авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 |   ...   | 8 | 9 ||

«Modern NMR Techniques for Chemistry Research Andrew E. Derome The Dyson Perrins Laboratory, University of Oxford, UK Pergamon ...»

-- [ Страница 10 ] --

просуммировав столбцы массива данных. В гетероядерном экспери Спиновое эхо и J-спектроскопия менте такие столбцы либо содержат все компоненты мультиплета в тех случаях, когда они находятся при соответствующей сигналу частоте по координате v 2, либо они не содержат ничего (кроме шума). Следова тельно, проецирование на v 2 восстанавливает одномерный спектр де тектируемого ядра без каких-либо констант. Напротив, проекция гомо ядерного эксперимента на v 2 параллельно v t просто дает вам нормаль ный спектр со всеми константами. Тем не менее открывается захваты вающая перспектива получения спектра с широкополосной гомоядерной развязкой. Это достигается при проецировании вдоль линии, наклонен ной к оси v 2 под углом 45°, что заставляет все компоненты мультиплета выстраиваться вдоль одного направления (это действительно так) и, таким образом, приводит к спектру, содержащему просто одиночную линию на месте каждого химического сдвига. К сожалению, если двумерный массив данных сохраняет свою фазовую информацию, то свойство соотношения Фурье {теорема о сечениях и проекциях) пока зывает, что фактически сигналы не будут наблюдаться при проециро вании J-спектра под углом 45°. Это происходит из-за того, что поло жительные и отрицательные части фазоскрученных линий при точной ориентации вдоль направления, наклоненного под углом 45°, взаимно погашаются при суммировании. Проецирование спектра в виде магни туды обходит эту проблему, но мы будем иметь все обычные неудобства магнитудных спектров, связанные с широкими линиями и необходи мостью сильного улучшения разрешения.

Даже для магнитудных спектров проекция под углом 45° может оказаться полезной. Получение проекций и сечений, которые также могут оказаться полезными для выделения сложных мультиплетов, значительно упрощается с помощью специального приема: повороту подвергается весь массив данных. Это влечет за собой перемещение каждой заполненной строки в большей или меньшей степени в зави симости от ее частоты по v, и ведет к представлению, похожему на гетероядерный J-спектр. Вычисляется магнитудный спектр, тогда сечения параллельно v t содержат мультиплеты, а проекция на коорди нату v 2 выглядит как спектр с широкополосной гомоядерной развязкой;

это показано на рис. 10.16. Во всем этом деле разочаровывает сле дующее: прилагая значительные усилия при проведении эксперимента, который должен увеличить разрешение, мы затем ухудшаем его снова, проводя вычисление магнитуды.

В настоящее время не существует способа полностью избежать этого.

Если главный интерес представляет разрешение единичных мультипле тов, то отдельные столбцы из повернутого массива данных могут быть изучены без вычисления магнитуды. Однако даже тогда в отличие от гетероядерного случая они не имеют вида истинного поглощения: линии обнаруживают сильное искажение у основания, возникающее при пово роте, который смешивает дисперсионные компоненты (рис. 10.17). По скольку рефокусирующее влияние на ширину линии на практике часто невелико, основное преимущество состоит просто в разделении пере 388 Глава ЛЛ нормальный спектр проекция t сильное спин-спинобое артефакты наклоненный взаимодействие 3- спектр I t t I 8 ' 0 J 3,8 3,6 3,4 2, 4,0 3, 4,2 3, М. Э.

РИС. 10.16. Наклоненное представление спектра, данного на рис. 10.15, с проекци ей на координату v2 (в форме магнитуды). Оно похоже на спектр с широкополос ной гомоядерной развязкой, однако это справедливо только для слабосвязанных систем. При наличии сильного спин-спинового взаимодействия на половине расстояния между сигналами сильносвязанных ядер появляются дополнительные пики, которые отмечены стрелками на этом спектре.

крывающихся мультиплетов. Если же вас интересует проекция, то в этом случае требуется особое внимание уделить подбору взвешивающей функции по каждой координате. Но как ни старайся, очень узких линий получить все-таки не удается. Представление гомоядерного J-спектра с фазой, соответствующей сигналу чистого поглощения, было бы весьма привлекательным для каждой из двух поставленных задач, но пока еще не существует полностью удовлетворительного решения. Известна по следовательность, позволяющая получить фазу чистого поглощения для двухспиновой системы [12], но для систем, состоящих из большего числа спинов, снова возникает вклад дисперсии. Также предложен вычислительный метод [13], родственный используемому для обра ботки сильно усеченных данных, который упомянут в разд. 10.3.2, но он, кажется, требует большого объема вычислений и, по моим сведениям, в настоящее время не может быть реализован в подходящей форме в системах обработки данных, которыми оснащены компьютеры спект рометров.

Спиновое эхо и./-спектроскопия Рис. 10.17. Вертикальные сечения из накло fi ненного гомоядерного У-спектра можно пред ставить в виде сигналов, близких по форме к сигналам поглощения (Л), но форма линии в таких спектрах сильно искажается. На ри сунке для сравнения представлены два сече ния из массива данных рис. 10.16: с вычисле д нием и без вычисления магнитуды (Б) вместе с тем же мультиплетом из нормального одно мерного спектра (В), обработанного эквива лентной взвешивающей функцией.

Гц В заключение можно сказать, что гомоядерный J-спектр полезен только с учетом ряда ограничений. Мы должны иметь взаимодействие чисто первого порядка и удовлетвориться либо тем разрешением, которого можно достичь в режиме магнитуды, либо пойти на сильное искажение формы линий. В таком случае мы получаем возможность применить данный эксперимент для разделения перекрывающихся муль типлетов, а при использовании проекций получить положения центров мультиплетов. Если присутствует гетероядерное взаимодействие, то оно также проявится на проекции, поэтому эксперимент может быть ис пользован для идентификации гетероядерных констант.

10.4.3. Непрямой J-спектр В последний раз вернувшись к идее разделения перекрывающихся мультиплетов, мы рассмотрим эксперимент, который находится на стыке гетеро- и гомоядерной J-спектроскопии, причем в эксперимен тальном аспекте он очень близок к гетероядерной корреляционной спектроскопии (гл. 9). Этот метод решает проблему полностью пе рекрывающихся мультиплетов, перекрывание которых, очевидно, сохра нится и в гомоядерном J-спектре. Он позволяет перенести гомоядерную мультиплетную структуру на химические сдвиги соседних гетероядер.

В действительности идея довольно проста. Гетероядерный корреля ционный эксперимент в принципе уже содержит тонкую структуру по v :

вследствие гомоядерных взаимодействий между ядрами, от которых переносится намагниченность. Эту структуру не просто разглядеть Глава tl =-*, «г. выборка Рис. 10.18. Последовательность для непрямого J-спектра. Сравним с последова тельностью HSC: для устранения различий химических сдвигов по координате v, в середину интервала tl помещается тс-импульс по 'Н. При этом рефокусируется и гетероядерное взаимодействие, в связи с чем отпадает необходимость импульса по 1 3 С. В интервал А, необходимо встроить я-импульсы по обоим ядрам, но в интервале Д 2 они необязательны.

в экспериментальном спектре, поскольку сложно оцифровать v t до статочно тонко из-за того, что эта координата включает весь диапазон химических сдвигов для протонов-до 10 м. д. Если химические сдвиги убрать с этой координаты, что в принципе можно сделать с помощью спинового эха, то только ширина самого широкого мультиплета из тех, которые нужно охарактеризовать, будет определять диапазон частот по v 1 ? что уже делает возможным достижение высокого разрешения. Таким образом, последовательность нормальной корреляции химических сдви гов модифицируется просто добавлением протонного тт-импульса в центре периода эволюции (рис. 10.18), при этом убираются химические сдвиги с координаты v t. Эксперимент подробно описан в работе [14].

Этот эксперимент имеет те же ограничения, что и гомоядерная J-спектроскопия, но характеризуется более низкой чувствительностью из-за того, что детектируется гетероядро, поэтому пользоваться им следует только в самых крайних случаях-при полном перекрывании сигналов в нормальном J-спектре. На рис. 10.19 показаны результаты, --10, • оО • --Ю.0 г.

Uо Г?

г-5, 0и --5, f) /X 0 V о л 0, -0, V t -5,0 -5, о ко о -Ю, Гц Гц з.г 3, 3, 3,6 3, 77,0 7ЗД 74,0 7JD 72,0 Д О 70, Tbfi м!в.

Рис. 10.19. Примерно «эквивалентные» области непрямого (а) и гомоядерного (б) J-спектров глюкозы. Отметим, что порядок протонных и углеродных сдвигов неодинаков.

Спиновое эхо и./-спектроскопия полученные для образца глюкозы в D 2 O. Нормальный протонный спектр (вверху справа) плохо разрешен из-за довольно большой ширины линии и в силу того, что вещество существует в виде смеси аномеров.

Протонный J-спектр немного лучше, но мультиплеты все еще трудно идентифицировать. Но уже в непрямом J-спектре мультиплетная струк тура хорошо просматривается.

Литература 1. Levitt M.H., Bodenhausen G., Ernst R.R., J. Mag. Res., 53, 443-461 (1983).

2. Freeman R., MareciT.H., Morris G. A., J. Mag. Res., 42, 341-345 (1981);

Dod drellD.M., ReidD.G., Williams D.H., J. Mag. Res., 56, 279-287 (1984);

Dod drellD.M., Williams D.H., ReidD.G., Fox K., Waring M.J., J. Chem. Soc. Chem.

Commun., 218-220 (1983).

3. Wimperis S.C., Freeman R., J. Mag. Res., 58, 348-353 (1984).

4. Bodenhausen G., Freeman R., Morris G. A., Turner D.L., J. Mag. Res., 28, 17- (1977).

5. Hore P.J., J. Mag. Res., 62, 561-567 (1985).

6. Keeler J., J. Mag. Res., 56, 463-470 (1984).

7. Bodenhausen G., Freeman R., Niedermayer R., Turner D. L., J. Mag. Res., 26, 133-164 (1977).

8. Freeman R., Keeler J., J. Mag. Res., 43, 483-486 (1982).

9. Bodenhausen G., Freeman R., Turner D.L., J. Mag. Res., 27, 511 (1977).

10. Freeman R., Kempsell S. P., Levitt M.H., J. Mag. Res., 34, 663-667 (1979).

11. Bachmann P., Aue W.P., Muller L., Ernst R.R., J. Mag. Res., 28, 29-39 (1977).

12. Williamson M.P., J. Mag. Res., 55, 471-474 (1983).

13. Shaka A.J., Keeler J., Freeman R., i. Mag. Res., 56, 294-313 (1984).

14. Morris G.A., J. Mag. Res., 44, 277-284 (1981).

15. Box A., J. Mag. Res., 52, 330-334 (1983).

Предметный указатель -ожидания Акриловая кислота 181, Аксиальные пики 282, 283 Временное представление Алгоритм быстрого фурье-преоб- Время регистрации 34, 41, разования Кули и Тьюки 31 - смешивания 342, Аморфные стеклообразные раст- Выборка 197, 206, 212, 368, воры 153 -данных 33, Амплитуда сигнала 287 Выбор растворителя - спинового эха - шума Амплитудная модуляция 376 Гауссово псевдо-эхо Ампула для регистрации спектров Гауссовы линии Геминальные взаимодействия ЯМР Гетероядерная корреляционная Аналого-цифровой преобразова спектроскопия 18, тель (АЦП) 22, 32, -разрешение 32, 92 - многоквантовая когерентность Аподизация 44 Аттенюатор 251 -./-модуляция Ацетилацетонат хрома (III) 133, Гетероядерный J-спектр 241 - ЯЭО 186, Гиромагнитное отношение Гомоядерная развязка Гомоядерный J-спектр Билинейный оператор поворота Гравитационное поле Z-Градиенты Боковые полосы 66, 67, 71, 78, mpem-Бутильная группа Датчики ЯМР 23, Взвешивающие функции 46, 49, 243 - настройка «Вигли» 41, 44, 50, 253 - селективно-настроенные Возбуждение образца 28 - широкополосные Вращательный момент 103 — с помощью моста Вращающаяся система координат направленного ответвителя 101 Двумерная корреляционная спект роскопия ЯМР Времена выборки данных Предметный указатель - спектроскопия ЯМР 302 мых ядер Двумерные спектры Инверсия заселенностей INADEQUATE 334-337 INEPT с рефокусировкой - эксперименты 18 Интенсивность сигнала 83, Двумерный эксперимент NOESY Интерферограмма Использование ЯЭО Исходная намагниченность ядра - ЯМР-эксперимент 264- Двухквантовая когерентность Исходный эксперимент Дейтериевая стабилизация (лок) Дейтерированная вода 249 INADEQUATE Дейтерированные ЯМР-раствори тели - протонные спектры 59 Калибровка длительности импуль Декаплер 64 са декаплера Детектирование сигнала 33 Квадратурное детектирование 117, Дефекты формы линии 76 119, 2,3-Дибромпропионовая кислота - - по Vj 308 Квадрупольные ядра Динамический диапазон 92, 93 Когерентность Диполь-дипольное взаимодейст- Комплексный спектр вие 132, 152 Константа активная - сила 154 - пассивная Дискретная выборка интервалов Константы спин-спинового взаи 262 модействия (КССВ) 16, 111, 129, орто-Дихлорбензол (ODCB) 64, 65 223, Длительность импульса 218, 236 Контроль ширины полосы Дополнение нулями 43 Коррекция фазы Коэффициент усиления Критерии разрешения Естественная ширина линий 139, - чувствительности 377 Критерий Найквиста 36, 118, Кросс-пики 265, 275, 277, 296, 310, Задержка 202, - идентификация - выборки данных - интенсивность - исчезновение Избыточная намагниченность 100 Кросс-релаксация 151, Измерение ЯЭО Изохроматы Импульс 103 Лабораторная система координат Импульсная фурье-спектроскопия ЯМР 31 р-Лактам Импульсный фурье-спектрометр Ложные сигналы ЯМР 22 Локальное поле на ядре - ЯМР 27, 142 - электрическое поле Лоренцева форма линии Импульсы на частоте наблюдае 26- Предметный указатель Магнитные диполи 152 - объемная Магнитуда спектра 289, 353 Напряженность поля 77, Магнитудные спектры 320, 387 Настройка колоколов Максимальный ЯЭО 158, 199 - разрешения 63, Матрица плотности 143 - без лока Межъядерные расстояния 158, 162, - шиммов по ССИ 182 Насыщение Мезаконовая кислота 179 - перехода Метод «аккордеон-спектроскопия» Непрерывная развертка 330, 343 Непрямой и гомоядерный J-спект - CAT 25 ры глюкозы - DANTE 138 - J-спектр - WALTZ 138 Непрямые корреляции - инверсии-восстановления 132, Низкочастотный Лфильтр - максимальной энтропии (MEM) Обменная спектроскопия 51, 53 «Обращенные» эксперименты - непрерывной развертки 24, 27 Обращенный DEPT 214, 373, - переключаемого декаплера 370, Обрезание 34, 377 Объемная намагниченность - разностных спектров 168 Объем образца - Редфилда 125 Одноквантовая когерентность - RuSH 285, 292, 294 Опорная частота 112, - TPPI 125, 287, 292, 294 Определение траектории когерент - Эрнста-Бэйна 307 ности - ЯМР с непрерывной разверткой Осцилляции (биения) Отношение поле/частота 63, 68, Методы Фурье Меченые частоты - сигнал/шум 25, 26, 38, 46, 65, 81, Многоимпульсные эксперименты 120, 244, Отражение в двух измерениях Многоквантовая когерентность 97, Отраженные пики 105, - фильтрация 21, 207, Мост Уинстона 90 Перенос когерентности 97, 105, Мощность радиочастотного поля - намагниченности 268, при гетероядерной развязке 225 - поляризации 18, Переходы при гомоядерной развязке 224 - параллельные - сигнала 73 - прогрессивно связанные - регрессивно связанные - связанные Наклон J-спектров 386 Петля обратной связи Пиковая интенсивность шума 82, z-Намагниченность 230, 238, 240, Повторение прохождений Намагниченность образца Предметный указатель - частота 236 Равновесная намагниченность Подавление пиков 247 Радиочастотное поле - предварительным насыщением Развязка 197, 206, 212, 368, 247 - с разделением времени - «скроенным» возбуждением 249 Разностная спектроскопия ЯЭО Подспектры групп СН, СН 2 и С Н 3 - оптимальные условия Разностное спиновое эхо Подход Белла-Сондерса Разностный перенос поляризации Поликристаллические порошки Полное сопротивление цепи 90 Разрешение Полный процесс редактирования Распознавание знака спектров в эксперименте DEPT - отраженных пиков 209 Регистрация спектра Редактирование спектров 203, 207, Полосовой фильтр 38, Последовательное насыщение ли ний 181 - точность Последовательности WALTZ и Резонансная частота контура Релаксационные процессы WALTZ-16 Релаксация 128, Последовательность COLOC - поперечная 129, - CYCLOPS - продольная 130, 131, 261, - DANTE - через диполь-дипольное взаимо - DEPT 205, действие - GROPE-16 - HSC - MLEV - «прыжок-возврат» 249, 250 Сдвиги Блоха -Зигерта 169, 224, 225, - SPI 140, - TANGO 374, 375 Селективная инверсия заселеннос - UPT 212 ти (SPI) Преимущество Фелгетта 28 Селективное возбуждение 246, Преобразование лоренцевой фор- - мягкими импульсами мы линии в гауссову 48 - с помощью DANTE - Фурье 29, 51 Селективность Прерываемая развязка 168 Селективный перенос заселенности Приготовление образца 54, 62, 167 (SPT) 175, Протонные спектры хлороформа Сигнал дисперсии 262 - поглощения Протонный декаплер 222 - ЯМР Сигналы ССИ - спектр Сильнопольная часть спектра - муравьиной кислоты Симметризация - иридиевого комплекса Синусоидальная осцилляция - холестерилацетата Систематические ошибки Процедура CYCLOPS 283, Скорость развертки - EXORCYCLE Пути релаксации 147 - релаксации 26* Предметный указатель Слабопольная часть спектра 274 Теорема о сечениях и проекциях Смешение (конволюция) фурье-об- разов 44 - о максимальной мощности Согласованный фильтр 46, 47 - о центральном пределе Составной z-импульс 338, 339 Теория поглощения Блоха Составные импульсы 228, 232 - фазовых циклов Тест ASTM - я-импульсы Тесты для спектрометра Спад свободной индукции (ССИ) Треугольник Паскаля 29, Трехсшгаовый эффект Спектральная плотность Триплет - ширина Спектр COSY 273, 276, 278, 294, 314, 319 Угол Эрнста Уровни энергии - С холестерилацетата - заселенность 105, - INEPT Усиление в канале лока - HSC 356-358, Условие Бакса - J-модулированного эха - предельного сужения - непрерывной развертки по од Усреднение сигналов ной координате Устранение артефактов по v 2 - NOESY производного пеницил - взаимодействия по vt лина - по v 2.

/-Спектроскопия Спектр RCT 332 Уширение несимметричное Спектры двойного резонанса 281 - симметричное - COSY-45 и COSY-90 323- - INEPT 196, - характеристики 198 Фаза 40, 50, - хлороформа 197 - в двух измерениях Спиновое эхо 130, 135, 136, 368 - канала стабилизации Спин-спиновое взаимодействие - относительная 270, 274 - приемника лока Среднеквадратичная амплитуда Фазовая информация шума 82 - когерентность 143, Стационарная система координат Фазовые квадранты 107 - ошибки ПО, 126,127, Стационарное эхо 237 - циклы 122, Суммарный перенос намагничен- Фазовый цикл CYCLOPS ности 192 - четырехшаговый Фазочувствительный COSY с Схема обратного эксперимента DEPT 215 двухквантовым фильтром - резонансного контура датчика (DQF-COSY) ЯМР89 - детектор - спектр COSY 296, - эксперимента разностной спект Фильтр типа синусоидально-коло роскопии ЯЭО колообразного окна Фильтры типа эха и анти-эха Предметный указатель Форма импульса 252 Эксперимент COSY 97, 270, 271, - линии 48, 383 277, 279, 281, 287, 294, - с перекрученной фазой 289 - COSY-45 Формализм мультипликативных - для квадратурного детектирова операторов 144 ния Фурье-спектроскопия ЯМР 41 - Джинера 266, 268, - FOCSY - HSC 353, Цитраконовая кислота 179 - INADEQUATE Цифровое разрешение 41, 42, 298 - INDOR с фурье-преобразова нием - INEPT - Kappa-Парселла Частота декаплера 181 - Kappa- Парселла- Мейбума - ларморовой прецессии 100, 147, Джилла fCPMG) 190 - NOESY 342, - Найквиста 34, 35, 51 - POMMIE - повторения 354 - с обратной прерываемой Частотное представление 29 развязкой Частотные метки - SPI для хлороформа Чувствительность 46, Эксперименты D E P T + H DEPT + + - высокая - максимальная Электрический диполь - низкая Эстафета Н - Н - С - оптимальная 202 Эстафетный перенос когерентнос ти (RCT) 329, 330, - спектр Н - Н - С 365, Шиммирование 69 - Н-Н-С-эксперимент Шиммы 69 Эффективное поле - теплые 70 Эхо переноса намагниченности Ширина импульса - линии - развертки 34 Ядерный эффект Оверхаузера Широкополосная развязка 203, (ЯЭО) 17, 63, 133, 145, 160, 232, 354 - в двухспиновых системах гомоядерная 359, 387 - в реальных системах Шкала мощности в децибелах 218 - в системе из нескольких ядер Шум 24 - неравновесный - белый 37 - отрицательный - в двух измерениях 316 - положительный - оцифровки 93 Ядра - по tt 316 - отличные от протонов 62, Шумовая модуляция 232, 233 ЯМР с непрерывной разверткой - протонная развязка (PND) 232 Оглавление Предисловие редактора перевода : Предисловие автора Предисловие Введение Глава 1. О чем эта книга 1.1. Введение 1.2. Что вам нужно знать 1.3. Что вы найдете в этой книге У/1.4. Что можно сделать с помощью ЯМР 1.5. Маленькая прогулка вокруг спектрометра ЯМР Литература Глава 2. Некоторые вопросы импульсного ЯМР 2.1. Введение 2.2. Настройка колоколов 2.3. Импульсный ЯМР 2.3.1. Введение 2.3.2. Возбуждение образца 2.3.3. Время и частота 2.4. Практическое выполнение импульсного ЯМР 2.4.1. Введение.. 2.4.2. Детектирование и регистрация 2.4.3. Преобразование 2.5. Практические аспекты фурье-спектроскопии ЯМР v/2.5.I. Введение 2.5.2. Цифровое разрешение и время регистрации 2.5.3. Обрезание и аподизация 2.5.4. Взвешивающие функции 2.5.5. Распознавание отраженных пиков 2.6. Преобразование Фурье-не единственный способ Литература Глава 3. Основные экспериментальные методы 3.1. Введение 3.2. Приготовление образцов 3.2.1. Введение Оглавление 3.2.2. Выбор растворителя 3.2.3. Ампула для регистрации спектров ЯМР 3.2.4. Объем образца 3.2.5. Приготовление образца 3.2.6. Ядра, отличные от протонов 3.3. Настройка разрешения 3.3.1. Введение 3.3.2. Критерии разрешения 3.3.3. Факторы, влияющие на разрешение 3.3.4. Шиммирование 3.4. Достижение максимальной чувствительности 3.4.1. Введение 3.4.2. Критерии чувствительности 3.4.3. Факторы, влияющие на чувствительность •Литература Глава 4.

Импульсная спектроскопия ЯМР 4.1. Введение 4.2. Составные части эксперимента 4.2.1. Введение 4.2.2. Ядра 4.2.3. Радиочастотное поле 4.2.4. Вращающаяся система координат 4.2.5. Импульс! 4.2.6. Векторы и уровни энергии 4.3. Реальный эксперимент 4.3.1. Введение 4.3.2. Когда импульс не попадает в резонанс 4.3.3. Когда детектируется несколько частот одновременно.... 4.3.4. Оси и фазы 4.3.5. Квадратурное детектирование 4.3.6. Фазовые ошибки и коррекция фазы •%4.4. Релаксация v 4.4.1. Введение, j 4.4.2. Двигаясь к равновесию v 4.4.3. Релаксация в плоскости х — у v 4.4.4. Спиновое эхо 4.5. Импульсный ЯМР Литература Глава 5. Ядерный эффект Оверхаузера 5.1. Введение 5.2. Происхождение ядерного эффекта Оверхаузера 5.2.1. Введение 5.2.2. Пути релаксации 5.2.3. Причины релаксации 5.2.4. ЯЭО и межъядерные расстояния 5.2.5. Неравновесный ЯЭО 5.3. Измерение ЯЭО 5.3.1. Введение 5.3.2. Приготовление образца 5.3.3. Метод разностных спектров 5.3.4. Некоторые замечания о дейтериевой стабилизации \/5А. Использование ЯЭО 5.4.1. Очень простой случай 400 Оглавление 5.4.2. Проверка трехспинового уравнения 5.4.3. Реальная задача 5.4.4. Гетероядерный ЯЭО Литература Глава 6. Перенос поляризации и редактирование спектров 6.1. Введение 6.2. Селективный перенос заселенности 6.3. INEPT xj 6.3.1. Введение 6.3.2. Характеристики спектров INEPT.' 6.3.3. Задержка 6.4. DEPT 6.4.1. Введение 6.4.2. Последовательность DEPT как многоквантовый фильтр.. 6.4.3. Редактирование спектров с помощью DEPT 6.4.4. DEPT для спектров без развязки.'. 6.4.5. Квадрупольные ядра 6.4.6. «Обращенные» эксперименты Литература Глава 7. Дополнительные сведения об экспериментальных методах... 7.1. Введение 7.2. Длительность импульса и напряженность поля 7.2.1. Введение: шкала мощности в децибелах 7.2.2. Импульсы на частоте наблюдаемых ядер 7.2.3. Импульсы на других ядрах 7.2.4. Мощность радиочастотного поля при гомоядерной развязке 7.2.5. Мощность радиочастотного поля при гетероядерной раз вязке 7.3. Уменьшение неидеальности импульсов 7.3.1. Введение 7.3.2. Составные импульсы 7.4. Широкополосная развязка 7.5. Релаксация и повторение прохождений 7.5.1. Введение 7.5.2. Длительность импульса и частота повторения прохождений 7.5.3. Методы быстрого определения Г, ^ 7.6. Количественное измерение интенсивностей \, 7.6.1. Введение х, 7.6.2. Как сделать интенсивность сигналов пропорциональной числу ядер ^У 7.6.3. Регистрация спектра У 7.6.4. Другие аппаратурные трудности 7.7. Селективное возбуждение и подавление 7.7.1. Введение 7.7.2. Подавление пиков 7.7.3. Селективной возбуждение 7.8. Несколько тестов для спектрометра Литература Глава 8. Двумерная корреляционная спектроскопия ЯМР. Корреляция за счет гомоядерного взаимодействия /8.1. Введение /8.2. Меченые частоты (/8.3. Эксперимент Джинера 8.3.1. Введение Оглавление 8.3.2. Двумерный эксперимент. Непрерывная развертка-преобра зование Фурье 8.3.3. Перенос намагниченности 8.3.4. Два реальных примера 8.3.5. Детали эксперимента COSY 8.3.6. Работа с COSY 8.4. Эксперименты, родственные COSY 8.4.1. COSY-45 8.4.2. Определение малых констант 8.4.3. Многоквантовая фильтрация 8.4.4. Эстафетный перенос когерентности 8.5. Другие эксперименты по гомоядерной корреляции 8.5.1. INADEQUATE 8.5.2. NOESY или обменная спектроскопия Литература Глава 9. Гетероядерная корреляционная спектроскопия 9.1. Введение 9.2. Детали HSC 9.2.1. Устранение различных КССВ 9.2.2. Другие экспериментальные аспекты 9.2.3. Использование HSC 9.3. Эксперименты, родственные HSC 9.3.1. Широкополосная гомоядерная развязка по Vj в экспери менте HSC 9.3.2. Дальние константы 1 3 С - ' Н. Последовательность COLOC 9.4. Эстафетный перенос когерентности 9.4.1. Введение 9.4.2. Эстафета Н - Н - С 9.4.3. Использование RCT Литература Г л а в а 10. Спиновое эхо и/-спектроскопия 10.1. Введение 10.2. Гетероядерная /-модуляция и спиновое эхо 10.2.1. Введение 10.2.2. Разностное спиновое эхо 10.3. Гетероядерный /-спектр 10.3.1. Введение 10.3.2. Примеры гетероядерных J-спектров 10.3.3. Экспериментальные аспекты 10.4. Гомоядерный /-спектр 10.4.1. Введение 10.4.2. Наклон /-спектров 10.4.3. Непрямой /-спектр Литература Предметный указатель

Pages:     | 1 |   ...   | 8 | 9 ||
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.