авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 ||

«Учреждение Российской академии наук Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН ШИРИНЯН ВАЛЕРИК ЗАРМИКОВИЧ ФОТОХРОМЫ И ...»

-- [ Страница 2 ] --

O OH H + O C9 H2 SO + S S C C10 C S -OH MH+ M На основании этих данных можно предположить, что в мероцианинах при подкислении имеет место протонирование атома кислорода карбонильной группы с образованием красителя, по структуре напоминающего трифенилметановые красители, и возникновение синей окраски раствора можно объяснить появлением положительного заряда на атоме углерода метанового фрагмента.

Таким образом, нами изучены фотохромные, флуоресцентные и ацидохромные свойства фотохромных спиросоединений и мероцианиновых красителей на основе производных тиофена. Показано, что введение электроно-избыточного тиофенового кольца приводит к батохромному сдвигу как максимумов полосы поглощения открытой, так и фотоиндуцированной форм. Найдено, что мероцианины диарилметаного ряда являются ярко выраженными ацидохромами и под действием сильных кислот имеет место сильный батохромный сдвиг максимума полосы поглощения (более чем на 150 нм).

ВЫВОДЫ 1. Создано новое научное направление – химия фотохромов и мероцианинов тиофенового ряда, разработаны эффективные подходы к их синтезу и изучены физико-химические характеристики целевых веществ.

2. Предложены удобные методы получения перспективных и легко модифицируемых дитиенилэтенов на основе производных малеинового ангидрида, малеинимида, квадратной кислоты и циклопентенона. Трансформация циклобутендионовых и циклопентеноновых дитиенилэтенов была использована для создания новых фотохромных систем.

3. Впервые проведено систематическое исследование реакции Фишера для производных тиофена и найдены условия конденсации гидразонов тиофен-3-онов с кетонами, приводящие к исходным соединениям спиросоединений – тиенопирролов и тиенопирроленинов.

4. Создан новый класс фотохромных спиропиранов, спирооксазинов и мероцианиновых красителей на основе производных тиенопиррола, разработаны удобные способы их получения и синтезирован широкий спектр ранее неизвестных функциональных соединений, в том числе и гибридных.

5. Обнаружена и исследована не имеющая аналогий для индольных производных сигматропная перегруппировка солей 3Н-бензотиенопиррола, приводящая к ранее неизвестным конденсированным производным 2Н-пиррола. Показано, что процесс чувствителен к влиянию заместителей как в бензольном кольце, так и в пиррольном цикле. На основе продуктов перегруппировки синтезированы мероцианиновые красители нового типа с максимумами поглощения, смещёнными более чем на нм в длинноволновую область по сравнению с "классическими" аналогами.

6. Предложен новый класс мероцианиновых красителей, сочетающий диарилметановый фрагмент и конденсированную тиофеноновую группу, и разработан удобный метод их получения. Впервые с помощью комплексных исследований показано, что под действием кислоты возможна трансформация этих мероцианинов в виниловые аналоги триарилметановых красителей.

7. Изучены фотохромные и спектральные свойства синтезированных фотохромных дигетарилэтенов на основе циклобутендиона, малеинового ангидрида, малеинимида и циклопентенона. Установлено, что путем изменения природы аннелированных гетероциклов и этенового мостика, а также заместителей в дигетарилэтеновой молекуле можно управлять такими спектральными характеристиками, как максимумы полос поглощения, интенсивность флуоресценции или фотоокрашиваемость растворов.

8. Исследованы спектральные свойства спиросоединений и мероцианиновых красителей тиенопиррольного ряда. Найдено, что введение в молекулу электроноизбыточных тиофенового и бензотиофенового фрагментов приводит к батохромному сдвигу полос поглощения относительно индолиновых аналогов.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

Обзор 1. Shirinian V. Z., Shimkin A. A. Merocyanines: synthesis and application. // in “Topics in Heterocyclic Chemistry” – Springer, Berlin / Heidelberg. – 2008. P. 75–105.

Статьи в научных журналах 2. Besugliy S. O., Metelitsa A. V., Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Nikalin D. M., Minkin V. I. Novel photochromic spirocyclic compounds of thienopyrroline series: 2.

Spirooxazines. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. – 2009. – Vol. 206. – P. 116–123.

3. Шимкин А. А., Ширинян В. З., Маилян А. К., Краюшкин М. М. Синтез спиропиранов и мероцианиновых красителей на основе 1-бензотиено[3,2-b]пиррола // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. – 2009 – № 2. – С. 376–381.

4. Bobrovsky A., Shibaev V., Elyashevitch G., Rosova E., Shimkin A., Shirinyan V., Bubnov A., Kaspar M., Hamplova V., Glogarova M. New photosensitive polymer composites based on oriented porous polyethylene filled with azobenzene-containing LC mixture: reversible photomodulation of dichroism and birefringence. // Liq. Cryst. – 2008.

– Vol. 35. No. 5. – P. 533–539.

5. Shirinian V. Z., Besugliy S. O., Metelitsa A. V., Krayushkin M. M., Nikalin D. M., Minkin V. I. Novel photochromic spirocyclic compounds of thienopyrroline series: Spiropyrans. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. – 2007. – Vol. 189. – P. 161–166.

6. Bobrovsky A., Shibaev V., El’yashevitch G., Shimkin A., Shirinyan V. Photooptical properties of polymer composites based on stretched porous polyethylene filled with photoactive cholesteric liquid crystal. // Liq. Cryst. – 2007. – Vol. 34. – No. 7. – P. 791– 797.

7. Shimkin A. A., Mailian A. K., Shirinian V. Z., Krayushkin M. M. Fischer synthesis of 1H- and 3H-[1]benzothieno[3,2-b]pyrroles. // Synthesis. – 2007. – No. 17. – P. 2706–2710.

8. Krayushkin M. M., Shirinian V. Z., Shimkin A. A., Mailian A. K., Metelitsa A. V., Bezugliy S. O. Novel photochromic spiro compounds based on thieno[3,2-b]pyrroles. // J.

Phys. Org. Chem. – 2007. – Vol. 20. – No. 11. – P. 845–850.

9. Shimkin A. A., Shirinian V. Z., Nikalin D. M., Krayushkin M. M., Pivina T. S., Troitsky N. A., Vorontsova L. G., Starikova Z. A. Isomerization of 3H- to 2H-[1]benzothieno[3,2 b]pyrroles and synthesis of the first merocyanine dyes based on them. // Eur. J. Org.

Chem. – 2006. – No. 9. – P. 2087-2092.

10. Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Nabatov B. V., Kuznetsova O. Yu., Shimkin A. A.

Synthesis and spectral properties of fluorescent dithienylmaleimides. // Bull. Chem. Soc.

Jpn. – 2006. – Vol. 79. – No. 6. – P. 889–893.

11. Medvedeva D., Bobrovsky A., Boiko N., Shibaev V., Krayushkin M., Shirinian V. A study of the photoorientation phenomena in cholesteric polymer systems containing photochromic diarylethenes derivatives. // Macromolecular Chem. and Phys. – 2006. – Vol. 207. – No. 8. – P. 770–778.

12. Shimkin A. A., Nikalin D. M., Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Vorontsova L. G., Metelitsa A. V., Minkin V. I. Synthesis of novel photochromic spiro compounds based on thieno[3,2-b]pyrroles. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. – 2005. – Vol. 431. – P. 307–314.

13. Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Nikalin D. M., Shimkin A. A., Kuznetsoua O. Yu., Metelitsa A. V., Minkin V. I. Synthesis and photochromism of dihetarylethenes and spiro compounds based on thiophene derivatives. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. – 2005. – Vol. 431. – P. 329–337.

14. Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Nikalin D. M., Shimkin A. A., Vorontsova L. G., Starikova Z. A. Synthesis and structure of spirooxazines of the thieno[3,2-b]pyrroline series. // Arkivoc. – 2005. – Vol. vii. – P. 72–81.

15. Ширинян В. З., Краюшкин М. М., Никалин Д. М., Шимкин A. A. Синтез производных тиено[3,2-b]пирроленина в условиях реакции Фишера. // Изв. Акад.

Наук, Сер. Хим. – 2005. – № 3. – С. 725–729.

16. Строкач Ю. П., Валова Т. М., Голотюк З. О., Барачевский В. А., Кузнецова О. Ю., Яровенко В. Н., Семенов С. Л., Заварзин И. В., Ширинян В. З., Краюшкин М. М.

Сравнительное спектрально-кинетическое исследование фотохромных дигетарилэтенов на основе малеинового ангидрида и малеинимида. // Опт. и спектр.

– 2005. – Т. 99. – № 4. – P. 595–600.

17. Краюшкин М. М., Ширинян В. З., Никалин Д. М., Шимкин А. А. Региоселективное С-алкилирование эфиров 4-гидрокси-2-метил-3-тиофенкарбоновой кислоты галогенкетонами. // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. – 2004. – № 3. – С. 602–605.

18. Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Barachevskii V. A., Belen'kii L. I., Shimkin A. A., Strokach Yu. P. Synthesis of photochromic 2,3-bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)-3 cyanoacrylates by the Beckmann rearrangement of a cyclobutenedione derivative. // Mendeleev Commun. – 2004. – Vol. 14. – No. 5. – P. 202–204.

19. Краюшкин М. М., Ширинян В. З., Никалин Д. М. Синтез первых представителей спиропиранов и спирооксазинов на основе тиено[3.2-b]пирролов. // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. – 2004. – № 3. – С. 687–688.

20. Ширинян В. З., Никалин Д. М., Краюшкин М. М. Синтез 4-арил-2,6,6-триметил-5 оксо-5,6-дигидро-4H-тиено[3,2-b]пирролов. // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. – 2003. – № 8. – С. 1776–1179.

21. Беленький Л. И., Ширинян В. З., Громова Г. П., Стреленко Ю. А., Тандура С. Н., Шумский А. Н., Колотаев А. В., Краюшкин М. М. Новый подход к синтезу дитиенилэтандионов и дитиенилацетиленов. // Химия гетероцикл. соедин. – 2003. – С. 1785–1793.

22. Краюшкин М. М., Ширинян В. З., Беленький Л. И., Шимкин А. А., Мартынкин А.

Ю., Ужинов Б. М. Фотохромные дигетарилэтены. Сообщение 17. Новый синтез фотохромных N-алкилдитиенилмалеинимидов. // Ж. Орг. химии, 2002. – № 9. – С.

1390–1393.

23. Краюшкин М. М., Яровенко В. Н., Семенов С. Л., Ширинян В. З., Мартынкин А.

Ю., Ужинов Б. М. Фотохромные дигетарилэтены. Сообщение 16. Синтез 1,2 дигетарилэтенов на основе тиено[3.2-b]пирролов. // Ж. Орг. химии. – 2002. – № 9. – С. 1386–1390.

24. Краюшкин М. М., Ширинян В. З., Беленький Л. И., Шадронов А. Ю., Воронцова Л.

Г., Старикова З. А. Фотохромные дигетарилэтены. Сообщение 14. Оптимизация условий ацилирования 2,5-диметилтиофена дихлоридом квадратной кислоты. // Изв.

Акад. Наук, Сер. Хим. – 2002. – № 8. – С. 1392–1395.

25. Ширинян В. З., Краюшкин М М., Беленький Л. И., Шадронов А. Ю. Фотохромные дигетарилэтены. Сообщение 15. Синтез симметричных и несимметричных дигетарилциклобутен-1,2-дионов. // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. – 2002. – № 8. – С.

1396–1398.

26. Krayuskin M. М., Shirinian V. Z., Belen’kii L. I., Shadronov A. Yu., Martynkin A. Yu., Uzhinov B. M. Synthesis of photochromic derivatives of cyclobuten-1,2-dione.

// Mendeleev Commun. – 2002. – P. 141–143.

27. Shirinian V. Z., Belen’kii L. I., Krayushkin M. M. A novel transformation of 2 acetylthiophene and its halogen derivatives under Vilsmeier reaction conditions. // Mendeleev Commun. – 2002. – P. 19 –20.

28. Ширинян В. З., Краюшкин М. М., Беленький Л. И., Воронцова Л. Г., Старикова З.

А., Мартынкин А. Ю., Иванов В. Л., Ужинов Б. М. Фотохромные дигетарилэтены. 8.

Новый подход к синтезу 3,4-бис(2,5-диметил-3-тиенил)фуран-2,5-диона как потенциального фотохрома. // Х им. гетероцикл. соедин. – 2001. – № 1. – С. 81–88.

29. Ширинян В. З., Костерина Н. В., Колотаев А. В., Беленький Л. И., Краюшкин М. М.

Ацилирование 2,5-диметилтиофена по Фриделю-Крафтсу в присутствии пиридина.

// Х им. гетероцикл. соедин. – 2000. – № 2. – С. 261–262.

30. Ширинян В. З., Беленький Л. И., Краюшкин М. М. Удобный метод получения N-незамещенных гидразонов ароматических кетонов и альдегидов. // Изв. Акад.

Наук, Сер. Хим. – 1999. № 11. – С. 2197–2199.

Статьи в сборниках 31. Шимкин А. А., Ширинян В. З., Краюшкин М. М. Получение гидразона 1 бензотиофен-3(2Н)-она. // в Синтезы органических соединений. Сборник 3. – Под ред. академика РАН М. П. Егорова ИОХ РАН. – Макс-Пресс. Москва. – 2008. – P.

249-250.

32. Шимкин А. А., Маилян А. К., Ширинян В. З., Краюшкин М. М. Синтез 2,3,3 триметил-3Н-[1]бензотиено[3,2-b]пирроленина по Фишеру. // в Синтезы органичесих соединений. Сборник 3. – Под ред. академика РАН М. П. Егорова ИОХ РАН. – Макс-Пресс, Москва. – 2008. – P. 251-253.

Тезисы докладов 33. Shimkin A. A., Mailian A. K., Shirinian V. Z., Krayushkin M. M. [1,5]-Sigmatropic rearrangement of condensed 3H-pyrroles. // 23 International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur. – Moscow (Russia). – 2008. – Book of Abstracts. – P. 135.

34. Shimkin A. A., Mailian A. K., Shirinian V. Z., Krayushkin M. M. New-type spyropyrans and merocyanine dyes based on sigmatropic rearrangement of condensed 3H-pyrroles. // 23th European Colloqium on Heterocyclic Chemistry (ECHC-08). – Antwerp (Belgium). – 2008. – Book of Abstracts. – P. 187.

35. Vinter A. A., Venedictova O. V., Barachevsky V. A., Shimkin A. A., Shirinian V. Z., Krayushkin M. M. Photoinduced aggregation. // International Symposium on Photochromism (ISOP-07). – Vancouver (Canada). – 2007. – Book of Abstracts. – P. 27.

36. Shimkin A. A., Shirinian V. Z., Mailian A. K., Korendyuk L. G., Krayushkin M. M.

Photochromic spiro compounds and merocyanine dyes based on thieno[3,2-b]pyrrolines. // 9th International conference on solar energy and applied photochemistry (SOLAR'06). – Cairo (Egypt). – 2006. – Book of Abstracts. – P. 37. Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Metelitsa A. V., Shimkin A. A., Kuznetsova O. Yu., Tipikin S. N. Synthesis of photochromic dihetarylethenes and spiro compounds of thiophene series. // 9th International conference on solar energy and applied photochemistry (SOLAR'06). – Cairo (Egypt). – 2006. – Book of Abstracts. – P. 98.

38. Шимкин А. А., Ширинян В. З., Никалин Д. М., Краюшкин М. М. Синтез фотохромных спиросоединений и цианиновых красителей на основе тиено[3,2 b]пиррола. // VIII молодёжная научная школа-конференция по органической химии.

– Казань (Татарстан). – 2005. – Сборник тезисов. – С. 449.

39. Шимкин А. А., Ширинян В. З., Краюшкин М. М. Новый удобный подход к синтезу тиено[3,2-b]тиофенов и тиено[3,2-b]фуранов. // VII молодёжная научная школа конференция по органической химии. – Екатеринбург (Россия). – 2004. – Сборник тезисов. – С. 195.

40. Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Metelitsa A. V., Barachevsky V. A., Nikalin D. M., Shimkin A. A., Kuznetsova O. Yu. Synthesis and photochromism of the dihetarylethenes and spiro-compounds based on thiophene derivatives. // 4th International symposium on photochromism. – Arcachon (France). – 2004. – Book of Abstracts. – P. 100.

41. Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Barachevsky V. A., Belen’kii L. I., Shimkin A. A., Yarovenko V. N., Semenov S. L. A general convenient approach to the synthesis of photochromic dihetaryethenes. // XXIst International Conference on photochemistry. –Nara (Japan). – 2003. – Book of Abstracts. – P. 127.

42. Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Belen’kii L. I., Yarovenko V. N., Semenov S. L., Shimkin A. A., Shadronov A. Yu. Novel possibilities of synthesis of photochromic dihetarylethenes. // II International Symposium on Photochromic Diarylethenes, Miesbach (Germany). – 2002. – Book of Abstracts. – P.52.

43. Shirinian V. Z., Belen’kii L. I., Krayushkin M. M. A new approach to synthesis of photochromic dihetarylethenes. // The 12th European Symposium on Organic Chemistry. – 2001. – Groningen (The Netherland). – Abstracts. – P. 1-166.

44. Shirinian V. Z., Krayushkin M. M., Belen’kii L. I., Dudinov A. A., Ivanov S. N., Lichitskii B. V., Martynkin A. Yu. Synthesis of dithienylethenes with nonconventional bridges. // XX International Conference on Photochemistry. – 2001. – Moscow. – Book of Abstracts. – P. 90.

45. Shirinian V. Z., Kosterina N. V., Ivanov S. N., Lichitskii B. V., Dudinov A. A., Belen’kii L. I., Krayushkin M. M. Novel Approaches to the Synthesis of Dithienylethenes as Potential Photochromes. // XVIII IUPAC Symposium on Photochemistry. – Dresden (Germany). – 2000. – Book of Abstracts. – P.54.



Pages:     | 1 ||
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.