размягчения битума увеличивается, и при содержании серы 50% составляет 57 °С. При этом не наблюдается выделения серы в от дельную фазу, что, вероятно, связано с образованием новых связей в битуме вследствие химического взаимодействия между серой и биту мом. Выявлена пропорциональная зависимость температуры размяг чения битумных композиций от времени кавитационного воздействия.

ЛИТЕРАТУРА 1. Коновалов А.А. Разработка технологии производства долговечных дорож ных битумов. Дис.канд.тех.наук. 05.17.07 Москва, 2005. – 163 с.

Работа выполнена при финансовой поддержке Фонда содействия развитию МФП НТС, гос.контракт № 7617 р/ 10442.

Стендовые доклады ИЗУЧЕНИЕ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНЫХ СВОЙСТВ СВЕРХМАЛОСЕРНИСТОГО ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА Зинин В.Д., Зинина Н.Д., Щепалов А.А., Гришин Д.Ф.

Научно-исследовательский институт химии ГОУ ВПО «Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского», 603950, Нижний Новгород, пр. Гагарина, 23/5, e-mail: sasha@ichem.unn.ru В настоящее время на ряде ведущих отечественных НПЗ, одним из которых является ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез», освоен выпуск дизельного топлива, соответствующего 5-му классу технического регламента с ультранизким содержанием серы (менее 10 ppm). Несмотря на явные экологические преимущества, удаление значительного количе ства сераорганических соединений из состава дизельного топлива приво дит к ухудшению таких его эксплуатационных характеристик как смазы вающие свойства и термоокислительная стабильность.

Нами проведено изучение термоокислительных свойств дизельных топлив с различным содержанием серы. Установлено, что наиболь шую устойчивость к окислению проявляют топлива с содержанием серы около 300 ppm. Уменьшение содержания серы приводит к значи тельному ускорению окисления топлив. Так кинетические кривые окисления топлив с содержанием серы менее 50 ppm имеют автоката литический характер и «спрямляются» в координатах [O2]1/2-t. По добная зависимость характерна для цепных реакций. Показано, что при окислении топлива с низким содержанием серы происходит обра зование значительного количества пероксидов, а также карбонилсо держащих соединений, включая карбоновые кислоты.

Низкая термоокислительная стабильность сверхмалосернистого дизельного топлива приводит к уменьшению сроков его хранения, а также повышению кислотности и образованию большого количества смол и нерастворимого осадка при его хранении и транспортировке.

Введение алкилфенолов и некоторых аминов способствует значи тельному увеличению термоокислительной стабильности дизельного то плива. Так, даже в присутствии небольшой концентрации алкилфенола окисление дизельных топлив проходит с индукционным периодом. После завершения индукционного периода скорость процесса окисления стано вится сопоставимой со скоростью окисления в отсутствие фенола.

На основе полученных результатов проведен анализ перспектив про мышленного производства сверхмалосернистого дизельного топлива длительного хранения на ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез».

Работа выполнена при финансовой поддержке Аналитической целевой про граммы «Развитие научного потенциала высшей школы».

202 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ПОЛУЧЕНИЕ УГОЛЬНОГО КОНЦЕНТРАТА, ПРИЕМЛЕМОГО ДЛЯ КОКСОВАНИЯ ИЗ УГОЛЬНОГО ШЛАМА Зубицкий Б.Д.,а Субботин С.П.,а Папин А.В.,б Жбырь Е.В.,б Неведров А.В.б а ОАО «Кокс», 650021, г.Кемерово, ул. 1-ая Стахановская, 6, e-mail:ssp.httt@kuzstu.ru б Кузбасский государственный технический университет, 650000, г.Кемерово, ул. Весенняя, 28, e-mail: elena6455@mail.ru Переработка угольных шламов в основном возможна по двум на правлениям для энергетики и коксования. Известно, что большинство шламов высокозольны (зольность до 80%) и тонкодисперсны (менее 1мм). Поэтому первоначальным этапом их переработки является их обогащение. Эту проблему может решить обогащение по методу масля ной агломерации. Из исходного угольного шлама (Аd = 34,5% мас., Vdaf = 27,8% мас., Wa = 1,5% мас., Sобщ. = 0,6% мас.) был получен концентрат (Аd = 5,4% мас., Vdaf = 28,0% мас., Wa = 10,5% мас., Sобщ. = 0,25% мас.).

Требуемые качественные показатели шихты для коксования и по лученного угольного концентрата отражены в табл.1.

Таблица 1. Качественные показатели шихты и угольного концентрата Угольный Наименование Обозначение Показатели концентрат Толщина пластического слоя, мм Y не менее 14 Пластометрическая усадка, мм Х не менее 30 Vdaf Выход летучих веществ, % мас. 25-28 28, Аd Зольность,% мас. не более 9,2 5, Std Доля общей серы, % мас. не более 0,5 0, Wtr Доля влаги в рабочем состоянии, % мас. 8-10 10, Содержание классов 0-3 мм (помол), не менее 74 % мас.

Эти данные показывают, что полученный угольный концентрат пригоден для технологии коксования. Из него и был в последствии, в лабораторных условиях кафедры ХТТТиЭ ГУ КузГТУ получен проч ный и качественный кокс, как и из самого концентрата, так и из сме сей с его участием.

ЛИТЕРАТУРА 1. Солодов Г.А., Жбырь Е.В., Папин А.В., Неведров А.В. Технология перера ботки шламовых вод предприятий угольной отрасли. – Томск: Известия Томского политехнического университета. – 2007. – Т.310. – №1. С. 139–144.

Стендовые доклады ПОЛУЧЕНИЕ ГИДРОГЕЛЕЙ НА ОСНОВЕ ВЫСОКОЗАМЕЩЕННЫХ ФОСФАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ Иванютина А.В., Юркштович Н.К., Ромашко О.А.

Институт общей и неорганической химии Национальной академии наук Беларуси, 220072, Минск, ул. Сурганова 9/1, e-mail: yurkshtovich@tut.by Гидрогели на основе модифицированных полисахаридов находят широкое применение в области медицины и фармацевтической химии, поэтому разработка новых эффективных способов их получения явля ется актуальной задачей.1- Целью данной работы являлось исследование процессов фосфори лирования целлюлозы в безводной системе, содержащей H3PO4, (C4H90)3OP, P2O5 при 20-40°С в течение 1-48 часов при мольном соот ношении компонентов (0,12-0,18), (0,01-0,03), (0,06-0,08) соответст венно, а также изучение закономерностей изменения физико химических свойств получаемых продуктов в зависимости от условий проведения реакции.

В результате проведенной модификации были получены образцы фосфатов целлюлозы со степенью замещения (СЗР) 0,05–2,00 и степе нью набухания в воде 120 – 15000 %.

Показано, что в зависимости от условий проведения реакции эте рификации получаются водорастворимые или гелеобразующие образ цы фосфорилированной целлюлозы. Установлено, что способность к гелеобразованию является характерной для образцов с высоким со держанием фосфорнокислых групп, что подтверждает образование сшивок между макромолекулами в структуре модифицированного по лисахарида.

ЛИТЕРАТУРА 1. Granja, P.L.;

Pouysegu, L.;

Petraud, M;

De Jeso, B;

Baquey, C.;

Barbosa, M.A.

J. of Appl. Pol. Sc. 2001, 82, 3341.

2. Granja, P.L.;

Barbosa, M.A.;

Pouysegu, L.;

De Jeso, B;

Rouais, F.;

Baquey, C.

J. of Mat. Sc. 2001, 36, 2136.

3. Suflet, D.M.;

Chitanu, G.C.;

Popa, V.I. Reactive and Funct. Pol. 2006, 66, 1240.

204 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья АПИОЛОВЫЙ И ДИЛЛАПИОЛОВЫЙ АЛЬДЕГИДЫ В СИНТЕЗЕ ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ БИОЛОГИЧЕСКИАКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ Кайгородова Е.А.,а Костенко Е.С.,а Терехов В.И.,а Конюшкин Л.Д.б а Кубанский государственный аграрный университет, 350044 Краснодар, ул. Калинина, е-mail: e_kaigorodova@mail.ru б Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН, 119992 Москва, Ленинский просп., Апиоловый 1а (R1=OMe, R2=H) и диллапиоловый 1b (R1=H, R2=OMe) альдегиды стали доступным сырьем для нужд тонкой орга нической химии и фармацевтики благодаря разработанной технологии получения их на основе соответствующих аллилполиалкоксибензолов, выделенных из возобновляемого сырья (СO2-экстрактов растений се мейства зонтичных (петрушки, уктропа и др.).1 Альдегиды 1а,b вовле чены в реакции с соединениями, полученными нами ранее на основе 4-алкокси(алкил)-2-оксо-1,2-дигидро-3-пиридинкарбонитрила.

O MeO R O R1 O O R NH O O R2 NH CHO O O N X R3 H O S R1 H N N MeO O R O NH R OMe N X O S H 1a,b N R 2 N H N NH X = O, S S O N R O R3 O N H NN OMe R S O N В результате получены тетрагидропиридотиенопиримидиноны 2, производные карбогидразидов 3 и метилиденлактоны 4. Первоначаль ный скриниг показал, что производные 3 обладают антибактериальной активностью в отношении St. aureus и E. colli.

ЛИТЕРАТУРА 1. Семенов В.В, Русак В.В, Чартов Э.М. и др. Изв. АН. Сер. Хим., 2007, 12, 2364.

Стендовые доклады НОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ИЗБИРАТЕЛЬНОГО ГИДРИРОВАНИЯ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ БЕНЗОЛА ПРИ ПОЛУЧЕНИИ ЭКОЛОГИЧЕСКИ ЧИСТОГО БЕНЗИНА Конуспаев С.Р.,а Ауезов А.Б.,б Шаймардан М.,а Конуспаева З.С.,б Кушкарина С.М.а а Институт химических наук им. А.Б.Бектурова, г.Алматы, 050100, ул.Ш.Уалиханова 106, e-mail: xminavar@gmail.com.

б Казахский национальный университет им. Аль-Фараби Проблема подбора новых активных и селективных катализаторов гидрирования бензола стала вновь актуальной в связи с необходимо стью полного избавления автомобильных бензинов от следов бензола.

Среди металлов 8 группы родий обладает способностью проводить ре акцию гидрирования бензола при комнатной температуре [1,2]. В ка честве носителей использованы сибунит, активированные угли с вы сокой удельной поверхностью: березовый (БАУ), косточковый (КАУ), рисовая мушка (РМ), абрикосовые косточки (АК).

Rh/сибунит проводит исчерпывающее гидрирование бензола в этаноле, воде и октане, а также проводит селективное гидрирование бензол в присутствии других ароматических соединений (толуол, кси лолы, кумол) [2]. Rh/БАУ селективно гидрирует бензол в отсутствии модифицирующих добавок.

Модифицирующие добавки аммониевых солей молибдена к Rh/сибунит и Rh/КАУ повышают скорость гидрирования бензола и подавляют гидрирование других ароматических соединений. Опреде лены кинетические параметры реакции на всех полученных катализа торах.

По данным РФЭС, ПЭМ сделано заключение, что активными цен трами реакции являются не только металлический родий, но и его за ряженные состояния. Подтверждением этого является то, что в поляр ных средах скорость реакции значительно выше, чем в неполярных.

Этот факт свидетельствует об участие в процессе гидрирования заря женных форм адсорбированного водорода.

ЛИТЕРАТУРА 1. Конуспаев С.Р. Шаймардан М. Хим. журнал Казахстана, 2006, 1, 154.

2. Конуспаев С.Р., Шаймардан М., Нурбаева Д.Р., Ауезов А.Б., Боронин А.И.

Нефтехимия. 2010, 1, 48.

Работа выполнена при поддержке фонда ПФИ Республики Казахстан.

206 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья АРОМАТИЗАЦИЯ МЕТАНА НА Аg-Мо/ZSM-5 КАТАЛИЗАТОРАХ Коробицына Л.Л., Арбузова Н.В., Восмериков А.В.

Учреждение Российской академии наук Институт химии нефти СО РАН, 634021, Томск, проспект Академический, 4, e-mail: kll@ipc.tsc.ru Дегидроароматизация метана в неокислительных условиях на цео литных катализаторах, модифицированных ионами переходных ме таллов, является перспективным способом утилизации природного и попутного газов.1 Для увеличения времени стабильной работы катали заторов используют метод их промотирования такими металлами как Cu, Zr, La, Pt и Ni.2- В настоящей работе исследовано промотирующее влияние серебра на каталитические свойства Мо-содержащего цеолита типа ZSM-5 в ре акции дегидроароматизации метана. Катализаторы готовили методом механического смешения цеолита c мольным отношением SiO2/Al2O3 = и наноразмерных порошков Мо и Ag. Нанопорошки Мо и Ag были по лучены методом электрического взрыва проводников в среде аргона.

Содержание Мо в цеолите составляло 4.0 мас.%, а концентрация Ag в каталитической системе 4.0% Мо/ZSM-5 изменялась от 0.1 до 2.0 мас.%.

Неокислительную конверсию метана (степень чистоты 99.9%) про водили в установке проточного типа при температуре 750 оС и атмо сферном давлении, объемная скорость подачи метана составляла 1000 ч–1.

Продукты реакции анализировали методом газовой хроматографии.

Установлено, что введение нанопорошка Ag в катализатор Mo/ZSM-5 приводит к увеличению его активности и стабильности в реакции неокислительной конверсии метана. Катализатор 4.0% Мо/ZSM-5, содержащий 0.1% нанопорошка Ag, проявляет более высо кую активность и стабильность по сравнению с другими образцами.

Степень превращения метана на нем достигает более 22%, что на 6% выше, чем на исходном образце 4.0% Мо/ZSM-5. Конверсия метана уменьшается на 1.7% через 380 мин работы катализатора 0.1% Ag 4.0% Мо/ZSM-5, тогда как на исходном образце – на 12.8%. Селектив ность образования аренов на Ag-Мо-пентасилах составляет ~80%.

Процесс формирования кокса на поверхности Ag-Мо/ZSM-5 катализа торов в ходе реакции изучен методами термического анализа и про свечивающей электронной микроскопии высокого разрешения.

ЛИТЕРАТУРА 1. Chen L., Lin L., Xu Z. Catal. Lett., 1996, 39, 169.

2. Wang L., Xu Y., Wong S., Cui W., Guo X. Appl. Catal. A., 1997, 152, 173.

3. Xu Y., Lin L. Applied Catalysis A: General, 1988, 188, 53.

Работа выполнена при поддержке Программы Президиума РАН (проект № 21.50).

Стендовые доклады ПОЛУЧЕНИЕ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ИЗ СО И Н Курина Л.Н., Косова Н.И.

Томский государственный университет, Россия, Томск, e-mail: kosova@mail.tsu.ru В настоящее время диметиловый эфир получают дегидратацией метанола. Производство диметилового эфира в мире составляет 350– 400 тыс. т в год. Он используется как добавка к дизельному топливу, хладоагент, пропеллент, полупродукт в каталитических процессах.

В данной работе изучен одностадийный процесс синтеза димети лового эфира из СО и Н2 на послойно загруженных катализаторах синтеза метанола (Katalco–58 фирмы “Johnson Matthey Catalysts”) и его дегидратации –Al2O3 (ИК СО РАН, г. Новосибирск) в проточном ка талитическом реакторе при повышенном давлении в системе.

Исследовано влияние основных параметров: способ загрузки ката лизаторов, давление, температура, мольное соотношение Н2 и СО, скорость подачи сырья. Показано, что при однократном прохождении смеси СО и Н2 через последовательно загруженные катализаторы при температуре 300°С, давлении 3МПа, Н2/СО=2 и времени контакта 6 с выход диметилового эфира составляет 19% при конверсии СО 58%.

Рентгенофазовым анализом установлено, что после катализа в составе метанольного катализатора оксид меди восстанавливается до меди.

Растровой электронной микроскопией показано, что после катали тических испытаний поверхность катализатора Katalco–58 сплавилась с образованием отдельных сколов темного цвета, средний размер об разований 1–40мкм. Несмотря на то, что катализатор проработал око ло 70 часов, на поверхности не наблюдается углеотложение, что под тверждено методом дифференциально–термического анализа. Поверх ность –A2O3 покрывается кратерами со средним диаметром 2 мкм и отдельными частицами размером около 1мкм. Вероятно, образование таких «дырок» связано с изменением объема окиси алюминия под дей ствием давления, то есть кристаллическая форма претерпевает пре вращение вследствие перестройки электронной оболочки оксида алю миния. Одновременно с этим происходит уменьшение размеров пор от 0,71 до 0,68 см3/г и увеличение радиуса от 77 до 87.

Методами ИКС, ТПВ, ТПД исследовано взаимодействие реагентов и продуктов реакции с поверхностью катализаторов. Полученные дан ные позволили предположить механизм синтеза диметилового эфира из синтез–газа.

Работа выполнена при поддержке договора № 2147 (Постановление прави тельства РФ №218).

208 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ВЗАИМОСВЯЗЬ УГЛЕВОДОРОДНОГО СОСТАВА И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ БИТУМА Кушнерёва Т.Н., Лихтерова Н.М., Абдуллин С.Я.

Московская академия тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова, 117571, Москва, проспект Вернадского, 86, e-mail: kashtanovatanya@yandex.ru Данные исследования были направлены на установление взаимо связи между компонентным углеводородным составом различных то варных дорожных и кровельных битумов с основными физико механическими свойствами. Для проведения исследования были вы браны образцы битумов разных марок и заводов-изготовителей. Для всех образцов определили пенетрацию при 25°С, температуру размяг чения и температуру хрупкости. С помощью инструментального мето да, сочетающего в себе принцип тонкослойной хроматографии и плаз менно-ионизационного анализа, были определены состав дисперсион ной среды (парафиновые, нафтеновые, ароматические углеводороды) и состав дисперсионной фазы (смолы, асфальтены). Изучение взаимо связи парамагнетизма товарных дорожных и кровельных битумов с их физико-механическими свойствами проводили методом ЭПР. Корре ляционный анализ полученных данных показал отсутствие зависимо сти температуры размягчения от углеводородного состава и содержа ния парамагнитных частиц. Пенетрация при 25°С зависит только от содержания моноароматических углеводородов. На основании анализа средней ошибки аппроксимации наиболее адекватной признана полу логарифмическая модель, которая имеет вид:

lny = 0,047x+4,370 (1) где y – пенетрация при 25°С, 0,1мм;

х – содержание моноароматиче ских углеводородов, %масс. Все коэффициенты в уравнении являются практически значимыми. Для температуры хрупкости было получено два статистически значимых уравнения регрессии:

y = –0,630x1+0,046x2-0,134x3-5,154 (2) y = 44,837*1/x1–47,752*1/x2+127,541*1/x3–26,291 (3) где y – температура хрупкости, °С;

x1 – содержание моноароматиче ских углеводородов, %масс.;

х2 – содержание полиароматических уг леводородов, %масс.;

х3 – содержание парамагнитных частиц, спин/г.

Средние ошибки аппроксимации уравнений (2) и (3) равны 13,086% и 14,844% соответственно. Исходя из этого, можно сделать вывод о том, что линейная модель (2) более точно описывает экспери ментальные данные. С увеличением числа парамагнитных частиц, ко торые являются ядром дисперсной фазы битума, дисперсная система становится более структурированной, что и приводит к понижению температуры хрупкости.

Стендовые доклады ГИДРИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ И ПОЛИАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА МОДИФИЦИРОВАННЫХ МЕЗОПОРИСТЫХ АЛЮМОСИЛИКАТАХ Al-HMS Максимов А.Л.,a Куликов А.Б.,a Остроумова В.А.,б Баранова С.В.,б Решетников Д.М.,a Матин М.Е.а а Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РоссийскойАкадемии Наук, 119991, Москва, Ленинский проспект 29, e-mail: akulikov@ips.ac.ru б Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Химический факультет, 119991, Москва, Ленинские горы 1, стр. Гидрирование ароматических и полиароматических углеводородов представляет значительный интерес для нефтехимии. В настоящей ра боте была исследована калитическая активность в гидрировании арома тических и полиароматических углеводородов модифицированных пла тиной мезопористых молекулярных сит Al-HMS, ранее изученных в гидроизомеризации высших алканов и крекинге вакуумного газойля [1].

Катализаторы готовили в виде экструдатов, содержащих 30% ме зопористого алюмосиликата Al-HMS с различным соотношением кре мия к алюминию и 70% Al2O3 (бемит). На образцы пропиткой наноси ли 0,5% платины. Каталитический эксперимент проводили на модель ной смеси 10% нафталина в бензоле в проточном реакторе при давлении водорода 50 атм в температурном интервале 220–380 °С.

Объемная скорость подачи сырья составляла 2 ч–1при соотношении сырье:водород = 1:300.

Установлено, что в зависимости от соотношения Si/Al в алюмоси ликате, которое находилось в интервале значений от 5:1 до 20:1, кон версия нафталина в декалины и тетралин может протекать количествен но, при этом превращения бензола в циклогексан не происходит. Селек тивность по декалину и тетралинам при этом находится в интервалах 55–90% и 10–45%, соответственно. Найдены условия, при которых единственным продуктом гидрирования нафталина является тетралин, однако при этом конверсия нафталина составляла не более 65 %.

ЛИТЕРАТУРА 1. Лысенко С.В., Крюков И.О., Саркисов О.А., Абикенова А.Б., Баранова С.В., Остроумова В.А., Кардашев С.В., Куликов А.Б., Караханов Э.А. Нефтехимия, 2011, 51(3).

210 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ПРЕВРАЩЕНИЕ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА БИОТОПЛИВ ИЗ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ В ВЫСОКООКТАНОВЫЕ ДОБАВКИ К ТОПЛИВАМ Максимов А.Л., Нехаев А.И., Дзюбенко А.А., Рамазанов Д.Н.

Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, г. Москва, 119991, Москва, Ленинский проспект e-mail: a.a.dzyubenko@gmail.com В настоящее время в ряде стран мира получило широкое распростра нение использование кислородсодержащих компонентов топлив, произ водимых из возобновляемого растительного сырья (биоэтанол, биоди зель). При производстве таких биотоплив в качестве побочных продуктов образуются полиолы: глицерин для биодизеля и пентозы из гемицеллю лоз в случае биоэтанола [1]. Среди пентоз одну из основных частей со ставляет ксилоза – «древесный сахар». Применение глицерина и пентоз непосредственно как компонентов углеводородных топлив невозможно из-за их низкой растворимости в углеводородах. Удобным способом мо дификации полиолов может быть получение кеталей. Кетали из полиолов и ацетона имеют высокие октановые числа, снижают температуру замер зания дизельных топлив, а также увеличивают окислительную стойкость бензинов [2]. Образование кеталей требует кислотного катализа.

O O CH OH O CH OH - H 2O H 3C CH OH OH O O OH O O H+ O - H2 O O H3 C CH HO OH O OH Показано, что цеолитсодержащие катализаторы обладают высокой активностью в реакции синтеза кеталя глицерина. Наилучшие резуль таты достигнуты при использовании цеолитов-бета. В случае ксилозы эффективность цеолитов не так высока из-за низкой растворимости ксилозы. Наиболее высоких результатов удалось добиться при катали зе ионными жидкостями на основе солей алкилимидазолия.

ЛИТЕРАТУРА 1. Kamm B., Gruber P.R., Kamm M. Biorefineries – Industrial Processes and Prod ucts. Status Quo and Future Directions. V. 1–2. WILEY-VCH Verlag, 2006.

2. Mota C.J.A., da Silva C.X.A., Rosenbach N., Jr. et al. // Energy Fuels. 2010. V.

24. P. 2733.

Стендовые доклады ОЛИГИМЕРИЗАЦИЯ ДЕЦЕНА-1 С ПОМОЩЬЮ ВОЛЬФРАМИРОВАННОГО ОКСИДА ЦИРКОНИЯ Максимов А.Л., Решетников Д.М.

Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской Академии Наук, 119991, Москва, Ленинский проспект 29, e-mail: umpimp@yandex.ru В последнее время большое внимание привлекают к себе катали тические системы на основе твердых суперкислот. Благодаря высокой активности в сравнении с существующими промышленными катализа торами, а также простоте отделения от реакционной смеси, каталити ческие системы на основе твердых суперкислот являются перспектив ными для дальнейшего исследования [1]. Катализаторы на основе вольфрамированного оксида циркония показали высокую каталитиче скую активность в процессах олигомеризации олефинов и гидроизо меризации линейных углеводородов [2].

Нами разработан новый метод получения катализатора на основе вольфрамированного оксида циркония, являющийся эффективным в процессе олигомеризации децена-1 с образованием димера и тримера.

ЛИТЕРАТУРА 1. Jackson D.;

Justin S. Metal Oxide Catalysis. – Weinhaim: WILEY-VCH, 2009.

– 885 с.

2. Brei V.V., Theoretical and Experimental Chemistry, 2005, 41, 165.

212 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья СИНТЕЗ НОВЫХ СЕРНИСТЫХ КРАСИТЕЛЕЙ НА ОСНОВЕ ПИКОЛИНА И ФЕНИЛЕНДИАМИНА Мамутова А.А.

Казахский национальный университет им. аль-Фараби, 050040, проспект аль-Фараби, e-mail: aluam@mail.ru Утилизация серы – многотоннажного продукта, получаемого в ре зультате переработки углеводородного сырья с целью получения цен ной продукции, такой как красители актуальна и своевременна.

Каскадной реакцией серы п- фенилендиамина и гамма-пиколина и гидроксида натрия синтезирован краситель (1) согласно схеме:

NH 2 CH3 NH Na2S4, + N N NH2 N NH S Na2S4, N N NH NH S S O S N N N N SH HS H H NH NH S S S (1) N N N N S S O O Модификация этого красителя (1) проводилась взаимодействием с бромистым бутилом, бутилакрилатом и формальдегидом, что позво лило получить устойчивые красители различных оттенков, способных окрашивать хлопчатобумажные ткани.

Стендовые доклады ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ВЫДЕЛЕНИЯ ПАРАФИНОВ ИЗ НЕФТИ Маркин А.Н.,а Суховерхов С.В.б а Сахалин Энерджи Инвестмент Компани Лтд., 693020, Южно-Сахалинск, ул. Хабаровская б Институт химии ДВО РАН, 690022, Владивосток, проспект 100-летия Владивостока 159, е-mail: svs28@ich.dvo.ru Отложение парафинов в нефтедобывающих скважинах, нефтепро водах, в аппаратах установок подготовки нефти, в резервуарах промы словых сборных пунктов и товарных парков, а также в любом другом месте нефтепромысловых систем является серьезной проблемой. От ложение парафинов в нефтепроводах приводит к снижению их произ водительности (пропускной способности) и к возрастанию давления в голове трубопровода, а в резервуарах существенно уменьшается по лезный объем. Отложения парафинов начинается при понижении тем пературы нефти ниже температуры начала кристаллизации парафинов (ТНКП). Для практики важнейшими являются два вопроса: 1) на сколь ко градусов ниже ТНКП должна быть переохлаждена нефть, чтобы на чалась интенсивная кристаллизация парафинов? и 2) как количество об разующихся парафинов зависит от переохлаждения и времени?

Изучение кинетики кристаллизации парафинов в нефти методом «холодного стержня» и использование данных, полученных при очи стке нефтепроводов от парафиновых отложений с помощью скребков позволило предложить следующую формулу для расчета толщины слоя парафиновых отложений (, мм) в трубопроводе:

5, 6t e162/T (мм) = t + 44, где t – время, ч;

T – температура переохлаждения нефти ниже ТНКП, С. Для расчета толщины слоя парафиновых отложений в трубопрово де при добавлении к нефти ингибиторов парафиноотложений (ИПО) предложено использовать такую формулу:

5, 6t e 1569/T (mm) = t + 44, Было показано хорошее согласие расчетных данных с эксперимен тальными данными, полученными как в лаборатории, так и для реаль ного нефтепровода.

214 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья СМОЛЫ И АСФАЛЬТЕНЫ ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЕЙ КАК ИСТОЧНИКИ ПРИРОДНЫХ ПОРФИРИНОВ Милордов Д.В., Якубов М.Р., Якубова С.Г., Борисов Д.Н., Романов Г.В.

Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН, 420088, г. Казань, ул. Арбузова, д. 8. e-mail: milordoff@narod.ru В балансе добываемых нефтей непрерывно увеличивается доля серни стых и высокосернистых тяжелых нефтей с повышенным содержанием асфальтенов и смол. Одним из вариантов их переработки является про цесс деасфальтизации. Основная доля гетероатомных компонентов оста ется в составе асфальто-смолистого концентрата (асфальт), использование которого ограничено приготовлением битумных смесей или котельных топлив. Однако в асфальтах тяжелых нефтей содержатся компоненты, ко торые могут стать источником высокоценных аналогов синтетических веществ. Одним из таких компонентов в асфальтах тяжелых нефтей с по вышенным содержанием ванадия и никеля являются порфирины. Ванадий и никель в составе нефтей и, соответственно, асфальтенов практически полностью представлены металлокомплексами порфиринового типа. В за висимости от содержания ванадия и никеля содержание металлопорфири нов в асфальтенах нефтей может достигать 3-5 мас.%.

В качестве объекта для извлечения порфиринов использовались ас фальтены и смолы нефти Зюзеевского месторождения. Извлечение пор фиринов осуществлялось путем экстракции концентрированной серной кислотой из растворов смол и асфальтенов в тетрахлорметане. В процессе экстракции образуется кислотный экстракт и мелкодисперсный нераство римый остаток. После нейтрализации кислотного экстракта свободные порфирины экстрагировали тетрахлорметаном и фракционировали коло ночной хроматографией на силикагеле. Установлено наличие порфиринов этио-, филло-, родо- и ДФЭП типов в асфальтенах, в смолах же обнаруже ны только этио- и филло-типы. Из асфальтенов экстрагируется не более 60% от потенциального содержания порфиринов, в то время как для смол выявлена практически 100% степень извлечения порфиринов. Выход порфириновых экстрактов из асфальтенов и смол составляет 9 и 13 мас.%, соответственно, а суммарное содержание порфиринов в экстрактах со ставляет более 20 мас.%, основными из которых являются комплексы этио-типа. Таким образом, асфальтены и смолы тяжелых нефтей явля ются перспективным многотоннажным источником порфириновых кон центратов, которые в ряде случаев можно рассматривать в качестве за менителей дорогостоящих синтетических и биохимических препаратов, когда отсутствует необходимость использования строго индивидуаль ных соединений.

Стендовые доклады МЯГЧИТЕЛИ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ Минигалиев Т.Б.,а Дорожкин В.П.,а Коробейникова О.А.,а Ильясов Р.С.б a Нижнекамский химико-технологический институт, 423570, Нижнекамск, проспект Строителей 47, e-mail: minigaliev.tb@gmail.com б ОАО «Нижнекамскшина», 423570, Нижнекамск, ОАО «Нижнекамскшина»

В шинной промышленности в качестве мягчителя резиновых сме сей в настоящее время широко используется масло ПН-6Ш. В недалё ком будущем ожидается дефицит масла ПН-6Ш, так как в нефтепере рабатывающей отрасли сейчас развиваются гидрогенизационные про цессы вместо экстрактивных. Кроме того, в масле ПН-6Ш содержатся лёгкие ароматические и полициклические углеводороды, что является нежелательным при создании экологически чистых шин. Одним из наиболее перспективным методов переработки рези новых отходов является пиролиз в различных средах: газообразных, жидких и в вакууме.

В связи с этим, нами были получены и запатентованы мягчители из отходов ОАО «Нижнекамскшина» (НКШ) и ОАО «Нижнекамск нефтехим» (НКНХ), действие которого было исследовано в лабора торных условиях ОАО «НКШ». Первый мягчитель получали смеше нием резиновой крошки полученной из отходов шинного производст ва с кубовым остатком производства линейных -олефинов ОАО «НКНХ» и последующей термообработкой в течение 60 мин при 200 С в воздушной среде.

Второй мягчитель получался переработкой изношенных шин пи ролизом их резиновой части при температуре 250–700 С топочными газами в течение 2–10 часов. Полученная жидкая фаза разделялась на лёгкую фракцию с температурой кипения ниже 350 С и тяжёлую с температурой кипения выше 350 С. Тяжёлую фракцию исследовали в качестве мягчителя резиновой смеси.

Выяснилось, что новые мягчители имеют низкое содержание аро матических углеводородов и придают повышенную морозостойкость шинным резинам на их основе. Кроме того, по комплексу физико механических свойств опытные резины для протектора, каркаса, бре кера и боковины легковых и грузовых покрышек не уступают серий ным резинам ОАО «НКШ».

216 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ВЛИЯНИЕ ПАРАМЕТРОВ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ ГУДРОНА ВИСБРЕКИНГА НА ПОКАЗАТЕЛИ КАЧЕСТВА БИТУМА Мурашкина А.В., Иванов В.А., Лихтерова Н.М.

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр. Вернадского, 86, е-mail: alyamurashkina@gmail.com Проблема повышения качества нефтяных битумов и его прогнози рования может быть решена путем оптимизации состава исходного сырья и технологических параметров процесса окисления гудронов. В данной работе с использованием метода планирования эксперимента изучали влияние расхода воздуха (х1 – 4–10 дм3/мин·кг), температуры (х2 – 220–270С), времени окисления (х3 – 2–6 часов) на пенетрацию битумов при 25С (y1) и температуру размягчения (y2). В качестве ис ходного сырья окисления использовали гудрон висбрекинга ОАО «Лукойл» – Одесский НПЗ. Окисление проводили на лабораторной ус тановке в реакторе барботажного типа. При этом соотношение высоты реакционной зоны реактора к его диаметру составило 2,8. После обра ботки экспериментальных данных получены математические модели адекватно описывающие показатели качества битума в зависимости от условий процесса:

для пенетрации при 25°С:

y1 = 79.7 62.3x1 33.1x2 70.3x3 + 57.4 x1 x для температуры размягчения:

y2 = 53.9 12.7 x1 x2 14.4 x1 x3 10.7 x2 x3 16.1x1 x2 x Все коэффициенты в уравнениях являются значимыми.

Анализ уравнений показал, что с увеличением температуры в ре акционной зоне и времени окисления пенетрация битума понижается, а температура размягчения растет.

Однако, полученная система линейных уравнений не позволяет спрогнозировать качество битума путем проведения процесса в опти мальных условиях.

Стендовые доклады РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ ТРАНСМИССИОННЫХ МАСЕЛ ГРУППЫ КАЧЕСТВА ТМ- Нагин А.В.,а Попов Ю.В.,б Леденёв С.М.б а ООО «ЛУКОЙЛ-Волгограднефтепереработка», г. Волгоград ул.40-лет ВЛКСМ, 55, e-mail: naginav@vnpz.lukoil.com б Волгоградский государственный технический университет, г. Волгоград 400055, Волгоград, пр. им. В.И. Ленина, 28, В настоящее время на территории РФ эксплуатируется большое количество грузовой автомобильной и автотракторной техники. Ос новными трансмиссионными маслами, применяемые в трансмиссиях данной техники, являются масла группы качества ТМ-31.

В настоящей работе представлены результаты проведенных иссле дований по разработке составов трансмиссионных масел марок ТСп 15К, ТАп – 15В относящиеся к классу качества ТМ-3.

Для приготовления данных масел в качестве базовых использова ны основы, приготовленные из дистиллятного компонента II или III вакуумного погона и остаточного компонента.

Для приготовления масел применялись антиокислительная и про тивоизносная присадка ДФ-11 К;

депрессорные присадки ПМА «Д» и Депресал «М»;

антипенная присадка ПМС – 200А и противозадирная высокосернистая присадка, полученная осернением -олефинов С16 С18 элементарной серой2.

В результате проведенных исследований были подобраны опти мальные рецептуры приготовления масел и полученные при этом об разцы были испытаны на соответствие ГОСТ 23652-79. Приготовле ние масел не требует специальной технологии и может осуществлять ся на обычной установке компаундирования масел.

Лабораторные испытания показали, что трансмиссионные масла ТСп-15К и Тап-15В по вязкостно-температурным свойствам соответ ствует классу вязкости 80w/90 по классификации SAE I306 и по экс плуатационным свойствам группе GL-3 по API.

ЛИТЕРАТУРА 1. Школьников В.М. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости.

Справочник. М.:,Техинформ, 1999 – сколько стр.

2. Попов Ю.В., Леденев С.М., Нагин А.В. Нефтепереработка и нефтехимия, 2008, 1, 29.

218 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья РЕЗУЛЬТАТЫ КОМПЛЕКСНОГО ИЗУЧЕНИЯ ГЕОЛОГИЧЕСКОГО РАЗРЕЗА НЕФТЕГАЗОВЫХ СКВАЖИН МЕТОДАМИ ЭПР, ЯМР И ДРУГИМИ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ ИССЛЕДОВАНИЯ Насиров Р., Куспанова Б., Баймукашева Г.К.

Атырауский государственный университет, 060011 Атырау, Казахстан Эффективность решения фундаментальных и прикладных задач в об ласти разведки, добычи и нефтепереработки в значительной степени зави сит от информации о физико-химических свойствах нефти и вмещающих ее осадочных породах [1,2]. В настоящей работе были проведены экспе риментальные работы по оценке информативности физических методов исследования керна и нефти, полученных из геологического разреза неф тегазовых скважин.

Обобщены основные результаты исследований, которые окажутся по лезными при решении задач нефтегазовой геологии и геохимии:

– спектры ЯМР,ЭПР нефтей позволяют оперативно определить типа за лежей углеводородов (нефтяные, газонефтяные, нефтегазоконденсатные);

– разработаны методические особенности применения метода ЭПР в комплексе с ИК-спектроскопией, рентгенофазового и рентгенофлуорес центного анализов для количественного определения содержания доломи та, кальцита, каолинита, монтмориллонита. Использование комплекса фи зических методов исследования позволяет более надежно изучать при родные ассоциации минералов, входящих в состав горных пород;

– анализ спектров ЭПР осадочных горных пород различного литоло гического состава позволяет проводит литологического расчленения вскрываемого разреза нефтегазовых скважин;

– аномальные содержания Mn2+, ванадия (IV) и стабильных свобод ных радикалов в породах является спутником нефти и газа, относительно их фоновых значений в остальных породах, слагающих разрез скважины.

Установленная зависимость позволяет получать оперативную информа цию о продуктивности разреза в процессе бурения скважины.

Применяемый в настоящей работе комплекс физических методов ис следования дает очень ценную информацию при оценке группового и хи мического состава нефракционированных нефтей и конденсатов и техноло гии их переработки. Полученные результаты позволят оптимизировать ме сто заложения последующих поисково-оценочных и разведочных скважин.

ЛИТЕРАТУРА 1. Насиров Р. Парамагнетизм нефтей и пород Прикаспия. M.: Недра, 1998, 128с.

2. Насиров Р. //Доклады НАН РК, 2010. № 2. С. 102–108.

Стендовые доклады ПРОБЛЕМЫ ФИЛЬТРАЦИИ РЕАКТИВНЫХ ТОПЛИВ С ПРОТИВОВОДОКРИСТАЛЛИЗАЦИОННЫМИ ПРИСАДКАМИ ПРИ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ Осипов А.О.,а Лихтерова Н.М.б а НПО «Агрегат», 143307 Московская обл., г.Чехов, ул.Комсомольская, д.12Б, е-mail: agregatnpo@mail.ru б ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии Минобороны России», 121351, Москва, ул. Молодогвардейская, д.10, е-mail: likhterova@rambler.ru Статистика летных происшествий (1992–2008 гг.) на воздушных судах гражданской авиации показывает, что более 35% отн. отказов связано с забивкой топливных фильтров летательного аппарата (ЛА) кристаллами льда и желеобразными отложениями смолистого харак тера. Во всех случаях на воздушных судах использовали топливо ТС- с противоводокристаллизационными присадками. Последняя марки «И-М» представляла собой равнообъемную смесь этилцеллозольва с метанолом. Снижение интенсивности полетов самолетов гражданской авиации привело к увеличению сроков хранения топлив с ПВКЖ в то пливо-заправщиках (ТЗ). Кроме того, после распада СССР Россия ут ратила собственное производство фильтровальных картонов, приме няемых в современных фильтроэлементах для подготовки топлива пе ред заправкой. Импортируемые в настоящее время фильтровальные картоны (Alstrom, Binzer) изготовлены с применением эпоксидных и формальдегидных смол. Последние при контакте с топливом, содер жащим ПВКЖ, по-видимому, могут частично растворяться и перехо дить в топливо. Для выяснения причин снижения концентрации ПВКЖ в топливе и образования желеобразных осадков на фильтрах ЛА и разработки рекомендаций для повышения надежности эксплуа тации самолетов проведены комплексные исследования по изучению процесса фильтрации реактивных топлив с «И-М» при отрицательных температурах. Процесс фильтрации проводили с использованием фильтровальных картонов с эпоксидным покрытием VH 882/2 на ос нове олигомера ЭД-20 и отвердителя триэтилентетрамина.

В ходе работы изготовлен, смонтирован и запущен в работу мно гофункциональный испытательный комплекс СИФ-2, позволяющий проводить испытания фильтроэлементов в условиях, близких к усло виям эксплуатации ТЗ. С помощью специально разработанной мето дики были определены краевые углы смачивания растворов ПВКЖ полимерных покрытий фильтровальных картонов. Исследования по влиянию температуры (от 17°С до минус 15°С), концентрации «И-М»

в растворе, степени обводненности «И-М» на процессы фильтрации 220 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья топлива с ПВКЖ, сепарации водных растворов «И-М» и растворения эпоксидного покрытия проводились. Результаты исследований пока зали, что при фильтрации топлива при отрицательных температурах из его состава удаляется до 30% отн. «И-М». Понижение температуры до минус 15°С увеличивает краевой угол смачивания раствора «И-М»

свыше 90°, что способствует коагуляции и сепарации микроэмульсий ПВКЖ. При заправке ЛА минимальная концентрация «И-М» в топли ве не должна быть ниже 0,2% масс. Методом ИК-спектроскопии дока зано растворение эпоксидного покрытия компонентами «И-М» и пере ходом молекул полимера в состав топлива и в эмульсии «И-М».

Стендовые доклады ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГЖХ ДЛЯ АНАЛИЗА СОСТАВА АСФАЛЬТОСМОЛОПАРАФИНОВЫХ ОТЛОЖЕНИЙ Прокуда Н.А.,а,б Суховерхов С.В.,б Кондриков Н.Б.а а ДВФУ, 690950, Владивосток, Суханова 8, е-mail: nataprokuda@gmail.ru б Институт химии ДВО РАН, 690022, Владивосток, проспект 100-летия Владивостока В процессе добычи и транспортировки нефти на стенках нефтепроводов и других местах нефтепромысловых систем образуются отложения парафи нов, т.н. асфальтосмолопарафиновые отложения (АСПО). Возникновение АСПО приводит к уменьшению внутреннего диаметра труб, что влечет за собой периодические остановки нефтепроводов для проведения механиче ской очистки. Для предотвращения образования АСПО необходимо знать состав и содержание алканов в нефти. Вид распределения алканов в АСПО дает информацию о том, в каких условиях эти АСПО образовались.

Для исследования состава алканов в АСПО использовали ГЖХ. Разделе ние проводили на колонке Ultra ALLOY-5HT при программировании темпе ратуры от 50С до 400С. Колонку калибровали по стандарту ASTM-D5442.

Образцы АСПО растворяли в четыреххлористом углероде или циклогексане.

Типичная хроматограмма углеводородов в АСПО показана на рисунке.

Рис. Хроматограмма образца АСПО Углеводороды в образцах АСПО представлены, в основном, парафинами с количеством атомов углерода от 16 до 70 (С16-С70). Содержание парафи нов в АСПО составляет от 25 до 90%. Следует отметить, что на одной капил лярной колонке невозможно разделить все изомеры тяжелых алканов (пара финов). Поэтому при анализе АСПО методом ГЖХ правильнее говорить не об отдельном пике н-алкана, и даже алканов, а о пике углеводородов с опре деленным количеством атомов углерода, подразумевая, что в данном пике могут присутствовать алканы, циклоалканы и алкены.

222 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ПОЛИАЛЬФАОЛЕФИНЫ КАК БАЗОВЫЕ ОСНОВЫ ГИДРАВЛИЧЕСКИХ МАСЕЛ С УЛУЧШЕННЫМИ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ Раскин Ю.Е., Вижанков Е.М.

ФАУ «25 государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской федерации», 121351, г. Москва, Г-351, ул. Молодогвардейская, 10, e-mail: vizhankov@mail.ru Существенными недостатками гидравлических масел на основе ми неральных углеводородов являются их неудовлетворительная пожаро безопасность при нарушении герметичности гидросистемы под давле нием и значительное уменьшение вязкости в процессе эксплуатации в результате механо-химической деструкции молекул загущающих поли мерных присадок, что приводит к снижению надежности работы гидро агрегатов и повышению расхода масла за счет сокращения ресурса ра боты и увеличения утечек в дренажные полости гидроагрегатов.1- Рассмотрена возможность использования полиальфаолефинов, на зываемых полиальфаолефиновыми маслами (ПАОМ) в качестве базо вых основ гидравлических масел классов МГ-15 и МГ-22 (классифи кация по ГОСТ 17479.3–85) с высокой стабильностью характеристик вязкости (исключение из состава масел загущающих полимерных при садок). Применение ПАОМ в этом случае возможно, если характери стики вязкости и низкотемпературные свойства масел на основе ПАОМ будут не хуже, чем у применяемых товарных масел на основе минеральных углеводородов.

Наиболее оптимальным для базовых основ гидравлических масел является использование смесей ПАОМ-4 с ПАОМ-2 для масел класса МГ-15 и смесей ПАОМ-4 с ПАОМ-6 для масел класса МГ-22.

Подбор оптимального состава смесей ПАОМ осуществлен на ос новании полученных зависимостей молекулярной массы смесей от со отношения компонентов и зависимости вязкости ПАОМ от молеку лярной массы и температуры.

ЛИТЕРАТУРА 1. Раскин Ю.Е., Квитницкая Г.П., Кузнецов Н.В., Попова И.М. Стабильность вязкости и ресурс работы в гидросистемах жидкостей с полимерными присадками.

ХТТМ, 1981, № 1.

2. Раскин Ю.Е., Вижанков Е.М., Братков А.А., Поплавский И.В. Стабильность вязкости гидравлических амортизаторных жидкостей в условиях механодинами ческих нагрузок и пути ее повышения. Труды 25 ГосНИИ МО РФ. Вып. 54. – М.:

Гралия, 2008. – С. 210-219.

Стендовые доклады АНАЛИЗ ВЛИЯНИЯ КАТИОНО-АКТИВНЫХ ПАВ НА СКОРОСТЬ ИСПАРЕНИЯ БУТАН-ПЕНТАНОВЫХ ФРАКЦИЙ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ТОПЛИВ Середа В.А., Рудакова А.А., Пименов Ю.М.

ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии Минобороны России», 121427, г. Москва, ул. Молодогвардейская, 10, e-mail: servas1@yandex.ru На количественные потери углеводородных топлив при их хране нии наибольшее влияние оказывают бутан-пентановые фракции (БПФ), содержание которых в составе паровоздушной смеси составля ет, как правило, от 9 до 45 об.%1. Проведенные исследования показа ли, что одним из рациональных путей снижения скорости испарения низкокипящих углеводородов, в среднем на 30-50 отн.%, является вве дение в поверхностный слой горючего катионо-активных ПАВ (КАПАВ), в частности, на основе фторсодержащей четвертичной ам мониевой соли (C8F17CONCHC3H6N(C2H4OH)(CH3)2Cl) или хлорид бензилдиметил аммония (С12-С16), в сочетании с многоатомными спиртами, фталатами, олигоорганосилоксанами.

Таблица 1. Влияние КАПАВ на скорость испарения БПФ Образцы БПФ с КАПАВ Образец БПФ с Образец Образец БПФ с КАПАВ на основе БПФ без Показатель КАПАВ на основе фторсодержащих чет КАПАВ хлоридбензилдиметил вертичных аммониевых аммония (С12-С16) солей Скорость испарения, 3089,0 1637,0 2131, г/сутм Снижение скорости – 47,0 31, испарения, отн.% ЛИТЕРАТУРА 1. Молчанов О.В., Старый С.В., Красная Л.В., Приваленко А.Н. Состав выбро сов паров автомобильных бензинов из резервуаров складов и баз горючего. Труды 25 ГосНИИ МО РФ. Вып.53. – М.: Гралия М, 2006. – 632с.

224 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ОПИСАНИЕ СМАЗЫВАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ СМАЗОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ Середа В.В., Улитько А.В.

25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Минобороны России, 121467, Москва, ул. Молодогвардейская, 10, e-mail:25gosniihim@mil.ru Смазывающее действие в различного рода расчетах удобно рас сматривать с позиций неравновесной термодинамики. Так, при пласти ческой деформации производство энтропии можно представить в виде T·dS/d~·d/dp, (1) где: – скорость деформации;

dS – превышение деформации предела упругости;

dp – упрочнение при пластической деформации.

Если допустить, что пропорциональна скорости скольжения (), d – приложенной нагрузке (Р), а dp – обратно пропорциональна твер дости материала (Н), то правую часть (1) можно записать в виде вы ражения: P·/H, определяющего величину износа. Это является под тверждением того, что величина износа характеризуется изменением энтропии системы.

Термодинамические принципы построения модели смазочного действия оказываются достаточно перспективными для прогнозирова ния антифрикционных свойств смазочных материалов и эффективно сти антифрикционного действия присадок. В общем виде это следует из зависимости, определяющей производство энтропии как сумму двух слагаемых dS/d=1/T·dW/d+1/TA·q, (2) Одно из них характеризует диссипативную функцию (W), а второе – интенсивность превращений, протекающих в системе (А – сродство реакции, а q – ее интенсивность). Диссипативная функция связана с трением, причем, чем она меньше, тем ниже сила трения.

Анализ выражения (2) позволяет сделать вывод, что к числу наибо лее предпочтительных присадок, снижающих трение и износ, относятся соединения, влияющие на диссипативную функцию (Wmin) и не склонные при этом к развитию активного взаимодействия с поверхно стью контактируемых тел (A·q min). В качестве эффективных при садок такого рода выступают, в частности, модификаторы трения.

ЛИТЕРАТУРА 1. Теоретические основы химмотологии. / Под ред. Браткова А.А. – М.: Хи мия, 1985. – 320 с.

2. Гришин Н.Н., Ечин А.И., Лашхи В.Л., Меджибовский А.С. Научно технические основы химмотологии. М.: «Универ Принт», 2006. – 43 с.

Стендовые доклады СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛОВ ИЗ N- И С-АЛКЕНИЛАНИЛИНОВ Складчиков Д.А., Нигматуллин Н.Г., Гатауллин Р.Р.

Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, г.Уфа, е-mail: gataullin@anrb.ru Гетероциклические соединения индольного ряда широко представ лены в природных соединениях, синтетических лекарственных препара тах, некоторые представители обладают флуоресцентными свойствами, рекомендованы как ненуклеозидные ингибиторы обратной транскрип тазы, а также используются в качестве промежуточных веществ при по лучении алкалоидов и их аналогов.


Поэтому этот ряд азотосодержащих гетероциклов находится в центре внимания широкого круга исследова телей. С целью получения соединений N-фенилпиррольного строения – возможных предшественников для выхода к пирроло[1,2-]индолам – нами проводятся исследования по изучению синтетического потенциала N-алкениланилинов в этом направлении. Для этого реакцией анилинов с различными галогеналкенами аллильного типа в присутствии основа ний (K2CO3 или триэтиламин) получали N-анкенильные производные 2, которые вводили в реакцию с хлорангедридами галогенуксусной кисло ты в присутствии K2CO3. Полученные таким образом амиды 3 подвер гали озонированию, а продукты окисления озоном обрабатывали трис(ацетокси)боргидридом натрия или диметилсульфидом. Образо вавшиеся альдегиды 4 или кетоны 5 предполагается использовать для получения производных N-фенилпирролидона 6. Конечной задачей это го исследования является выход к пирроло[1,2-]индольным системам используяя вещества 6.

X R R1 R2 X R NH R1 X X X R X O R N R N K2CO Основание X H O X R O OH O 1. O 2 R R N 2. NaB(AcO)3H R N X CH2Cl2 / AcOH O X O CO2R R2 R1 OH X R3 N N HO R1 R 6 R O 226 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕССБАУЭРОВСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ЗЕЛЕНЫХ РЖАВЧИН, СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ ГУМИНОВЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ Соркина Т.А., Поляков А.Ю., Панкратов Д.А., Перминова И.В.

Московский Государственный Университет имени М.В. Ломоносова, 119991, Москва, Ленинские горы, дом 1, строение 3, e-mail: sorkina@org.chem.msu.ru Гуминовые вещества (ГВ) представляют собой обширный класс природных соединений, входящих в состав органического вещества почв, природных вод и твердых горючих ископаемых. Они обладают набором функциональных групп, которые обеспечивают способность ГВ к образованию органо-неорганических соединений с ионами и ок сидами металлов, а также другими неорганическими соединениями. В данной работе было показано, что при проведении синтеза обогащен ных железом гуминовых производных путем добавления сульфата же леза (II), подкисленного серной кислотой, в раствор гумата калия, в составе органической матрицы до 30 % общего железа стабилизирует ся в виде соединений Fe (II). Методом мессбауэровской спектроскопии было показано, что Fe (II) стабилизируется в составе органо неорганических соединений с ГВ в виде слоистых двойных гидрокси дов Fe(II)/Fe(III), также называемых зелеными ржавчинами.1 Мессбау эровские параметры, полученные при анализе органо-неорганических соединений с ГВ и образца зеленых ржавчин при 78 К приведены в таблице 1.

Таблица 1. Мессбауэровские параметры исследованных образцов, 78 К Is Qs G H Подспектр* Препарат с.о. Fe мм/с кЭ Д1 +2 – 1,25 2,75 0, Fe-ГВ Д2 +3 0,48 0,71 0,58 – Д1 +2 – 1,28 2,91 0, [Fe2+1-xFe3+x(OH)2]x+ Д2 +2 1,42 3,34 0,36 – Д3 +3 0,46 0,50 0,34 – С1 +3 0,53 -0,25 0,40 [x/2SO42-, mH2O]x С2 +3 0,56 -0,29 0,55 * Обозначения подспектров: Д – дублет, С – секстет.

ЛИТЕРАТУРА 1. Ghin, A., C. Ruby, et al. (2002). «Synthesis of Fe(II-III) hydroxysulphate green rust by coprecipitation.» Solid State Sciences 4: 61–66.

Стендовые доклады КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ ГИДРОКСИАРЕНОВ МЕТАЛЛАЛКИЛКАРБОНАТАМИ Суербаев Х.А., Жаксылыкова Г.Ж., Сейтенова Г.Ж.

Казахский национальный университет им. аль-Фараби, 050038, Алматы, проспект аль-Фараби, 71, e-mail: Khsuerbaev@mail.ru Наиболее распространенным способом синтеза гидроксиаромати ческих кислот является карбоксилирование фенолятов и нафтолятов щелочных металлов диоксидом углерода под давлением, характери зующийся рядом серьезных недостатков. С целью упрощения способа синтеза практически ценных гидроксиароматических кислот исследо вано карбоксилирование гидроксиаренов щелочными солями алкил угольных кислот.

Установлено, что натриевые и калиевые соли алкилугольных ки слот могут быть успешно использованы для карбоксилирования фено лов и нафтолов. Показано, что природа заместителей и их положение в фенильном кольце оказывает сильное влияние на реакцию карбокси лирования производных фенола натрийэтилкарбонатом. Наиболее лег ко реакция протекает при наличии в фенольном кольце электродонор ных заместителей в мета-положении к гидроксильной группе. Природа металла и алкильного радикала в исходных щелочных солях алкил угольных кислот влияют на карбоксилирующую активность послед них. В то время как натриевые соли метил- и этилугольных кислот об ладают приблизительно одинаковой карбоксилирующей активностью, дальнейшее увеличение размера радикала на одну метиленовую груп пу резко снижает карбоксилирующую активность. Найдены опти мальные условия о-карбоксилирования (PCO2=10 атм;

Т=160 С;

=5- часов), о-,п-карбоксилирование (PCO2=10 атм;

Т=200 С;

=5-6 часов) фенола натрийэтилкарбонатом и п-карбоксилирования (PCO2=25 атм;

Т=215 С;

=7 часов) фенола калийэтилкарбонатом. Разработаны про стые и удобные способы синтеза 1-окси-2-нафтойной, 1-окси-4 нафтойной и 2-окси-3-нафтойной кислот карбоксилированием - и нафтолов натрийэтилкарбонатом.

ЛИТЕРАТУРА 1. Суербаев Х.А., Михненко О.Е., Ахметова Г.Б., Шалмагамбетов К.М., Че пайкин Е.Г. Нефтехимия, 2005, Т.45. №1, 46.

2. Суербаев Х.А., Михненко О.Е., Ахметова Г.Б., Шалмагамбетов К.М., Че пайкин Е.Г. Нефтехимия, 2005, Т.45. №5, 364.

228 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья СИНТЕЗ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ В ПРИСУТСТВИИ ЦЕОЛИТОВ Сулейманова А.М., Григорьева Н.Г., Кутепов Б.И.

Институт нефтехимии и катализа Российской Академии Наук, 450075, Уфа, проспект Октября 13/1, e-mail: _aigul_@mail.ru Простые эфиры широко применяются в качестве растворителей, компонентов моторных топлив, лекарств, душистых веществ, тепло носителей и тд.

В работе исследовано взаимодействие различных олефинов (аро матических, линейных, циклических и бициклических) со спиртами в присутствии цеолитных катализаторов.

Синтез эфиров проводили в автоклаве, при 20–130С, мольное соот ношение олефин:спирт составляло 1:1-3. Использовали цеолиты струк турных типов FAU, BEA, MTW в H-форме в количестве 5–50% мас.

Установлено, что наибольшую активность в реакции стирола с алифатическими спиртами нормального строения (С1-С10-алкил) про являет цеолит BEA. Основными продуктами реакции при 110–120С являются 1-алкокси-1-фенилэтаны. Селективность их образования в случае взаимодействия с МеОН, ЕtOH, PrОН достигает 100%. С уве личением длины углеводородной цепи спиртов возрастает выход ди меров стирола. При вовлечении в реакцию спиртов изо-строения со став продуктов изменяется: наряду с эфирами, образуются содимеры стирола и олефинов, образующихся при дегидратации спиртов.

Реакция -метилстирола с н-алканолами, по сравнению со стиро лом, протекает при более низких температурах – 40–50С и менее се лективно из-за образования димеров виниларена.

Показано, что взаимодействие -олефинов (октена, децена) с али фатическими спиртами осложняется изомеризацией исходных олефи нов, поэтому селективность образования эфиров составляет 50–70%.

В случае циклогексена образуется смесь алкокси-производных и циклогексилциклогексена.

С высокой селективностью (до 100%) под действием цеолита BEA образуются эфиры норборнена и н-алканолов. Другие цеолитные ката лизаторы не проявляли активность в реакции. Образования димеров норборнена можно избежать, снижая температуру реакции до 30-50С и увеличивая мольное соотношение олефин:спирт до 1:3. Установле но, что цеолит BEA способствует протеканию гидратации-дегидра тации норборнена с образованием ди-норборнилового эфира.

Стендовые доклады ТЕРМОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СМЕСЕЙ РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЕЛ И НЕФТЯНОГО ГУДРОНА Тимошкина М.А., Малевич Н.Н., Юсевич А.И.

Белорусский государственный технологический университет, Беларусь, 220006, г. Минск, ул. Свердлова, 13а;

e-mail: kmary@rambler.ru Современное производство биотоплив из растительных масел базиру ется главным образом на реакции переэтерификации триглицеридов жир ных кислот низкомолекулярными спиртами. Получаемый при этом так на зываемый биодизель первого поколения имеет эфирную природу и высо кую степень ненасыщенности кислотных остатков, что обусловливает серьезные недостатки топлива: низкую теплоту сгорания, повышенное на гарообразование, агрессивность к резиновым деталям топливной системы.

Поэтому в последнее время активно развивается производство биодизеля второго поколения, заключающееся в деоксигенации молекул раститель ных масел с получением углеводородного топлива. Деоксигенацию осуще ствляют либо непосредственным деструктивным гидрированием триглице ридов жирных кислот, либо декарбоксилированием в среде водорода сво бодных кислот, полученных предварительным гидролизом триглицеридов. В обоих случаях требуется молекулярный водород, что существенно ухуд шает экономику процесса. В этой связи представляет интерес проведение деоксигенации растительных масел с использованием в качестве восстано вителя не свободного водорода, а углеводородов нефти, например, при со вместном термокрекинге растительных масел и нефтяных остатков. В рамках настоящей работы исследовали кинетику термодеструкции смесей растительных масел и нефтяных остатков методом термогравимет рии. Использовали растительные масла с разной степенью ненасыщенно сти. Их смешивали в различных соотношениях с нефтяным гудроном либо его компонентами, выделенными по Маркуссону, и подвергали термиче скому анализу в инертной атмосфере на приборе Netzsch STA 449С.


ТГ-Кривые аппроксимировали кинетической моделью с распределенными параметрами по методике Миуры.3 Установлено, что при добавлении рас тительных масел к гудрону и его компонентам функции распределения энергии активации термодеструкции изменяются значительно и не адди тивно. Предложены математические модели, позволяющие прогнозировать глубину термокрекинга смесей растительных масел и нефтяных остатков в зависимости от условий процесса и природы обоих компонентов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Беренблюм А.С., Данюшевский В.Я., Кацман Е.А., Подоплелова Т.А., Флид В.Р.

Нефтехимия, 2010, 50, 317.

2. Юсевич А.И., Тимошкина М.А., Грушова Е.И. Нефтехимия, 2010, 50, 241.

3. Miura K., Maki T. Energy Fuels, 1998, 12, 864.

230 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья КОНВЕРСИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ГИДРОДИНАМИЧЕСКОЙ КАВИТАЦИИ Торховский В.Н., Иванов С.В., Воробьев С.И., Городский С.Н.

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова.

119571, Москва, проспект Вернадского, 86, e-mail: ivanovmitht@gmail.com Высокомолекулярные парафины нефти (С17 и выше) в зависимости от температуры могут находиться как в дисперсионной среде, так и в дисперсной фазе. Вместе со смолами и асфальтенами они определяют структуру и свойства нефтяных дисперсных систем. Физико химические свойства таких структурированных систем могут быть из менены под воздействием кавитации.

В исследованиях кавитационное воздействие на нефтяное сырье для увеличения выхода светлых фракций в большинстве случаев рас сматривается как активация (модификация) перед последующим тер мическим воздействием при его фракционировании или крекинге. В ходе этих процессов протекают и завершаются реакции свободных ра дикалов, появившихся при кавитационном воздействии. Практически во всех исследованиях отмечается, что под воздействием кавитации в первую очередь разрушаются С-С связи в молекулах н-парафинов;

происходят изменения углеводородного и фракционного составов и свойств нефтепродуктов.

В качестве объекта для исследования мы использовали раствор па рафина (брутто-формула С26,8Н55,6, ср. мол. масса 377, температура массовой кристаллизации 63,9С) в н-додекане. Кавитация возникала в дезинтеграционном агрегате ДА-1 при течении раствора под влиянием высокого давления через микрощель регулируемого сечения. После дующее термическое воздействие на раствор парафина не проводили.

Условия экспериментов (давление сжатия, начальная температура рас твора) позволили осуществить деструкцию с конверсией, не превы шающей 10%. Сопоставление концентраций индивидуальных н алканов до и после кавитационной обработки и анализ научной лите ратуры привели к выводу о том, что механизм распада индивидуаль ных н-алканов, входящих в состав парафина, является полимолеку лярным процессом и протекает по схеме конденсация-деление. Уста новлено, что известные различия строения и фазовых превращений нечетных и четных н-парафиновых углеводородов сказываются и при деструкции под действием гидродинамической кавитации.

Стендовые доклады ИССЛЕДОВАНИЕ НАПРАВЛЕННОСТИ ПРЕВРАЩЕНИЙ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПОНЕНТОВ ОСТАТКОВ ТЯЖЁЛЫХ НЕФТЕЙ В ХОДЕ КРЕКИНГА Филиппов Е.П., Копытов М.А.

Учреждение Российской Академии наук институт химии нефти Сибирского отделения РАН (ИХН СО РАН) 634021, пр. Академический, 4, Томск, Россия, Факс: (3822)491457, е-mail: canc@ipc.tsc.ru Исследовано превращение компонентов мазута с содержанием смол 37.0 мас. %, асфальтенов – 8.5 мас. % в процессе термического крекинга в присутствии микросфер (МС) зол ТЭЦ. Введение МС в процессе кре кинга приводит к увеличению выхода дистиллятных фракций и сниже нию содержания смол и асфальте Потеря массы образца, % нов в продуктах крекинга [1]. Тер- 350 °С 400 °С 450 °С молиз мазута проведен при темпе- ратуре от 350 до 450 °С и продол жительности 2 часа. Выбор условий обусловлен ранее проведёнными исследованиями [2]. Результаты термогравиметри ческого анализа продуктов кре кинга представлены на рис., мак- симальный выход дистиллятных 100 200 300 фракций при температуре крекин- Температура, *С га 450 °С, потеря массы образца Рисунок. Данные ТГА продуктов кре кинга мазута при 350, 400, 450 °С.

составляет 23.5 % мас.

ЛИТЕРАТУРА 1. Шарыпов В.И. Пиролиз нефтяного остатка и некоторых органических со единений в среде водяного пара в присутствии гематита. / В.И. Шарыпов, Н.Г. Бе реговцова, С.В. Барышников, Б.Н. Кузнецов // Химия в интересах устойчивого развития. – 1997. – № 3. – С. 287–291.

2. Теляшев Э.Г. Термокаталитическая переработка мазута в присутствии желе зооксидного катализатора. / Э.Г. Теляшев, О.П. Журкин, Р.Р. Везиров, С.Л. Ла рионов, У.Б. Имашев // Химия твердого топлива. – 1991. – № 3. – С. 57–62.

232 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ВЛИЯНИЕ МОЩНОСТИ ДОЗЫ НА РАДИАЦИОННУЮ КОНВЕРСИЮ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ Холодкова Е.М., Пономарев А.В.

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н.Фрумкина Российской академии наук, 119991, г. Москва, Ленинский просп., 31, e-mail: kholodkova@ipc.rssi.ru Всё большую актуальность приобретает поиск альтернативных ис точников сырья для производства топлив и химических реагентов. В чис ле таких источников особое внимание привлекает возобновляемая расти тельная биомасса. Важнейшим структурным компонентом клеточных стенок растений является целлюлоза. Поэтому выяснение методов и ус ловий её химической переработки вызывает повышенный интерес.

Ранее нами было исследовано влияние исходной температуры, степени измельчения и типа целлюлозы на выход жидких продуктов её электронно-лучевой перегонки. Было показано, что режим радиаци онного нагрева дает в 6 раз больше жидких органических продуктов по сравнению с обычной сухой перегонкой.

Обнаружено, что снижение мощности дозы при электронно лучевой перегонке сопровождается уменьшением выхода жидких и га зообразных продуктов и сокращением доли органических компонен тов в отгоняемом конденсате. При мощности дозы ниже 1 кГр/с доми нирующим компонентом конденсата становится вода (как межмолеку лярного, так и внутримолекулярного происхождения). При мощности дозы менее 0.2-0.3 кГр/с масса исходного образца в процессе облуче ния остается практически неизменной.

Установлено, что выход конденсата при пост-радиационной сухой перегонке увеличивается по мере роста дозы, поглощенной в ходе пред варительного облучения. При этом состав органической фракции прак тически не изменяется, показывая, что предварительное облучение не оказывает значительного влияния на механизм последующего термиче ского разложения целлюлозы. Однако выход органической фракции ос тается меньше чем при режиме электронно-лучевой перегонки.

Разработан новый способ глубокой дегидратации целлюлозы и её гомологов, позволяющий не только разрушать стойкие кристаллогид раты в объеме фибрилл, но и дегидратировать глюкопиранозные зве нья целлюлозы. Этот способ позволяет подготовить целлюлозу для последующего получения безводных жидких органических продуктов различными методами.

Работа при финансовой поддержке по Программе №3 Президиума РАН.

Стендовые доклады СИНТЕЗ НОВЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПОЛУПРОДУКТОВ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ, А ТАКЖЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СВОЙСТВ Хуснитдинов Р.Н., Хуснитдинов К.Р., Гатауллин Р.Р., Абдрахманов И.Б.

Институт органической химии Уфимского научного центра РАН 450054, Россия, г.Уфа, просп. Октября, 71, e-mail: gataullin@anrb.ru В институте органической химии УНЦ РАН накоплен достаточ ный опыт по синтезу N-, моно-, ди-, три-замещенных алкениларила минов и тетрагидрохинолинов с использованием как традиционных методик, так и амино-кляйзеновской перегруппировки.

NH2 HN Cl ZnCl2 X X X N H NH NH2 HN R NH2 NH R R R Kat R R + + CI R + X X X X X R Х = о-. м-, п- СН3, -ОCH3 ;

Каt – AICI3, ZnCI2;

R = циклопент-2-енил, 1-метилбут-2-енил.

Нами показано, что алкенилариламины и тетрагидрохинолины явля ются эффективными ингибиторами коррозии и антиоксидантами. Однако до настоящего времени, несмотря на созданный существенный банк со единений этого типа, не выявлена зависимость ингибиторной активности полученных веществ от их строения. С целью описания зависимости «строение – антикоррозионная активность» алкенилариламинов при по мощи программы РС GAMESS (v. 7, 15) были рассчитаны квантово химические параметры молекул выше приведенных соединений.

Анализ корреляционной зависимости между коэффициентом тор можения и квантово-химическими параметрами синтезированных со единений показал, что корреляция между энергией высших занятых молекулярных орбиталей, энергей низших свободных молекулярных орбиталей и зарядом у атома углерода отсутствует, в то время как ме жду параметрами общая энергия молекулы, коэффициент электро фильности, дипольный момент и отрицательный заряд у атома азота наблюдается достаточно высокая корреляция.

234 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья СОРБЕНТЫ НА ОСНОВЕ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ Чопабаева Н.Н., Ергожин Е.Е.

АО «Институт химических наук им. А.Б.Бектурова», 050010, Алматы, ул. Ш. Уалиханова, 106, e-mail: nazch@mail.ru Растительные биополимерные материалы представляют интерес в ка честве дешевого сырья для получения сорбентов [1,2]. Экстракция или активация являются необходимыми стадиями их подготовки к дальней шим химическим превращениям. Порой они являются достаточным ус ловием разработки их сорбционных и даже селективных свойств.

В результате исследования химического состава, физико химических и структурных характеристик растительных сорбентов на основе гидролизного лигнина хлопковой шелухи (ГЛХШ), опилок древесины сосны и их активированных форм установлено, что ГЛХШ и древесные опилки характеризуются макропористой текстурой с низ кой величиной удельной поверхности (1,02-14,69 м2/г) и значительным суммарным объемом пор (0,076-0,358 мл/г). Проведение активации в оптимальном режиме (СNaOH=1,5%,Т=60°С, =1ч) позволяет очистить как периферийные, так и внутренние поры от выстилающего слоя бал ластных веществ, заполняющих входы в поры и каналы. Микроснимки свидетельствуют о появлении открытых пор на рыхлой поверхности.

А Б В Г Микроснимки ГЛХШ (А,Б) и образцов, обработанных 1% (В) и 1,5% (Г) NaOH Щелочная активация в отличие от экстракционной сопровождается разработкой мезополостей и функционализацией материалов, что при водит к повышению их сорбционных свойств по отношению к ионам свинца и меди. Степень извлечения составляет 96-98%, тогда как экст рагированные образцы извлекают только 30-70% ионов металлов.

Следовательно, отходы растительного сырья при условии их предва рительной активации – экономичные и эффективные сорбенты ионов цветных и тяжелых металлов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Никифорова Т.Е., Багровская Н.А., Лилин С.А. Химия растит. сырья, 2009, 1, 5.

2. Величко Б.А., Венсковский Н.У., Абрамова Г.В. Фитосорбент-728 тяжелых, цветных и драгоценных металлов – М: РУДН, 2004. – 163 с.

Стендовые доклады МАТЕМАТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ДЛЯ РАСЧЕТА СКОРОСТИ НАКОПЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ В АВТОМОБИЛЬ НЫХ БЕНЗИНАХ Шаталов К.В., Серегин Е.П.

ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии Минобороны России», 121467, г. Москва, ул. Молодогвардейская, д. 10. e-mail: shkv2006@rambler.ru В ходе длительного опытного хранения автомобильного бензина различных марок в средней климатической зоне была установлена за висимость скорости накопления продуктов окисления от количества поглощенного кислорода, определенного в лабораторных условиях до закладки бензина на хранение.

Для отдельных интервалов связь между скоростью накопления фактических смол при хранении (Wф.с.) и долей поглощенного кисло рода ( O2 ) выражается линейной зависимостью = а + b O Wф.с. (1) где Wф.с. – скорость накопления фактических смол при хранении, мг на 100 мл/мес.;

O2 – доля поглощенного кислорода, %;

a, b – коэффициенты, зависящие от углеводородного состава бен зина и имеющие разные значения для отдельных интервалов измене ния доли поглощенного кислорода (таблица 1).

Таблица 1. Значения коэффициентов а и b Доля поглощенного а, b, кислорода, % мг на 100 мл/мес (мг на 100 мл)/(мес · %) до 3,0 0,0249 0, от 3,0 до 25,0 0,0460 0, от 25,0 до 82,0 0,0577 0, более 82,0 –2,584 0, Оценка адекватности линейной зависимости по критериям Фишера и Стьюдента показала, что разница между экспериментальными и рас четными значениями статистически незначима. Коэффициент корре ляции между экспериментальными и расчетными данными по форму ле (1) составляет – 0,997 … 0,969.

На основании данной математической модели разработан метод определения срока хранения автомобильного бензина, имеющий су щественное практическое значение для организаций, осуществляющих длительное хранение топлива (Министерство обороны, Федеральное агентство по государственным резервам).

236 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья РАЗРАБОТКА НОВОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО СПОСОБА ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИФОСАТА ПУТЁМ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АМИНОКИСЛОТ Ющенко Д.Ю., Хлебникова Т.Б., Пай З.П.

Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, пр. академика Лаврентьева 5, Новосибирск, Россия, e-mail: dyy@catalysis.ru Одним из наиболее перспективных современных гербицидов явля ется глифосат (1) – производное глицина. В настоящее время, в про мышленных масштабах глифосат получают путём окисления фосфо нометилиминодиуксусной кислоты (2). При этом при проведении ре акции в гомогенном варианте в качестве катализаторов используют растворимые соединения молибдена или вольфрама, а в качестве окислителя – пероксид водорода [1] O O OH O O H N N P HO HO OH OH O OH Получение глифосата в промышленных масштабах.

В работе представлены результаты исследований, направленных на разработку каталитического жидкофазного способа окисления ФИДУК в присутствии оксометаллатов с получением глифосата. Кон троль качества получаемого продукта проводили с использованием разработанной нами методики [2].

ЛИТЕРАТУРА 1. Pat. US5023369 USA. Process for producing N-phosphonomethylglycine / Fields, D.;

MONSANTO CO. 11.06.1991. – 4 pp.

2. Ющенко Д.Ю. и др. Использование ИК спектроскопии для экспресс анализа в процессе получения глифосата. Тез. докл. конф. «Приборное и научно методическое обеспечение исследований и разработок в области каталитических превращений бифункциональных органических соединений», 2010, Россия, г. Томск, С. 31-32, ISBN 978-5-98298-759-4.

Работа выполнена при финансовой поддержке Программы ОХНМ РАН (про ект № 5.7.3.) Стендовые доклады ВЛИЯНИЕ ПАВ НА КОНСТАНТЫ ГАМАКЕРА И СВОБОДНУЮ ПОВЕРХНОСТНУЮ ЭНЕРГИЮ НЕФТЯНЫХ СМОЛИСТО-АСФАЛЬТЕНОВЫХ ВЕЩЕСТВ Яковец Н.В., Крутько Н.П.

Институт общей и неорганической химии Национальной академии наук Беларуси, 220072, г.Минск, ул.Сурганова, 9/1, e-mail: secretar@igic.bas-net.by Одной из нерешенных проблем в нефтяной промышленности яв ляется отложение смолисто-асфальтеновых компонентов на поверхно стях технологического оборудования. Повышение стабильности неф тяных продуктов и предотвращение осаждения смолисто асфальтеновых веществ (САВ) возможно путем увеличения дисперги рующей способности жидкой фазы или гидрофобизацией асфальтено вых частиц с помощью поверхностно-активных веществ (ПАВ).

В качестве объектов исследования выступали САВ, выделенные по методу Гольде из чистого и модифицированного ПАВ нефтяного кро вельного битума марки 90/30. Для модификации битума применяли следующие ПАВ (Смасс.=1 %): N-октадецилдиметилэтиламмоний бромид (ОДЭАБ) и алкилмоноамиддиэтиленполиамин (Белэм-М).

Методом Вошборна были определены константы капиллярности и краевые углы смачивания порошкообразных САВ. По полученным ре зультатам были рассчитаны полярности САВ, определена их свобод ная поверхностная энергия по методу Ван Осса и Гуда и установлены значения констант Гамакера.1- В результате проведенных исследований было установлено, что объекты образуют следующие ряды: 1) по значениям свободной по верхностной энергии САВСАВ+Белэм-МСАВ+ОДЭАБ;

2) по кон стантам Гамакера САВ+Белэм-МСАВСАВ+ОДЭАБ;

3) по поляр ности САВСАВ+ОДЭАБСАВ+Белэм-М.

Это свидетельствует о влиянии исследуемых ПАВ на САВ, но для выявления более явной тенденции необходимо проведение дополни тельных исследований другими физико-химическими методами.

ЛИТЕРАТУРА 1. Zenkiewicz M. Journal of achievements in materials and manufacturing engineer ing, 2007, 1 (24), 137-145.

2. Fotland P., Askvik K.M. Colloids and Surfaces A: physicochemical and engineer ing aspects, 2008, 324, 22-27.

Работа при финансовой поддержке БРФФИ, проект Х09СО-002, № 20091697.

Заочные доклады Заочные доклады УНИВЕРСАЛЬНАЯ МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА ПОПУТНОГО НЕФТЯНОГО ГАЗА МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Арыстанбекова С.А., Лапина М.С., Скрябина А.Е., Волынский А.Б.

Общество с ограниченной ответственностью «Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий – Газпром ВНИИГАЗ», 142717, Московская обл., Ленинский р-н, пос. Развилка, e-mail: A_Volynskiy@vniigaz.gazprom.ru В России ежегодно добывается около 55–60 млрд. м3 попутного нефтяного газа (ПНГ), степень утилизации которого не превышает 73%. Для повышения степени утилизации ПНГ, а также выбора наи более рациональной схемы переработки необходимо иметь полную информацию по его химическому составу.

Как правило, для определения состава ПНГ используют методики, предназначенные для анализа природного газа (ПГ). Данные методики имеют ограниченную применимость, вызванную в первую очередь различиями в диапазонах концентраций определяемых компонентов в ПГ и ПНГ.

В ООО «Газпром ВНИИГАЗ» разработана универсальная методи ка определения химического состава ПНГ методом газовой хромато графии.

Сущность методики заключается в определении углеводородов С1 С8+ и неорганических газы (диоксида углерода, сероводорода – при его концентрации свыше 0,1% масс.) методом газоадсорбционной хрома тографии на колонке с полимерным адсорбентом с использованием детектора по теплопроводности (ДТП) либо комбинации двух детек торов – ДТП и пламенно-ионизационного детектора. Азот, кислород, гелий и водород определяют методом газоадсорбционной хромато графии на колонке с молекулярными ситами с использованием ДТП.

Серосодержащие соединения (сероводород – при его концентрации до 0,1% масс., серооксид углерода, сероуглерод, индивидуальные мер каптаны С1-С4, диметилсульфид, диметилдисульфид, диэтилсульфид, диэтилдисульфид, тетрагидротиофен и другие производные тиофена) определяют методом капиллярной газовой хроматографии с использо ванием пламенно-фотометрического детектора.

Внедрение разработанной методики позволит повысить точность определения компонентного состава попутного нефтяного газа с це лью решения задач, связанных с оптимизацией его переработки и ути лизации, в том числе при проектировании установок по извлечению ценных компонентов из ПНГ и при совершенствовании очистки ПНГ от серосодержащих соединений.

242 Химия ископаемого и возобновляемого углеводородного сырья ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА ГАЗОКОНДЕНСАТНОЙ СМЕСИ Арыстанбекова С.А., Скрябина А.Е., Петухова А.И., Волынский А.Б.

Общество с ограниченной ответственностью «Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий – Газпром ВНИИГАЗ», 142717, Московская обл., Ленинский р-н, пос. Развилка, e-mail: A_Volynskiy@vniigaz.gazprom.ru Сырьем газоконденсатных месторождений (ГКМ) является пла стовая газоконденсатная смесь (ГКС), данные о химическом составе которой используют в расчетах материальных балансов, а также в тех нологических расчетах, выполняемых при проектировании разработки месторождений, систем транспорта и переработки добытого углеводо родного сырья.



Pages:     | 1 |   ...   | 4 | 5 || 7 | 8 |   ...   | 16 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.