авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 15 |
-- [ Страница 1 ] --

XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД

ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ

Волгоград, 25–30 сентября 2011 г.

ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ

В четырех томах

ТОМ 3

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ МАТЕРИАЛОВ,

ВКЛЮЧАЯ НАНОМАТЕРИАЛЫ

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ

МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

АКТУАЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ХИМИЧЕСКОГО

ПРОИЗВОДСТВА, ОЦЕНКА ТЕХНИЧЕСКИХ

РИСКОВ

ВОЛГОГРАД 2011

УДК 54+66

ББК 24+35

ХIХ Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. В 4 т.

Т. 3 : тез. докл. – Волгоград : ИУНЛ ВолгГТУ, 2011. – 536 с.

ISBN 978–5–9948–0782–8 Т. 3. Химия и технология материалов, включая наноматериалы Физико-химические основы металлургических процессов Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ISBN 978–5–9948–0785– Том 3 содержит сообщения заочных участников секции «Химия и технология материалов, включая наноматериалы», тезисы устных и стендовых докладов, сооб щения заочных участников на заседаниях секций: «Физико-химические основы ме таллургических процессов»;

«Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков», доклады круглого стола «Взаимодействие химической науки и бизнеса», а также авторский указатель.

УДК 54+ ББК 24+ ISBN 978–5–9948–0785–9 (т. 3) © Оформление. Оргкомитет ХIХ Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, ISBN 978–5–9948–0782– ОРГАНИЗАТОРЫ СЪЕЗДА Российская академия наук Российское химическое общество им. Д.И. Менделеева Администрация Волгоградской области Министерство образования и науки Российской Федерации Национальный комитет российских химиков Российский союз химиков XIX Менделеевский съезд проводится под эгидой Международного союза по теоретической и прикладной химии (IUPAC) ОРГАНИЗАЦИОННЫЙ КОМИТЕТ СЪЕЗДА – сопредседатель, вице-президент Российской академии наук, Алдошин С.М.

академик – сопредседатель, глава Администрации Волгоградской об Бровко А.Г.

ласти – президент XIX Менделеевского съезда, председатель На Нефедов О.М.

ционального комитета российских химиков, академик – заместитель председателя, ректор Волгоградского государст Новаков И.А.

венного технического университета, член-корреспондент РАН – заместитель председателя, президент Российского химиче Саркисов П.Д.

ского общества им. Д.И. Менделеева, академик – заместитель председателя, заместитель академика-секре Цивадзе А.Ю.

таря Отделения химии и наук о материалах РАН, академик – ученый секретарь, Институт физической химии и электро Горбунова Ю.Г.

химии им. А.Н. Фрумкина РАН, Институт общей и неорга нической химии им. Н.С. Курнакова РАН, доктор химиче ских наук – ученый секретарь, первый проректор - проректор по науч Лысак В.И.

ной работе Волгоградского государственного технического университета, профессор – президент ОАО «ЛУКОЙЛ»

Алекперов В.Ю.

– вице-президент Российского союза химиков, профессор Голубков С.В.

– первый заместитель председателя Комитета Совета Феде Гусев В.К.

рации РФ по экономической политике, предпринимательст ву и собственности, профессор – председатель правления, генеральный директор ОАО «Газ Дюков А.В.

промнефть»

– заместитель академика-секретаря Отделения химии и наук Золотов Ю.А.

о материалах РАН, академик – президент Российского союза химиков Иванов В.П.

– президент Ассоциации государственных научных центров, ге Каблов Е.Н.

неральный директор ФГУП «Всероссийский научно-исследо вательский институт авиационных материалов», академик Калинников В.Т. – председатель Президиума Кольского научного центра РАН, академик – ректор Ивановского государственного химико-технологиче Койфман О.И.

ского университета, член-корреспондент РАН – вице-президент Российского химического общества Коновалов А.И.

им. Д.И. Менделеева, академик – заведующий кафедрой химического факультета Санкт Кукушкин В.Ю.

Петербургского государственного университета, член-кор респондент РАН – заместитель академика-секретаря Отделения химии и наук о ма Лунин В.В.

териалах РАН, декан химического факультета Московского го сударственного университета им. М.В. Ломоносова, академик – заместитель главы Администрации Волгоградской области Максин В.Ф.

заместитель генерального директора ГК «Российская кор Малышев А.Б.

порация нанотехнологий»

– заместитель председателя Южного научного центра РАН, Минкин В.И.

академик – заместитель академика-секретаря Отделения химии и наук Мясоедов Б.Ф.

о материалах РАН, руководитель секции химических наук, академик – директор Института катализа им. Г.К. Борескова Сибирско Пармон В.Н.

го отделения РАН, академик – вице-президент Российского химического общества Русанов А.И.

им. Д.И. Менделеева, академик – заместитель председателя Сибирского отделения РАН, Сагдеев Р.З.

академик – председатель Дальневосточного отделения РАН, академик Сергиенко В.И.

– председатель Казанского научного центра РАН, академик Синяшин О.Г.

– заместитель президента – управляющий делами РАН, Солнцев К.А.

директор Института металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН, академик генеральный директор ОАО «Минерально-химическая Стрежнев Д.С.

компания ЕвроХим»

– член Исполкома и Бюро ИЮПАК, директор Института хи Тарасова Н.П.

мии и проблем устойчивого развития РХТУ им. Д.И. Мен делеева, член-корреспондент РАН Тартаковский В.А. – советник Российской академии наук, академик – директор Института нефтехимического синтеза Хаджиев С.Н.

им. А.В. Топчиева РАН, академик – директор Департамента науки, высоких технологий и обра Хлунов А.В.

зования Правительства РФ – председатель Уральского отделения РАН, академик Чарушин В.Н.

– председатель Комитета по науке и наукоемким технологи Черешнев В.А.

ям Государственной Думы РФ, академик – председатель Комитета по образованию и науке Совета Фе Чеченов Х.Д.

дерации РФ, профессор – первый заместитель главы администрации Волгоградской Чуриков Г.А.

области – заместитель председателя Комитета по образованию Госу Шудегов В.Е.

дарственной Думы РФ ПРОГРАММНЫЙ КОМИТЕТ СЪЕЗДА Академик Цивадзе А. Ю. (председатель), академик Третьяков Ю.Д. (заместитель председателя), доктор химических наук Горбунова Ю.Г. (ученый секретарь), ака демик Алдошин С.М., академик Белецкая И.П., академик Бубнов Ю.Н., акаде мик Бучаченко А.Л., член-корреспондент РАН Варфоломеев С.Д., академик Еременко И.Л., академик Коновалов А.И., академик Лунин В.В., академик Минкин В.И., академик Мирошников А.И., академик Моисеев И.И., академик Мясоедов Б.Ф., академик Нефедов О.М., член-корреспондент РАН Новаков И.А., академик Пармон В.Н., академик Русанов А.И., академик Сагдеев Р.З., академик Саркисов П.Д., член-корреспондент РАН Тарасова Н.П., академик Тартаков ский В.А., академик Хохлов А.Р., академик Чупахин О.Н.

МЕЖДУНАРОДНЫЙ КОМИТЕТ СЪЕЗДА – председатель, член Исполкома IUPAC, Тарасова Н.П.

член-корреспондент РАН, Россия Навроцкий А.В. – ученый секретарь, проректор Волгоградского государственно го технического университета, профессор, Россия Арсланов В.В. – заведующий лабораторией Института физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, профессор, Россия – генеральный секретарь IUPAC, профессор, Австралия Black D.

Калмыков С.Н. – заведующий кафедрой химического факультета Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова, профессор, Россия Campanella L. – президент Итальянского химического общества, профессор, Италия – исполнительный директор Общества немецких химиков, Koch W.

профессор, Германия – президент Комитета IUPAC по химическому образованию, Mahaffy P.

профессор, Канада – президент IUPAC, профессор, Франция Moreau N.

– член Бюро IUPAC, профессор, Польша Penczek S.

– вице-президент IUPAC, профессор, Япония Tatsumi K.

– Национальный комитет российских химиков, доктор химиче Федотов П.С.

ских наук, Россия – член Бюро и экс-президент IUPAC, профессор, Южная Корея Jin J.-I.

СОДЕРЖАНИЕ Секция ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ МАТЕРИАЛОВ, ВКЛЮЧАЯ НАНОМАТЕРИАЛЫ....................................................................... Заочные доклады................................................................................................... Секция ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ......................................................................................................... Устные доклады..................................................................................................... Стендовые доклады............................................................................................... Заочные доклады................................................................................................... Секция АКТУАЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА, ОЦЕНКА ТЕХНИЧЕСКИХ РИСКОВ................................................................. Устные доклады..................................................................................................... Доклады круглого стола «Взаимодействие химической науки и бизнеса»............................................... Стендовые доклады............................................................................................... Заочные доклады................................................................................................... АВТОРСКИЙ УКАЗАТЕЛЬ................................................................................. Секция Химия и технология материалов, включая наноматериалы (тезисы докладов заочных участников) Руководители – академик Ю.Д. Третьяков, академик Е.Н. Каблов Заочные доклады Заочные доклады INVESTIGATION OF A IGEPAL CO-520/CYCLOHEXANE/WATER REVERSE MICELLE SYSTEM BY DYNAMIC LIGHT SCATTERING Ivanchikhina A.V., Tovstun S.A., Razumov V.F.

Institute of problems of chemical physics RAS 1 Semenov pr., Chernogolovka, Moscow Region, Russia e-mail: Ivanchihina@gmail.com The investigation of cyclohexane/polyoxyethylene (5) nonyl phenylether (Igepal CO-520)/water reverse micellar system was done by dynamic light scattering (DLS) method. Hydrodynamic diameters of re verse micelles (RMs) prepared at different water and surfactant concentra tions were measured. It was shown that in this system there are two states of surfactant molecules in equilibrium with each other: in reverse micelle shells (surfactant in RM) and in organic solution (free surfactant). A theo retical model was offered according to which a certain concentration of free surfactant corresponds to each reverse micelle size. Deviations from the theoretical model were shown to be arising at large water concentrations near the solubility boundary of phase diagram where interactions between reverse micelles are large and therefore DLS measurements are not valid.

Thus the validity range of DLS was determined: DLS measurements are valid at small water concentrations when reverse micelle solution is diluted and interactions of RMs are negligible.

From the experimental data we obtained a dependence of free surfactant concentration ( csfree ) on the molar ratio Weff = cw csRM (where cw is the wa RM ter concentration and cs is the free surfactant concentration) and offered an interpolation formula: csfree = (k + lWeff ) Weff, where k = 0.193, l = 0.009.

free Decreasing cs with increasing Weff is explained by the fact that location of surfactant molecules in RMs is energetically more preferable for larger RMs.

Also we obtained a dependence of RM hydrodynamic diameter on Weff and offered an interpolation formula: D = p (q Weff ), where p = 29.218, q = 12.399. This dependence indicates that RMs are not spherical and they are either cylindrical or lamellar. On the basis of these two dependences we derived a formula for estimation of RM hydrodynamic diameter for concen p total trations of water ( cw ) and surfactant ( cs ): D =.

k + cw q total cs l This work was supported by RFBR (no. 10-03-00726-a) and FTP “Research and Educational Potential of Innovative Russia” for 2009-2013 (no. P673).

12 Химия и технология материалов, включая наноматериалы MICROENCAPSULATED ANTIARHYTHMICS Tretyakova S.,а Iskakov R.,а Yu V.б а Kazakh-British Technical University, 59 Tole bi, Almaty 050000, e-mail: stretyakova13@gmail.com, r.iskakov@kbtu.kz б Insttute of Chemical Science, Almaty Various preparations are applied for treatment of warm arrhythmias.

Many of them are badly soaked up from a gastro enteric path. At intravenous introduction the maximum concentration in blood is reached in a few min utes, but it frequently quickly decreases. However, intravenous introduction of medicines has such lacks, as emotional stress for the patient, morbidity, necessity of participation of the qualified medical personnel, probability of an infection of the patient, possibility of development of some complications and others. Therefore as more effective and accessible way of treatment of an ar rhythmia use a drug in the form of microcapsules for the account can serve:

accuracy of dispensing, high bioavailability, high stability, minimizing of possibility of industrial errors, high esthetics and so on.

At the Institute of Chemical Sciences the drug of the so-called Kazkain, recommended for application in quality of anesthetics and antiarrhythmics, is developed in micro capsular form to increase its antiarrhytmic efficiency.

Formation of polyurethane microcapsules as a cover for Kazkain, oc curs at the expense of polymerization reaction to border of section of phases of an emulsion water in toluene. One of monomers – Diisocyanate iso phorone is dissolved in an external solution of toluene, and polypropylene glycol is dissolved in an internal water solution together with the water soluble form of medicinal substance, thus polymerization reaction proceeds according to the mentioned below equation of reaction:

CH 3 H2C N C O H CH 3 H 2C NC CH3 O m HO CH2 C O H CH 3 O + OC N H H n O C C O C NH H CH CH CH CH REFERENCE 1. Capsugel AG, Basel: Measurement to Determine the Force Required to Open Hard Gelatin Capsulae, BAS-69, 1971.

2. Zhubanov B.A., Iskakov R.M., Sarieva R.B., M.J.M. Abadie, Rus. J. Applied Chemistry, 80 (5), 833–837, 2007.

Заочные доклады СИНТЕЗ ГОРЕНИЕМ ОГНЕУПОРНЫХ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ МЕХАНОАКТИВИРОВАННОГО И ЗАУГЛЕРОЖЕННОГО КВАРЦА Абдулкаримова Р.Г., Мансуров З.А.

Институт проблем горения, 050012, г. Алматы, ул. Богенбай батыра, 72, e-mail: Roza.Abdulkarimova@kaznu.kz Одной из проблем в производстве углеродсодержащих огнеупоров, в том числе методом СВС, является использование углеродных добавок, обеспечивающих целенаправленное создание структурных и фазовых составляющих композиционной системы, определяющих необходимый уровень ее свойств [1]. Активная форма углеродной добавки и ее рав номерное распределение по объему шихтовой СВС – смеси может быть получена в результате ее предварительного термического или механо химического (МА) зауглероживания. Предварительная механохимиче ская обработка позволяет достичь высокой степени дисперсности час тиц, изменить структуру, энергоемкость и, следовательно, реакционную способность материала. Термическое зауглероживание шихты в токе углеводородов обеспечивает возможность создания волокнистых форм углерода, что способствует улучшению физико-механических показате лей углеродсодержащих огнеупоров [2].

Синтезированы новые керамические композиты с использованием процесса горения в системе SiO2-C-Al. Использовались два метода приготовления исходных смесей. Первый метод включает предвари тельную МА порошков SiO2 с различными углеродсодержащими до бавками. Второй метод – предварительное термическое зауглерожива ние механоактивированного диоксида кремния перед синтезом. Уста новлено, что при этом образуются волокнистые наноструктурные формы углерода на поверхности частиц диоксида кремния. Эти угле родные структуры способствует при дальнейшем СВС улучшению свойств синтезируемых углеродсодержащих огнеупоров.

Показано, что комплексное использование механохимической обра ботки, термического зауглероживания и СВС – процесса расширяет воз можности создания керамических материалов различного назначения.

ЛИТЕРАТУРА 1. Merzhanov, A.G. Processes of Combustion and Explosion in Physical Chemistry and Technology of Inorganic Materials, Usp. Khim., 2003, 4, 323–345.

2. Mansurov Z.A., Abdulkarimova R.G., Mofa N.N., Umarova N.K. and Shabanova T.A.

SHS of Composite Ceramics from Mechanochemically Treated and thermally Carbon ized SiO2 Powders International Journal of Self – Propagating high-Temperatute Syn thesis, 2007, 4, 213-217.

14 Химия и технология материалов, включая наноматериалы СИНТЕЗ И СВОЙСТВА БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ НАНОЧАСТИЦ ПАЛЛАДИЯ И СЕРЕБРА Абхалимов Е.В., Ершов Б.Г.

ИФХЭ РАН, 119991 Москва, Ленинский проспект, д.31, корп. e-mail: ershov@ipc.rssi.ru Значительный интерес, проявляемый к изучению гетерометалли ческих наночастиц (НЧ), вызван их уникальными каталитическими, оптическими и др. свойствами, не характерными для чистых метал лов.1 Их производство и использование в промышленности невозмож но без проведения фундаментальных исследований, направленных на выяснение природы, механизмов и закономерностей реакций, проте кающих в процессе их формирования.

Изучено образование нанокомпозита PdAg(2) при восстановлении водородом биядерного комплекса PdAg2(AcO)4(AcOH)4 в водном рас творе в присутствии стабилизирующей добавки (1-10)10-4 М PANa.

Формирование наночастиц контролировалось по изменению элек тронных спектров поглощения. Заметные изменения в оптических спектрах, вызванные восстановлением Pd(II) и Ag(I), обнаруживались спустя 6 часов, и завершались спустя примерно 40 час. Снижение ин тенсивности полосы при 215 нм, обусловленной поглощением ком плекса PdAg2(AcO)4(AcOH)4, сопровождалось пропорциональным увеличением бесструктурного поглощения, простирающегося от ви димых до коротких длин волн. Это поглощение принадлежит биме таллическим наночастиц PdAg(2).

Синтезированные НЧ имели сферическую форму и средний раз мер, измеренный с помощью методов ПЭМ и ДРС, (1.7 ± 0.4) нм. Раз личие в оптических спектрах нанокомпозита PdAg(2) и наночастиц Agcore-Pd(2)shell и Pdcore-Ag(3)shell, имеющих структуру ядро-оболочка, указывает на существенное различие в их электронных свойствах. Об суждаются закономерности в свойствах смешанных наночастиц пал ладия и серебра.

ЛИТЕРАТУРА 1. Toshima N. Macromolecular nanostructured materials / Eds. Ueyama N., Harada A.;

Kodanasha/Springer: Tokyo, Japan/Berlin, Germany, 2004, Ch. 3.3, 182.

2. He J., Ichinose I., Kunitake T., Nakao A., Shiraishi Y.,Toshima N. // J. Am.

Chem. Soc., 2001, 125, 11034.

3. Toshima N., Kanemaru M., Shiraishi Y., Koga Y. // J. Phys. Chem. B, 2005, 109, 16326.

Работа выполнена при частичной финансовой поддержке РФФИ (проект № 09-03-00432-а).

Заочные доклады ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ПРИРОДНЫЕ СЕСКВИТЕРПЕНОВЫЕ ЛАКТОНЫ. СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ, СВОЙСТВА, ПРИМЕНЕНИЕ Адекенов С.М.

АО «Международный научно-производственный холдинг «Фитохимия», 100009, Республика Казахстан, Караганда, факс: 8 (7212) 43 37 73, е-mail: arglabin@phyto.kz Природные сесквитерпеновые лактоны известны как фармакологически активные начала таких лекарственных препаратов как сантонин (антигель ментное), алантолактон (противоязвенное), тауремизин (кардиотоническое), артемизинин (антималярийное), арглабин (противоопухолевое). С другой сто роны, сесквитерпеновые лактоны, в основном, обнаружены в растениях семей ства Asteraceae: выделены более 4000 соединений данной группы терпеноидов.

По результатам химического изучения более 100 видов растений семейства сложноцветных (Asteraceae) флоры Казахстана выявлен ряд перспективных ви дов растений – источников сесквитерпеновых лактонов, в частности, из таксо нов Achillea, Ajania, Artemisiа, Cancrinia, Centaurea, Cirsium, Chartolepis, Chondrillа, Crepis, Echinops, Gaillardia, Galatella, Handelia, Jurinea, Pulicaria, Phalacrachena, Picris, Rhaponticum, Saussurea, Stizolophus, Tanacetum выделены и идентифицированы 46 сесквитерпеновых лактонов – гермакранового (13), эв десманового (5), гвайанового (24) и псевдогвайанового (3) углеродных типов, а также выделен димерный сесквитерпеновый лактон. Среди выделенных сеск витерпеновых лактонов сравнительно распространенным являются гвайаноли ды, за ним следуют гермакранолиды, эвдесманолиды и псевдогвайанолиды. Из них 12 оказались новыми, ранее неописанными соединениями. Так, из Rhaponticum serratuloides (Georgi) Bobr. выделен новый сесквитерпеновый лак тон рапосерин 1, из Ajania fruticulosa (Ledeb.) Poljak. – аянолид А 2, из Artemisia leucodes Schrenk – 5(Н)-аустрицин 3.

O O H O Cl OH HO OH HO AcO H H O O O AcO O 1 O 2 O В плане повышения производительности, автоматизации, сокращения про должительности технологического процесса разделения экстрактов и очистки индивидуальных компонентов, а также исключения при этом токсичных рас творителей, разработана эффективная, экономичная, экологически безопасная технология получения сесквитерпеновых лактонов, в частности, арглабина – субстанции иммуномодулирующего, противоопухолевого препарата «Аргла бин» и леукомизина – субстанции гиполипидемического препарата «Атеро лид» с применением центробежной хроматографии распределения.

Таким образом, полученные данные свидетельствуют о перспективно сти исследования природных сесквитерпеновых лактонов в качестве но вых источников противоопухолевых, противоописторхозных, гиполипи демических, противолямблиозных средств.

16 Химия и технология материалов, включая наноматериалы МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИКАПРОАМИДНЫХ ТЕКСТИЛЬНЫХ ПОЛОТЕН ПЕРОКСИДИРОВАННЫМ ПОЛИВИНИЛОВЫМ СПИРТОМ Алейникова Т.П., Хардина И.А., Васильева В.Д., Алейникова З.С.

Волгоградский государственный технический университет, 400131, Волгоград, проспект им. В.И. Ленина,28, e-mail: aleynikova_tp@vstu.ru Пероксидированный поливиниловый спирт (ППС) синтезирован взаимодействем поливинилового спирта с 1-хлорэтил-трет бутилпероксидом в присутствии карбоната кальция – акцептора выде ляющегося хлористого водорода. Структура ППС подтверждена ИК спектроскопией, элементным, ТГА анализом и определением активно го кислорода1. ППС представляет собой сополимер следующего строения:

В области температур 95-140 оС происходит разложение ППС с образованием трет-бутоксильных, метильных и этилокси-1-этилок сильных полимерных радикалов2.

Модификация поликапроамидных текстильных полотен с поверх ностной плотностью 120 г/м2 обработкой водным раствором ППС при 95-100 оС приводит к повышению гигроскопичности полотен с 4,5% до 7,2%, снижению электризуемости с 4,2·1010 до 2,0·109 ом·см и уменьшению потери прочности с 12% до 6,5% при действии 40%-ной водной серной кислоты и с 3% до 0,1% при обработке 40%-ным вод ным раствором гидроксида натрия. Полученный эффект, по видимому, объясняется формированием на поверхности полотна мо дифицирующего слоя привитого полимера, содержащего поливинило вые и полярные алкоксильные и гидроксильные группы, придающие полотну улучшенные свойства. Прививка ППС к полотну осуществля ется, по-видимому, в результате отрыва атомов водорода N-H и С-Н групп полотна активными метильными радикалами и последующего присоединения полимерных алкоксильных радикалов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Алейникова Т.П., Хардина И.А. Патент 2296989 РФ, 2007.

2. Васильева В.Д., Ковалец И.Ю., Алейникова Т.П. и др. ЖПХ, 2007, 80, 1370 1373.

Заочные доклады СИНТЕЗ, ГРАНИЦЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ СОЕДИНЕНИЙ И СТЕКЛООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМАХ Ln2O3-GeO2-B2O Алиев О.А.

Бакинский Государственный Университет Баку, AZ 1148, ул.З.Халилова, 23, БГУ, e-mail: oqtay-aliyev@rambler.ru Химическое взаимодействие в системах Ln2O3-GeO2-B2O3 (Ln-Tb, Dy, Ho, Er) была изучена методом твердофазной реакции. На основе по лученных данных ДТ и РФ анализов построены субсолидусные диа граммы состояния вышеуказанных тройных оксидных систем. Показа но, что в этих системах образуются тройные боратогерманаты с общей формулой 5Ln2O3·GeO2·B2O3, Ln2O3·2GeO2·B2O3 и Ln2O3·3GeO2·2B2O3.

Смешаноанионные боратогерманаты состава Ln2O3·2GeO2·B2O термически устойчивы и плавятся конгруэнтно.

Соединение состава Tb2O3·2GeO2·B2O3 плавится при 1245±100С, а соединение диспрозия аналогичного состава при 1248±10 С. Борато германаты гольмия, эрбия и иттербия этого состава разлагаются в твердом состоянии при нагревании выше 1100 С. На дифрактограм мах полученных продуктов разложения были обнаружены пики отра жения соответствующих ортоборатов LnBO3 и дигерманатов Ln2Ge2O данных элементов.

Боратогерманаты РЗЭ с общей формулой Ln2O3·2GeO2·B2O3 валово го состава LnBGeO5 для ряда LaYb не являются изоструктурными со единениями и могут быть разделены на две изоструктурные группы. К первой группе относятся боратогерманаты лантана LаBGeO5 и празео дима PrBGeO5, кристаллизующиеся в гексагональной сингонии (Пр.гр Р31) с параметрами элементарной ячейки а=4,3358;

с=8,3397, z=3.

Ко второй изоструктурной группе относят боратогерманаты РЗЭ от неодима до лютеция состава LnBGeO5. Боратогерманаты данного ряда существуют в двух модификациях. Метастабильная модификация при 1000 С переходит в стабильную и кристаллизуется в моноклинной сингонии (Пр.гр. Р21/а) a=10,048;

b=7,610;

c=4,964 ;

=91,980;

z=4.

В системах Ln2O3-GeO2-B2O3 кроме указанных боратогерманатов существуют также области образования бинарных боратов (Ln(BO2)3, LnBO3) и бинарных германатов РЗЭ (Ln2GeO5, Ln2Ge2O7, Ln4GeO8).

Соединения состава Ln2O3·3GeO2·2B2O3 и также метабораты Ln(BO2) и дигерманаты РЗЭ Ln2Ge2O7 при быстром охлаждении от 1200 С до комнатной температуры образуют стекло.

Как известно, структура стеклообразных и аморфных твердых тел может быть описана на основании имеющихся на сегодняшний день сведений о структуре ближнего порядка.

18 Химия и технология материалов, включая наноматериалы МИКРОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ МОДИБДЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ В ЖИДКОФАЗНОМ ОКИСЛЕНИИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Алимарданов Х. Н., Гарибов Н.И., Абдуллаева М.Я., Садыгов О.А., Юсифов Ю.Г., Мартынова Г.С., Аббасов Я.А., Исмаилов Э.Г.

Институт Нефтехимических Процессов Национальной Академии Наук Азербайджана, AZ 1025, г.Баку, пр.Ходжалы 30, Азербайджан e-mail: mayabdullayeva@rambler.ru В настоящем сообщении приведены результаты исследования реакции жидкофазного окисления конденсированных непредельных углеводородов, в частности, трицикло[5.2.1.02.6]декадиена-3,8, эн до-трицикло[5.2.1.02.6]ундека-диена-3,8 и эндо- и экзо-трицик ло[6.2.2.02,7]додекадиена-3,9 в соответствующие ди-, тетрагидроокси соединения и их моноацетаты в псевдо-гомогенной системе с приме нением водного раствора Н2О2 или его аддукта с мочевиной. В качестве катализатора испытаны фосфор-молибденовые системы, нанесенные на диоксид титана и углерод.

В Институте Нефтехимических Процессов НАНА рaзработана технология получения структурированных систем на основе нано- и макроразмерных диоксида титана и углерода. Синтезированные ката лизаторы изучены методами спектроскопии, в том числе: РФА, ЭМР, электронной спектроскопии диффузного отражения (ЭСДО), инфра красной спектроскопии, а также рентгенофлуоресцентной микроско пии и динамического рассеяния света (ДРС). Показано, что в условиях реакции (60-800С) образцы, содержащие частицы размером 0.1-5мкм проявляют высокую активность в реакции жидкофазного окисления вышеуказанных соединений. С использованием метода ЭМР спектро скопии «in situ» в сочетании с хроматографическим анализом продук тов жидкофазного окисления исследовано влияние условий реакции на состояние магнитных частиц и состав продуктов реакции. Установле но, что предложенная технология приготовления катализатора увели чивает его активность на порядок за счет наличия в его составе нано-, микро-структурированных частиц активных компонентов. Обсуждает ся природа каталитических комплексов и механизм реакции жидко фазного окисления с их участием. Изучена послойная глубина про никновения активных компонентов (Мо, Р) систем в зависимости от условий приготовления катализаторов. Отмечена корреляция между каталитической активностью катализаторов и глубиной проникнове ния Мо, Р-содержащих частиц в гетерогенизированную систему.

Заочные доклады ВЛИЯНИЕ СЕЛЕНИДОВ Si, Ge И Pb НА КРИСТАЛЛИЗАЦИЮ ХАЛЬКОПИРИТНОЙ ФАЗЫ CuInSe Аллазова Н.М., Аббасова Р.Ф., Ильяслы Т.М.

Бакинский Государственный Университет AZ1148, Азербайджан, Баку, З. Халилов e-mail: r.f.abbasova@gmail.com Низкотемпературная халькопиритная фаза соединения CuInSe считается одним из перспективных материалов в качестве фотопреоб разователей. Однако, образование дефектов при твердофазном пере ходе сфалеритхалькопирит ухудшает фотоэлектрические качества -CuInSe2.

Для более совершенных кристаллов часто применяют различные растворители, способствующие кристаллизации низкотемпературных полиморфных модификации данного соединения непосредственно «из раствора в расплаве». По некоторым критериям халькогениды элемен тов подгруппы германия могут быть растворителями для CuInSe2. По этому в данной работе исследованы фазовые диаграммы систем CuInSe2 – SiSe, CuInSe2 – GeSe и CuInSe2 – PbSe.

Исследования проводили методами ДТА, РФА, МСА и измерени ем микротвердости. По совокупности данных определен характер взаимодействия в системах CuInSe2- SiSe (GeSe,PbSe) и построены их фазовые диаграммы, где определены границы первичной кристаллиза ции низкотемпературной халькопиритной фазы непосредственно из жидкой фазы.

Во всех системах под влиянием моноселенидов температуры лик видусов CuInSe2 понижаются и прoходят через метатектическую точку его полиморфного перехода.

Таким образом, в системах CuInSe2- SiSe (GeSe,PbSe) области пер вичной кристаллизации халькопиритной фазы CuInSe2 происходит в интервале концентраций: 43-55 мол% SiSe при 810-710С, 53-78 мол% GeSe при 810-625С и 58-72 мол% PbSe при 800-735С.

Растворимость на основе -CuInSe2 обнаружена только в системе с участием PbSe, где область твердых растворов простирается до 1 мол% PbSe.

20 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ СИСТЕМ Ln2S3 – Ln2O3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Y) Андреев П.О., Фёдоров П.П., Кремлёва Ю.А.

ГОУ ВПО «Тюменский государственный университет»

625003 г. Тюмень ул. Семакова 10, e-mail: andreev@utmn.ru Перспективность лазерных материалов Gd2O2S : Nd3+, La2O2S : Nd3+ опре деляет актуальность построения фазовых диаграмм систем Ln2S3 – Ln2O3 [1].

Впервые построены фазовые диаграммы систем Ln2S3 – Ln2O3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Y). Изоструктурные соединения Ln2O2S имеют гексагональную сингонию, микротвёрдость, плавятся конгруэнтно, вычисленные по уравне нию Ван – Лаара теплоты плавления составляют: La2O2S a = 0,3858 нм;

с = 0,6667 нм, Н = 3860 МПа, Н = 64 кДж/моль;

Nd2O2S a = 0,3858 нм;

с = 0,6667 нм, Н = 4090 МПа;

Gd2O2S a = 0,3858 нм;

с = 0,6667 нм, Н = МПа, Тпл = 2430 К, Н = 79 кДж/моль;

Dy2O2S а=0,3807 нм;

с=0,6597 нм, H = 4470 МПа, Тпл = 2370 К, Н = 73,4 кДж/моль. Закономерное понижение температур плавления соединений Ln2O2S коррелирует с уменьшением ионной составляющей химической связи из за изменения rLn3+.

Соединения Ln10S14O имеют тетрагональную сингонию La10S14O а=1, нм;

с=2,040 нм;

Nd10S14O а=1,500 нм;

с=1,990 нм. Фаза La10S14O плавится ин конгруэнтно при 2220 К, образует непрерывный твёрдый раствор с – La2S3.

Подсистемы Ln2S3 – Ln2O2S, Ln2O2S – Ln2O3 эвтектического типа.

Соединение Y2S2O обнаружено только в системе с иттрием. Y2S2O ромбической сингонии плавится инконгруэнтно. Растворимость на основе соединений – Ln2S3 (Ln = Nd, Gd, Dy, Y) не превышает 1 мол. % Ln2O3, – Ln2S3 0.5 мол. % Ln2O3.

T, K T, K Gd2O2S Gd2O2S + ж Dy2O2S 2430 Dy2O3 +ж Ж 83 % 2270 Ж ТРGd2S3 + ж 81 % Gd2O3 + ж ТРDy2O2S + ж ТРDy2O3 + ж ТРGd2O2S + ж ж + ТРDy2O2S 21 % 1875 19 % ТРGd2S3 + ТРGd2O2S ТРGd2O2S ТРDy2S3 +ТРDy2O2S + Gd2O3 ТРDy2O2S + Dy2O 1270 ТР Gd S + ТРGd O S 2 3 ТРDy2S3 + ТРDy2O2S 1070 870 Gd2O Gd2S3 Dy2S 20 40 60 80 20 мол. % Dy60 3 80 Dy2O мол. % Gd2O3 2O Рис. 1. Фазовые диаграммы систем Gd2S3 – Gd2O3 и Dy2S3 – Dy2O Работа выполнена при поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» ГК П 646.

Заочные доклады НОВЫЕ ТЕЛЛУРИДЫ ТАЛЛИЯ-РЗЭ И ФАЗЫ ПЕРЕМЕННОГО СОСТАВА НА ИХ ОСНОВЕ Бабанлы М.Б., Имамалиева С.З., Гусейнов Ф.Н., Садыгов Ф.М.

Бакинский Государственный Университет Баку, AZ 1148, ул.З.Халилова, 23, БГУ, e-mail: _Samira@mail.ru Tl9BiTe6 является перспективным матричным соединением для создания новых термоэлектрических материалов. В его структуре (тетрагональная решетка типа Tl5Te3, Пр.гр. I4/mcm) можно выделить перовскитоподобную последовательность октаэдров из атомов теллу ра, внутри которых расположены атомы висмута и таллия. Большое содержание тяжелых атомов таллия и висмута и их статистическое че редование в октаэдрических позициях обеспечивают низкую тепло проводность и высокую термоэлектрическую добротность Tl9BiTe6 [1].

Ранее нами были обнаружены соединения типа Tl9LnTe6 (Ce, Nd, Sm, Gd) также являющиеся структурными аналогами Tl5Te3 [2,3].

В данной работе продолжен поиск новых представителей этого класса. Синтезированы соединения состава Tl9LnTe6 с Tb, Dy и Er и исследованы фазовые равновесия в системах Tl5Te3-Tl9LnTe6-Tl9BiTe6.

Сплавы для проведения исследований синтезировали из соответст вующих элементов высокой степени чистоты в вакуумированных (10 Па) кварцевых ампулах и подвергали длительному термическому от жигу (500-1000ч.) при температуре 700 К.

Исследования проводили методами ДТА и РФА, а также измере нием микротвердости сплавов и ЭДС концентрационных цепей отно сительно электродов LnTe в интервале температур 300-430 К.

Построены ряд вертикальных сечений, изотермические сечения при 750 и 800 К фазовых диаграмм и проекции поверхностей ликвиду са изученных систем. Установлено, что все они характеризуются обра зованием непрерывных твердых растворов, но не являются квазитрой ными в силу инконгруэнтного плавления соединений Tl9LnTe6.

На основании данных Т-х-у диаграмм и их изотермических сече ний выбраны составы раствор-расплавов и определены температурные режимы для получения монокристаллов твердых растворов заданного состава методом Бриджмена-Стокбаргера.

ЛИТЕРАТУРА 1. Шевельков А.В. // Успехи химии, 2008, т.77, №1, с. 3–21.

2. Бабанлы М.Б., Имамалиева С.З., Бабанлы Д.М., Садыгов Ф.М. // Азерб.

Хим.Журн., 2009, №2, с. 122–125.

3. Babanly M.B., Tedenac J.-C., Imamalieva S.Z., Guseynov F.N., Dashdieva G.B. // J. All. Comp., 2010, v. 491, Issue 1–2, pp. 230–236.

22 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ ХАЛЬКОГЕНИДОВ МЕДИ С ТАЛЛИЕМ И ВИСМУТОМ Бабанлы Н.Б., Салимов З.Э., Юсибов Ю.А., Бабанлы М.Б.

Бакинский Государственный Университет Баку, AZ 1148, ул.З.Халилова, 23, БГУ, e-mail: Babanly_mb@rambler.ru Метод электродвижущих сил (ЭДС) широко применяется для тер модинамического исследования металлических и полупроводниковых систем. Однако использование классического варианта этого метода с жидким электролитом имеет ограничения, связанные с протеканием ряда побочных процессов. Один из эффективных путей расширения возможностей метода ЭДС связан с использованием твердых катио проводящих электролитов.

В работе рассмотрена возможность применения твердого супер ионного проводника Cu4RbCl3I2 в качестве электролита для термоди намического исследования трехкомпонентных халькогенидов на осно ве меди методом ЭДС и приводятся результаты для систем Cu-Tl-X и Cu-Bi-X (X-S, Se, Te), представляющих интерес с точки зрения разра ботки таких функциональных материалов как полупроводники, термо электрики и топологические изоляторы.

Нами составлены концентрационные цепи типа (–) Cu (тв) / Cu4RbCl3I2 (тв) / (Cu в сплаве) (тв) (+) (1) Правыми электродами служили равновесные сплавы из различных фазовых областей вышеуказанных систем. ЭДС измеряли компенса ционным методом в интервалах температур 300-380 К (сульфиды) и 300-430 К.

Результаты исследований показали воспроизводимость и высокую чувствительность значений ЭДС цепей типа (1) и рассчитанных на их основе парциальных термодинамических функции (ПТФ) меди к из менениям фазового состояния сплавов в зависимости от состава. Это позволило использовать эти концентрационные зависимости ЭДС для установления границ раздела фазовых областей и построить (или уточнить) изотермические сечения фазовых диаграмм.

ПТФ меди в гетерогенных областях являются термодинамическими функциями определенных реакций потенциалобразования, которые ус тановлены нами с помощью фазовых диаграмм. На основании уравне ний этих реакций с использованием соответствующих термодинамиче ских данных некоторых граничных бинарных соединений вычислены стандартные термодинамические функции образования и стандартные энтропии около 20 тройных халькогенидов меди-таллия (висмута).

Заочные доклады ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ С-Со-Gd Багдасарова К.А.,а Дзидзигури Э.Л.,б Бондаренко Г.Н.,а Карпачева Г.П.,а Гроздова И.В., б Черевань А.С.а а Учреждение Российской академии наук Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, 119991 Москва, Ленинский пр-т, б Национальный Исследовательский Технологический Университет «МИСиС», 119049 Москва, Ленинский пр-т, Исследуемые образцы С-Со-Gd получены в процессе ИК-пиролиза прекурсора на основе полиакрилонитрила (ПАН) и металлосодержа щих соединений (серия 1 – Со(С5Н7О2)2 и Gd(С5Н7О2)3;

серия 2 – СоCl и GdCl3), где соотношение Со:Gd = 2:1. Структурные превращения, протекающие в прекурсорах в процессе ИК-пиролиза, изучены мето дами просвечивающей электронной микроскопии, рентгеноструктур ного анализа и ИК-спектроскопии. Согласно полученным данным, се рии образцов 1 и 2 отличаются по составу и структуре металлических фаз. Так, в образцах серии 1, выделение фазы -кобальта при увеличе нии интенсивности ИК-пиролиза, сопровождается появлением твердо го раствора, о чем свидетельствует раздвоение и смещение профиля в сторону меньших углов, тогда как в образцах серии 2 смещение не столь значительно и уширение профилей отражения от данной фазы имеет совершенно иной характер (рис. 1). Данные ИК-спектроскопии позволяют предположить, что процессы формирования фазы кобальта на начальной стадии ИК-пиролиза в образцах серий 1 и 2 протекают по разным механизмам.

Рис. 1. Фрагменты дифрактограмм образцов серии 1 и 2. Профили отражения на углах, характерных для фазы -кобальта.

24 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ГИБРИДНЫЕ МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОЧЕТАЮЩИЕ ФТАЛОЦИАНИНОВЫЙ И АЗОХРОМОФОРЫ Бадаукайте Р.А., Тихомирова Т.В., Кулинич В.П., Шапошников Г.П.

НИИ МГЦ Ивановского государственного химико-технологического университета Россия, 153000, Иваново, пр.Ф.Энгельса, 7;

e-mail: ttoc@isuct.ru Хромофорная система фталоцианинов характеризуется наличием замкнутой системы сопряжения, включающей 16-ти членный гетеро цикл из атомов углерода и азота, что обеспечивает им глубокий синий цвет. Узость цветовой гаммы является одним из недостатков этих уни кальных соединений.

В этой связи вопросы расширения диапазона светопоглощения фталоцианинов важны и актуальны. Одним из направлений в решении этой проблемы является введение в молекулы фталоцианинов замес тителей, имеющих собственную хромофорную систему. Подобные со единения представляют интерес не только в качестве красящих ве ществ, но и материалов для таких отраслей науки и техники, как сол нечная энергетика, микроэлектроника и др.

В настоящем сообщении представлены результаты синтеза и ис следования гибридных фталоцианинов, в которых химически связаны фталоцианиновый и азохромофоры.

OR NC Hal NC OR R-OH N N N NC NC OR I II RO N M N Hal = Cl, Br N N N R= (R1 = SO3H (a);

Alk (б)) NN R NN (в) SO3H OR MPc(OR) N N (г) M = 2H (III), Co (IV), Cu (V) SO3H Исследованы спектральные свойства полученных соединений. Ус тановлено, что наличие азохромофора приводит к появлению в облас ти 350-400 нм дополнительного поглощения достаточно высокой ин тенсивности. При этом цвет соединений изменяется с синего до зеле ного. При наличии гидрофильных заместителей (SO3H) фталоцианины обладают растворимостью в воде, а гидрофобных (Alk) в органиче ских растворителях. Они представляют интерес для крашения широ кого круга волокон, высокомолекулярных соединений. Ряд соедине ний обладает жидкокристаллическими свойствами.

Заочные доклады ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ СОРБЦИИ ИОНОВ МЕДИ НА ХЕЛАТНОМ ИОНООБМЕННОМ ВОЛОКНЕ АКВАЛЕН- Байгозин Д.В.,а Митилинеос А.Г.,а Иванюха Л.М.,б а ООО «Аквафор», химический отдел, 197110, СПб, ул. Пионерская, б СПбГУ, Химический факультет, 198504, СПб, Университетский пр., e-mail: baygozin@aquaphor.ru В работе рассмотрены особенности кинетики сорбции катионов тяжелых металлов на хелатном ионообменном волокне Аквален-2, представляющим собой волокнистый ионообменник на основе моди фицированного полиакрилонитрила (ПАН) и содержащий функцио нальные группы –NHR, =N-R, R-COO-.

В работе исследовалась кинетика сорбции ионов меди на волокнах различного диаметра (d = 10, 14 и 20 мкм). Волокна погружали в вод ный раствор, содержащий 10 ммоль/л ионов Cu2+, и определяли оста точную концентрацию ионов через определенные промежутки време ни (см. рис. 1).

0 15 30 45 60 t, с eq) - ln(1-X/X y = -0,0759x -4 r = 5 мкм -6 y = -0,0935x r = 7 мкм - y = -0,1509x -10 r = 10 мкм Рис. 1. Кинетика сорбции ионов меди волокном различного диаметра В соответствии с диффузионной моделью1-2 лимитирующей стади ей сорбции катионов тяжелых металлов на волокне является диффузия ионов к функциональным группам ионита. Для моделирования кине тики процесса было использовано 2-е уравнение Фика в цилиндриче ских координатах. Согласно модели, угловой коэффициент прямой (см. рис. 1) должен быть пропорционален 1/r2. По нашим эксперимен тальным данным он оказался пропорционален 1/r. Причиной отклоне ния от теоретической модели, по-видимому, является изменение ко эффициента диффузии в радиальном направлении, связанное с осо бенностями модификации волокон и неравномерной плотностью распределения ионообменных групп.

ЛИТЕРАТУРА 1. Chanda M., Rempel G.L. Chem. Eng. Sci. 1999, 54, 3723.

2. Pimenov A.V., Lieberman A.I., Shmidt J., Chen H.Y. Sep. Sci. & Tech. 1995, 30, 3183.

26 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ВЛИЯНИЕ ТЕРМООБРАБОТКИ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ НАНОПОРОШКОВ ГИДРОКСИАПАТИТА Бакунова Н.В.,а Комлев В.С.,а Шворнева Л.И.,а Костюченко А.В.,б Фомин А.С.,а Иевлев В.М., Баринов С.М.а а Учреждение Российской академии наук Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН (ИМЕТ РАН), 119991, ГСП-1, г. Москва, Ленинский пр., б Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежский государственный университет (ГОУ ВПО ВГУ), 394006, г. Воронеж, Университетская пл., д. Использование нанокристаллической керамики на основе гидро ксиапатита для замещения дефектов костной ткани является перспек тивным методом повышения его биологических и механических свойств1-2. Получение такой керамики возможно использованием на норазмерных порошков, обладающих высокой поверхностной энерги ей и активностью при спекании.

Работа направлена на изучение влияния термической предыстории на размер, морфологию и структурные характеристики порошков гид роксиапатита. Методом осаждения из водных растворов синтезирова ны нанопорошки, соответствующие по составу кальций-дефицитному гидроксиапатиту. С повышением температуры термообработки по рошков от 400 до 1000 °С происходит их кристаллизация, изменение морфологии от игольчатой до ограненной гексагональной, увеличение размеров от 15 до 200 нм и снижение уровня решеточных деформаций.

Зависимость размера кристаллов от обратной температуры нелиней ная, что свидетельствует об изменении кажущейся энергии активации процесса роста кристаллов. Установлено, что активность порошков к спеканию зависит от температуры предварительной термообработки.

На зависимости прочности полученной керамики от температуры тер мической обработки имеется максимум при 700 °С, появление которо го обусловлено конкурирующим влиянием на прочность остаточной пористости и размера зерна.

ЛИТЕРАТУРА 1. Liu H., Webster T.J. // Nanomedicine for implants: A review of studies and nessesary experimental tools. Biomaterials, 2007, V. 28, p.354-369.

2. Barinov S.M., Komlev V.S. Calcium phosphate based bioceramics for bone tissue engineering. Zuerich: Trans Tech Publ, 2008, – 162 p.

Работа поддержана Программой Президиума РАН П-7.

Заочные доклады СИНТЕЗ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ПРОСТРАНВЕННО ЗАТРУДНЕННЫЕ ФЕНОЛЬНЫЕ ФРАГМЕНТЫ Барсукова Т.А.,а Гибадуллина Э.М.,б Бухаров С.В.,а Бурилов А.Р.,б Нугуманова Г.Н.,а Мукменева Н.А.а а Казанский государственный технологический университет, 420015, г. Казань, ул. К.Маркса, 68, е-mail: tanibars@yandex.ru б Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН, 420080, г. Казань, ул. Ак.Арбузова, 8, е-mail: burilov@iopc.knc.ru Функционализация каликс[4]резорцинов фрагментами простран ственно затрудненного фенола как по верхнему, так и по нижнему ободу молекулы перспективна для создания потенциальных антиокси дантов полимерных материалов, обладающих внутримолекулярным синергизмом. К настоящему времени получен целый ряд тетразаме щенных каликс[4]резорцинов общей формулы:

R R3O OR R 1- t-Bu t-Bu OH (5);

OH, R2=CH3, C2H5, C3H7, C5H11(1-4), R3=H ;

R1=R3=H, R2= R1= H 2C t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu (6);

R2= H2C O (7);

R1= H2CS OH, R2=CH3, C2H5, C7H15, C9H19 (8-11);

R 2= P O O t-Bu HO t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu O PH2C OH R1=H, R2=CH 3, C2H5, C5H 11(12-14), R3= HO t-Bu Строение синтезированных соединений подтверждено методами РСА, ЯМР1Н, ИК-спектроскопии, масс-спектроскопии Maldi Tof, со став доказан данными элементного анализа.

Синтезированные соединения показали высокую антиокислитель ную активность в условиях термоокислительного старения ПЭНД, каучуков СКИ-3, СКН-26 и резин на их основе.

Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педаго гические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы, ГК № П837.

28 Химия и технология материалов, включая наноматериалы МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ МНОГОСЛОЙНЫХ ФУТЕРОВОК ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ АГРЕГАТОВ Бастрыгина С.В., Гришин Н.Н., Крашенинников О.Н., Белогурова О.А.

Учреждение Российской академии наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН, 184200, г. Апатиты Мурманской обл., Академгородок 26а, e-mail:bastr_sv@chemy.kolasc.net.ru Проведенный анализ теплопроводности и прочности как функции плотности легковесов, используемых в настоящее время для целей те плоизоляции, позволяет сформулировать проблему создания конст рукционно-теплоизоляционных материалов и определить направление получения сбалансированного соотношения свойств керамического композита: плотность-структура-теплопроводность-прочность.

Предварительные результаты в этом направлении получены путем создания и идентификации новых фаз, синтезируемых в керамической матрице в процессе высокотемпературной обработки, установлении реакций их образования с учетом структурных особенностей природ ного и техногенного минерального сырья, организации внутреннего переноса вещества продуктами этих реакций, инициировании фазовых переходов в керамической матрице в процессе ее формирования и провоцировании физико-химическими воздействиями избирательной подвижности атомов с последующим их замещением новыми компо нентами, установлении роли тиксотропных реакций в фазообразова нии и формировании структуры материала.

В качестве теоретического контроля процессов получения высоко температурных теплоизолирующих материалов опробован с положи тельным результатом термодинамический контроль реакций, участвую щих в их синтезе. Синтезированы конструкционно-теплоизоляционные и теплоизоляционные материалы магний- и алюмосиликатного соста вов для многослойных высокотемпературных футеровок с раздельны ми функциями: стойкость к воздействию агрессивной среды и гашени ем температурного фронта. Проведена экспериментальная проверка тепломассопереноса в композиционной футеровке на смонтированной установке, моделирующей работу стержня с учитываемыми боковыми теплопотерями.

Работа выполнена по программе ОХНМ РАН «Создание новых металличе ских, керамических, стекло-, полимерных и композиционных материалов».

Заочные доклады СИНТЕЗ НОВЫХ ТЕТРАФОСФОРИЛСОДЕРЖАЩИХ ФТАЛОЦИАНИНОВ Баулин В.Е.,a,б Калашникова И.П.,a,б Пятова Е.Н.,a,б Иванова И.С.,a Цивадзе А.Ю.a a Учреждение Российской академии наук Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, г. Москва, б Учреждение Российской академии наук Институт физиологически активных веществ РАН, г.Черноголовка, e-mail: ikalashn@ipac.ac.ru Наличие фосфорильных групп в молекуле фталоцианина теоретиче ски создает дополнительные координационные возможности, которые можно регулировать путем варьирования природы заместителей при ато ме фосфора и изменением геометрического строения фосфорилсодержа щего фрагмента. Все это открывает перспективы конструирования новых фталоцианинсодержащих супрамолекулярных соединений с заданными свойствами. В настоящей работе впервые синтезированы и охарактеризо ваны фталонитрилы (1-3), содержащие в качестве периферических фраг ментов фосфорсодержащие фрагменты. Методом темплатной сборки на соответствующем катионе металла получены тетра- фосфорилсодержа щие фталоцианинаты Mg2+, Co2+,Cu2+, Zn2+ и 2Li+(4-9).


OR RO RO OR N N N N N NH CH3COOH OR CN i (ii,iii) M N N N N N N NH N CN 1- N N RO OR 4-9 RO OR P(O)Ph R= R= P(O)Ph2, M=Mg (4);

Co (5);

Cu (6);

2Li (7), M=H (10).

(1);

R= R= P(O)Ph2, M= Co (8);

(2);

P(O)Ph i: Mg, C4H9OH ii: M(OAc)2 x nH2O, C5H11OH R= R= iii: Li, C5H11OH, CH3OH (3);

, M=Zn (9);

P(O)(OEt) P(O)(OEt) Описан метод получения тетра(дифенилфосфорилметокси)фта лоцианина (10) деметаллированием фталоцианината лития. Синтези рованные соединения охарактеризованы методами УФ-, ИК-, ЯМР 1Н, ЯМР 31Р спектроскопии и MALDI-TOF масс-спектрометрии.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 09-03-01208а).

30 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ СВОЙСТВ ГОМОПОЛИМЕРА И СОПОЛИМЕРА НА ОСНОВЕ (N,N -ДИАЛЛИЛ)АМИНОУКСУСНОЙ И (N,N-ДИАЛЛИЛ)АМИНОАСПАРАГИНОВОЙ КИСЛОТ Бегиева М.Б., Биттирова И. А., Мамбетова Ф.А.

Кабардино-Балкарский государственный университет, 36004, г. Нальчик, ул. Чернышевского, 173,, e-mail: eterol@mail.ru Синтетические полиэлектролиты на основе N,N-диаллилпроизвод ных мономеров широко используются в качестве флокулянтов, коогу лянтов, структураторов почв, ионнообменых смол, пролонгаторов ле карственных средств, для очистки сточных вод1-2.

В связи с этим нами были получены гомополимер поли-(N,N диаллил)аминоуксусная кислота (nДАУ) [пр= 0.35 дл/г] на основе N,N-диаллиламиноуксуной кислоты (ДАУ) и поли-(N,N-диал лил)аминоаспарагиновая кислота (nДААс) [пр = 0.25 дл/г] на основе N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (ДААс), и соответствующие со полимеры ДАУ: ВА [пр= 1.12 дл/г] на основе N,N-диаллилами ноуксуной кислоты и винилацетата (ВА) (взятых в соотношении ( моль: 1 моль) и ДААс : ВА [пр= 0.72 дл/г] на основе N,N-диаллил аспарагиновой кислоты и винилацетата (ВА) (взятых в соотношении моль :1 моль) реакцией радикальной полимеризацией.

При изучении комплексообразующих свойств гомополимера и со полимера использовали весовой и объемный методы анализа. Содер жание катионов Fe+3 определяли методом комплексонометрического титрования. В качестве титранта применяли раствор трилона Б.

Результаты определения содержание ионов Fe+3 в комплексе соот ветственно равен: для гомополимеров nДАУ (18.50 содерж. железо в %);

nДААс (16.80 содерж. железо в %);

сополимеры nДАУ:ВА(7. содерж. железо в %);

nДААс:ВА(9.52 содерж. железо в %);

Результаты исследования показали, что сополимеры проявляют более низкие комплексообразующие свойства, чем гомополимеры, при этом повышение гидрофобности полимера, за счет увеличение длины углеводородного радикала, способствует понижению комплексообра зующих свойств полиэлектролитов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Hoover M.F. Cationic Quartemery Polyelectrolytes-A Literature Review. // J. Macromol. Sci.-Chem., 1970. A4(6). P 1293-1300.

2. Lancaster L.E., Bassei L. The Structure of Poly(Diallyldimethylammonium) Chloride by 13C-NMR spectroscopy. //J. Polym. Sci., 1976. V.14.

Заочные доклады ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ НА КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ РЕШЕТКИ СЕРПЕНТИНОВ И ТАЛЬКА Бегларян А.А., Папахчян Л.Р., Зулумян Н.О., Исаакян А.Р., Алоян С.Г.

Институт общей и неорганической химии НАН РА, Армения, г. Ереван, 0051, ул. Аргутяна 2-ой пер., д. 10, Isahakyananna@yahoo.com Физико-химические исследования, направленные на изучение влия ния механического воздействия на кристаллическую решетку серпенти нов и талька показали, что все особенности, характерные для силикатной сетки серпентинов, сохраняются и в силикатной сетке талька. При меха ноактивации обоих минералов аморфизация кристаллической решетки сопровождается образованием «гидроксильной воды» и одновременным разрывом силоксановых мостиков не плутонического происхождения.

Доказательством этого является появление широкой области по глощения валентного колебания воды в ИК спектрах механоактивиро ванных (МА) образцов серпентинитов и талька, а также идентичный плавный ход кривых потери «гидроксильной воды» на дериватограммах на всем протяжении нагревания этих же образцов (рис.). В отличие от МА, на кривой ДТА исходного талька всегда наблюдается отрицатель ный эндотермический эффект в области 935–950 °C, т. к. при нагревании минералов, не подверженных механическому воздействию, процессы удаления «гидроксильной воды» и разложения кристаллической решет ки протекают одновременно и в энергетическом отношении превалиру ют над экзотермическим процессом образования энстатита.

1000 1000 0 TG TG TG, mg DTG 800 T,°C DTG 600 100 DTA 400 400 DTA 200 T T 0 0 20 40 60 80 0 20 40 60 80 min min Рисунок. ДТА механоактивированных образцов: а–серпентинита;

б-талька.

Отметим, что в отличие от серпентинов из-за малого содержания гидроксильных групп и катионов магния по отношению к Si–O связям механическое воздействие на тальк приводит, в основном, к малочис ленному разрыву ненасыщенных Si–O связей в силоксановых мостиках.

32 Химия и технология материалов, включая наноматериалы СВЯЗЕОБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ «МИНЕРАЛЬНОЕ ВОЛОКНО МИНЕРАЛЬНОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ»

Безлаковский А.И.,а Дубовый В.К.,б Сысоева Н.В.,б Коваленко В.В.б а ОАО «НЗСВ», г. Великий Новгород, ул. Восточная, д.15, б Северный (Арктический) федеральный университет им. М.В. Ломоносова, Институт теоретической и прикладной химии, г. Архангельск, наб. Северной Двины, д. 17, каф. ТЦБП, e-mail: vlada.valeryevna@gmail.com Основными направлениями технического прогресса являются со вершенствование существующих и создание новых наукоемких техно логичных материалов и оборудования, в рамках которого большое вни мание уделяется минеральным нанокомпозитам. Прочность нанокомпо зита определяется тремя ключевыми видами связей: во-первых, силы трения, зависящие в основном от характера поверхности волокон и плотности структуры;

во-вторых, межмолекулярное взаимодействие;

в третьих, водородная связь как частный случай координационной связи.

Связь минеральных волокон друг с другом осуществляется через полигидроксокомплексы алюминия – продукты гидролиза сульфата алюминия. При этом гидроксилы, расположенные на поверхности воло кон, вовлекаются во внутреннюю координационную связь алюминиево го комплекса, состав которых непостоянен и зависит от активной ки слотности среды1,2. Другой механизм формирования «сшивок» между минеральными волокнами проходит через образование связи [Si–O– Si] вблизи изоэлектрической точки. В зависимости от рН среды мине ральные волокна могут приобретать положительные центры Si+ и по ляризованные группы Si–OH способные к связеобразованию в резуль тате электростатического взаимодействия или через стадию возникнове ния водородных связей с последующим отщеплением воды при сушке материала. При этом указанные механизмы возможны лишь при контакте волокон и наличии в зоне контактов достаточного количества гидро ксильных групп, что достижимо только в присутствии связующего.

Определение условий и принципов связеобразования является ос новной целью проводимых исследований, направленных на повышение прочности системы «минеральное волокно – минеральное связующее».

ЛИТЕРАТУРА 1. Дубовый В.К. Бумагоподобные композиционные материалы на основе мине ральных волокон. Автореф. дисс. док. техн. наук: 05.21.03. Санкт-Петербург, 2006.

2. Проблемы развития композиционных видов бумаги, картона и изделий их них. К., 1990. – (Пром-сть: Обзор. информ. / УкрНИИНТИ. Пр-во и применение новых материалов и продуктов в пром-сти;

Вып.2.) Заочные доклады АНИОННАЯ (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ТРЕХКОМПОНЕНТНОЙ СИСТЕМЫ КИСЛОРОДОСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Беилин И.Л.,а,б Гатауллина Д.Р.,а,б Гатиятуллин Д.Р.а а Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет», 420015, Казань, ул. К. Маркса, 68, e-mail: beilinigor@rambler.ru б Научно-образовательный центр «Высокотехнологичный сектор экономики»

КГФЭИ, 420012, Казань, ул. Бутлерова, Методы ионной полимеризации, основанные на использовании техники «живущих» полимеров, уже более полувека сохраняют свое лидирующее место в области синтеза новых полимерных материалов и являются надежным инструментом как для совершенствования уже существующих способов синтеза, так и для разработки новых методов получения полимеров сложного строения или состава. В настоящее время, когда круг доступных мономеров в значительной степени ис черпал свои возможности, а потребность в полимерах с новым ком плексом свойств неуклонно возрастает, прогресс в области новых по лимерных материалов может быть достигнут путем развития методов получения полимерных цепей, включающих последовательности из мономеров различной химической природы, в частности статистиче ские сополимеры и полимеры блочной природы. Для синтеза таких полимеров наилучшим образом подходят методы ионной полимериза ции.1- Синтезированы тройные сополимеры на основе изоцианатосодер жащих соединений с различными комбинациями циклических карбо натов и лактамов. В результате более интенсивного исчерпания лак тамных циклов относительно карбонатных сделано предположение о том, что формирующаяся макромолекула обогащена амидными звень ями в начале и эфирными в завершении.

ЛИТЕРАТУРА 1. Беилин И.Л., Архиреев В.П. Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces, 2009, 47, 422.

2. Беилин И.Л., Архиреев В.П. Пластические массы, 2008, 7, 17.

Работа поддержана Федеральной целевой программой «Научные и научно – педагогические кадры инновационной России», Государственный контракт № 16.740.11.0222.

34 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В ГЕТЕРОСТРУКТУРАХ Ti /ГИДРОКСИАПАТИТ И Ti /TiO2/ГИДРОКСИАПАТИТ ПРИ ТЕРМООБРАБОТКЕ В СРЕДЕ АРГОНА Бережная А.Ю.,б Миттова И.Я.,б Миттова В.О.,а Костюченко А.В.б а Воронежская медицинская академия им. Н.Н. Бурденко, 394036, Воронеж, ул. Студенческая, б Воронежский государственный университет, 394000, Воронеж, Университетская пл., 1, www.inorg@chem.vsu.ru Применение пленок гидроксиапатита (ГА) Ca10(PO4)6(OH)2 в меди цине как биосовместимых покрытий титановых имплантатов сопряже но с проблемой слабой адгезии между ГА и металлическим субстратом, одним из решений которой может быть формирование промежуточ ных слоев, в том числе, путем термообработки гетероструктуры.


В работе методами рентгенофазового и локального рентгеноспек трального анализа исследован фазовый состав гетероструктур Ti/ГА (1) и Ti/TiO2/ГА (2), полученных методом высокочастотного магне тронного распыления мишеней ГА и Ti, и затем термообработанных (ТО) в атмосфере аргона (900, 950 и 1000°С, 60 мин ).

Установлено наличие фаз Са10(РО4)6(OH)2, Са3(РО4)2, Са2Р2О7, Са2Р2О75Н2О, СаНРО42Н2О, Са4Тi3О10, СаТiО3, СаО, Тi3О, Тi2О3, ТiО, ТiО2, Тi, откуда следует протекание интерфейсных реакций:

t Ca10(PO4)6(OH)2 + Ti CakPlOmHn+ TiO2, где CakPlOmHn – фосфаты кальция: Ca2P2O7·2H2O;

Са3(РО4)2 и др.

t CakPlOmHn + TiO2 CaTiO3+ P2O5+ H2O Минимальная температура ТО, при которой происходит формиро вание титаната кальция, для (1) 900°С, для (2) 950°С. В ряде образцов после ТО гетероструктур содержание фазы Ca10(PO4)6(OH)2 в (1) меньше, чем в (2), из-за расхода гидроксиапатита в процессе окисле ния титана.

Таким образом, установлено формирование в гетероструктурах Ti/ГА и Ti/TiO2/ГА после термообработки в бескислородной среде про межуточных слоев TiO2 и CaTiO3. Показано, что окисление титана в ге тероструктуре Ti/ГА происходит за счет кислорода из Ca10(PO4)6(OH)2.

Авторы выражают благодарность академику РАН Иевлеву В.М. за содействие в проведении данного исследования.

Работа поддержана: грантом РФФИ (09-08-12097-офи-м) и грантом Президен та РФ «Поддержка ведущих научных школ» НШ 4828.2010.3.

Заочные доклады ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОЛИГОЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ РАЗЛИЧНЫХ МАРОК С ИОНАМИ СЕРЕБРА Бильдюкевич А.В.,а Браницкий Г.А.,б Плиско Т.В.а а Институт физико-органической химии НАН Беларуси, ул. Сурганова 13, Минск, 220072, РБ, e-mail: sumire-san@tut.by б НИИ физико-химических проблем БГУ, ул. Ленинградская 14, Минск 220050, РБ В процессах стерилизационной очистки жидкостей широко ис пользуются половолоконные ультрафильтрационные мембраны (ПВУМ) из полисульфона. Для предотвращения биозагрязнения в их состав включают коллоидные частицы серебра. Введение частиц серебра в ПВУМ можно осуществить различными способами1,2.

Олигоэтиленгликоль с M=400 г/моль (ПЭГ-400) используется в ка честве порообразователя при формовании ПВУМ. Установлено разли чие в поведении ПЭГ-400 разных марок при растворении в нем AgNO3: ПЭГ-400 производства BioChemica остается бесцветным и прозрачным, ПЭГ-400 производства BASF мутнеет и слабо окрашива ется, ПЭГ-400 Fluck приобретает коньячный цвет, оставаясь прозрач ным. Не выявлено принципиального отличия в молекулярно-массовом распределении и ИК-спектрах ПЭГ-400 разных производителей. При сутствие в ПЭГ-400 Fluck примесей, обладающих восстановительной активностью по отношению к ионам Ag+, подтверждается тем, что ин тенсивность максимума поглощения в спектрах поглощения растворов AgNO3 в ПЭГ-400, соответствующего коллоидному серебру (= нм), увеличивается при увеличении количества AgNO3 в растворе.

Растворы с концентрацией AgNO3 на уровне близком к 1% практиче ски не претерпевают изменений при хранении более суток, растворы с большей концентрацией AgNO3 становятся темнее, но также не рас слаиваются. При хранении размеры коллоидных частиц Ag увеличи ваются, что подтверждается уширением полосы поглощения в спек трах поглощения растворов. Таким образом, изменение окраски ПЭГ 400 в присутствии AgNO3 позволяет регистрировать в нем примеси, обладающие восстановительной активностью по отношению к ионам Ag+. В свою очередь, растворение AgNO3 в ПЭГ-400 – это простой способ формирования дисперсии коллоидного Ag в ПЭГ-400 и вклю чения частиц Ag в состав формовочных растворов для изготовления ПВУМ с бактерицидными свойствами.

ЛИТЕРАТУРА 1. Скорб Е.В., Макатун В.Н., Бильдюкевич А.В., Доклады НАНБ, 2010, 6, 54.

2. Taurozzi J.S., Arul H., Bozak V.Z., J.Membr. Sci., 2008, 325, 58.

36 Химия и технология материалов, включая наноматериалы СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АКРИЛАТОВ И МЕТАКРИЛАТОВ НА ОСНОВЕ ТРЕТБУТИЛПЕРОКСИ--ХЛОРАЛКОКСИЭТАНОВ Богданова О.С., Рахимов А.И.

Волгоградский государственный технический университет, 400131, Волгоград, проспект Ленина, 28, e-mail: organic@vstu.ru Пероксидные мономеры используются в качестве инициаторов свободно-радикальных процессов и для синтеза модифицированных сополимеров, обладающих комплексом ценных свойств.1-2 Примене ние пероксидных инициаторов с -расположенными к пероксидной группе (мет)акрилатными фрагментами ограничено из-за их лабильно сти, взрывоопасности, самопроизвольной полимеризации. Нами получены пероксидные ацеталь-ацилали с удаленными от пероксидной акрилатными и метакрилатными группами (и для срав нения их насыщенные аналоги) по реакции нуклеофильного замеще ния хлора в -хлорэфирах на основе 2-третбутилпероксиэтанола с со хранением O-O связи аналогично3:

(СН3)3СООСН2СН2ОСН(R)ОС(О)R/, где:

R = H, CH3, C2H5;

R/ = CH2 = CH;

CH2 = C(CH3);

С2H Методом дифференциальной сканирующей калориметрии изучен термораспад пероксидных мономеров в высоковязких растворах гомо полимеров и в условиях, когда протекает процесс полимеризации. Ус тановлено, что термодинамические параметры процесса термолиза в среде гомополимера для пероксидных мономеров и их насыщенных аналогов близки, что свидетельствует об однозначности механизмов их термического разложения и указывает на их высокую термоста бильность (Еакт. = 156-166 кДж/моль). Кроме того, полученные перок сиды менее чувствительны к удару и трению.

Пероксидные мономеры исследованы при сополимеризации с ме тил- и аллилметакрилатами, а также с 1,1,2-трихлорбутадиеном в мас се и эмульсии. Полученные сополимеры рекомендованы для антикор розионных покрытий и адгезивов с высокими прочностными характе ристиками и материалов с высокой ударопрочностью, тепло- и химстойкостью.

ЛИТЕРАТУРА 1. Rakhimov A. Initiators for Manufacture of PVC. – New York: Nova Science Rub.

Inc., 2008. – 182 p.

2. Рахимов А.И. Химия и технология органических пероксидных соединений. – М.: Химия, 1979. – 392 с.

3. Рахимов А.И. Богданова О.С. Жорх, 1983, XIX, в. 1, 37.

4. Арулин В.И., Ефимов Л.И. ВМС, 1975, 17, Б 5, 420.

Заочные доклады МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ КАТОДНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ ПЛАТИНЫ ДЛЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫХ ВОДОРОДО-ВОЗДУШНЫХ ТОПЛИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Богдановская В.А., Тарасевич М.Р., Радина М.В., Лозовая О.В.

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук.

119991, Москва, Ленинский проспект, 31, e-mail: bogd@elchem.ac.ru В водородо-воздушном ТЭ основной расход платины и наиболь шие поляризационные потери имеют место на катоде, в связи с этим необходимо снижение или полная замена Pt в электродах, при одно временном повышении активности и стабильности катодных катали тических систем. Современной тенденцией в области создания элек трокатализаторов является разработка многокомпонентных систем со структурой ядро-оболочка.

Высокотемпературным методом, при использовании азотсодер жащих органических прекурсоров, синтезированы катализаторы PtCoCr/C с различным массовым содержанием Pt. В процессе синтеза имеет место поверхностная сегрегация, приводящая к обогащению по верхности наночастиц платиной и образованию core-shell (ядро оболочка) структуры, формирование которой продолжается при кор розионном воздействии серной кислотой за счет растворения менее благородного металла. Лигандный эффект ядра изменяет размерные и электронные свойства платины в составе оболочки. Это приводит к двух-трехкратному росту скорости реакции восстановления О2, на синтезированных системах, по сравнению с коммерческими Pt/C ката лизаторами. Многокомпонентные системы со структурой core-shell наряду с повышением массовой активности Pt обеспечивают и ее ста билизацию в отношении коррозии. Обобщающим параметром, приво дящим к повышению характеристик PtCoCr/C катализаторов, является снижение заполнения поверхности кислородсодержащими частицами.

Установлена прямая взаимосвязь между коррозионными и электрока талитическими характеристиками Pt в составе поверхностного слоя core-shell структур. Использование в низкотемпературном (до 80 °С) водородо-воздушном ТЭ катализатора PtCoCr/C позволило более чем в два раза (по сравнению с 40% Pt Е-ТЕК) сократить расход Pt при со хранении разрядных характеристик и более высокой стабильности, на что указывают ресурсные испытания в течение 1000 часов без сниже ния характеристик ТЭ.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ №10-03-00236.

38 Химия и технология материалов, включая наноматериалы МЕТАЛЛОПОЛИМЕРНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ НАНОЧАСТИЦ ПЛАТИНЫ ДЛЯ ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА Большакова А.Н., Яштулов Н.А., Леонтьева С.В., Ревина А.А.

Московский институт тонкой химической технологии (ТУ) им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, просп. Вернадского, 86, e-mail: YashtulovNA@rambler.ru, sveta3376@mail.ru Твердополимерные мембраны (ТПМ) служат базовой частью меб ранно-электродных блоков для химических источников тока (ХИТ).

Модифицирование наночастицами металлов – катализаторов не толь ко поверхности, но и объема ТПМ стимулирует каталитическое раз ложение как топлива, так и окислителя – молекулярного кислорода.

Целью работы является разработка металлополимерных катализа торов на основе мембраны Нафион с наночастицами Pt.

Исходные растворы наночастиц Pt были получены путем радиацион но-химического синтеза в обратно-мицеллярных растворах по методике, подробно описанной ранее. 1 Формирование, стабильность наноразмер ных частиц металла и изменение содержания наночастиц металла в ми целлярном растворе было исследовано различными физико-химическими методами, что позволило исследовать физико-химические свойства нано размерных частиц в растворах и в составе нанокомпозитов.

Результаты проведенных исследований позволяют предположить, что металлополимерные композиты Pt с Нафион представляют собой наночастицы металла, окруженные молекулами полимера. Расположе ние в полимерной матрице предохраняет наночастицы и от десорбции и от агломерации. Размеры наночастиц в объеме мембраны не превы шают 6 нм. 2 На поверхности мембраны фрагменты внутренних полос тей – кластеров полимерной цепи стимулируют адсорбцию низкораз мерных наночастиц, ограничивают их агломерацию, способствуют равномерному распределению наночастиц-катализаторов в пленке.

Таким образом, металлополимеры на основе Нафион не только яв ляются каталитически активными компонентами ХИТ, но способст вуют увеличению протонной проводимости мембран.

ЛИТЕРАТУРА 1. Яштулов Н.А., Гаврин С.С., Лабунов В.А., Ревина А.А. Нано- и микросис темная техника, 2008, 8, 20.

2. Яштулов Н. А., Ревина А.А., Флид В.Р. Известия РАН. Серия хим., 2010, 8, 1456.

Работа выполнена при финаносовой поддержке РФФИ (проекты №09-08 00547 и №09-08-00758).

Заочные доклады СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФТОРИДХЛОРИДНЫХ СТЕКОЛ, АКТИВИРОВАННЫХ РЗЭ Бреховских М.Н.,а Федоров В.А.,а Батыгов С.Х.,б Дмитрук Л.Н.,б Моисеева Л.В.б а Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119991, Москва, Ленинский пр.,д.31, e-mail: mbrekh@igic.ras.ru б Институт общей физики им. А.М. Прохорова РАН, 119991, Москва, ул. Вавилова, д.38, e-mail: ldmitruk@lst.gpi.ru Стекла на основе галогенидов тяжелых металлов и анионов, имеют существенно бльший ИК диапазон пропускания по сравнению с из вестными оксидными стеклами. Это ведет к меньшим пассивным по терям и меньшей безизлучательной релаксации при генерации ионов РЗЭ в среднем ИК диапазоне.

Изучен процесс синтеза стекол во фторидхлоридных системах HfF4-BaF2-BaСl2-LaF3-NaF и HfF4-BaF2-BaСl2-LaF3-InF3, в которых по сравнению с фторидными аналогами анионы фтора частично замеще ны более тяжелыми анионами хлора путем замещения BaF2 на BaСl2.

Процесс синтеза подобных стекол по сравнению с фторидными стек лами осложняется загрязнением расплава и стекла кислородом и гид роксильной группой из гигроскопичного хлорида бария, а также ин тенсивным испарением легколетучего тетрахлорида гафния во время синтеза стекла. Разработана методика очистки исходного BaСl2 путем предварительного хлорирования в твердой фазе хлоридом аммония с последующей доочисткой путем барботажа СCl4 через расплав хлори да бария. Для снижения скорости испарения разработана методика синтеза в герметичных графитовых контейнерах.

Синтезированы стекла с атомным соотношением Cl/F=1:9-1:10.

Увеличение концентрации хлора приводит к кристаллизации распла вов при охлаждении с выделением кристаллов BaСl2. Получены акти вированные РЗЭ фторидхлоридные стекла с расширенным (~ до мкм) ИК диапазоном пропускания и изучена кинетика люминесценции ионов РЗЭ (Er3+, Tm3+, Nd3+) в сравнении с фторидными стеклами.

Времена жизни ионов РЗЭ в возбужденном состоянии в синтезирован ных фторидхлоридных стеклах были больше, чем во фторидных стек лах. Например, при возбуждении диодным лазером (=975 нм) время жизни иона Er3+ на переходе =1,55 мкм во фторидном стекле HBLAN составляло 4 мс, а в фторидхлоридном стекле 6,2 мс. Предполагается, что увеличение времени жизни связано со снижением многофононно го поглощения.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ № 07-03-00343-а.

40 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ТОНКОПЛЕНОЧНЫЕ И ДИСПЕРСНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ДВОЙНЫХ ОКСИДОВ КРЕМНИЯ И d-МЕТАЛЛОВ Бричкова В.Ю., Бричков А.С., Заболотская А.В., Борило Л.П.

Томский государственный университет, 634050, г. Томск, пр.Ленина 36, e-mail: vicabri@rambler.ru Системы на основе диоксида кремния и оксидов переходных ме таллов представляют интерес с точки зрения получения на их основе полифункциональных материалов для электронной и светотехниче ской промышленности, катализаторов, материалов для избирательной газовой адсорбции, сенсорных устройств.

Для получения тонкопленочных и дисперсных систем состава SiO2-MxOy (где М – Mn, Fe, Co, Ni) использовали пленкообразующие растворы на основе тетраэтоксисилана, этилового спирта, воды и со лей соответствующих металлов. Пленки получали на подложках из монокристаллического кремния, кварца, стекла методом центрифуги рования с последующей ступенчатой термообработкой. Процессы формирования оксидных систем контролировали в температурном ин тервале 298-1073 К на синхронном термоанализаторе STA 449 C Jupi ter в атмосфере воздуха, с помощью ИК-Фурье спектрометра NICOLET 6700 и ЯМР-Фурье спектрометра AVANCE AV 300 на ядрах Si. Оптические характеристики и толщину пленок исследовали на лазерном эллипсометре ЛЭФ–3М и спектрофотометре USB-2000 в диапазоне длин волн 180-880 нм.

Установлено, что формирование пленок на основе двойных систем SiO2-MxOy из пленкообразующих растворов проходит в несколько стадий, связанных с удалением воды, окислением и разложением ок согидроксидов металлов, горением этокси-групп и фазовыми перехо дами. При формировании дисперсной системы SiO2-Mn2O3 наблюда ется понижение температуры горения органической составляющей, что свидетельствует о каталитической активности марганецсодержа щей фазы.

Экспериментально установлено, что увеличение температуры от жига ведет к уменьшению показателя преломления пленок. Обнару жен эффект аномально низких значений показателя преломления для некоторых тонкопленочных систем.

Заочные доклады НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ИЗОБОРНИЛ-6-МЕТИЛФЕНОЛА Буравлёв Е.В., Лумпов А.Е., Чукичева И.Ю.

Институт химии Коми научного центра Уральского отделения Российской академии наук, 167982, Сыктывкар, ул. Первомайская, 48, e-mail: buravlev-ev@chemi.komisc.ru Наличие дополнительных функциональных групп в молекуле фе нола значительно расширяет его возможности для получения синтети чески важных и физиологически активных молекул. Так, введение но вых фрагментов в пара-положение 2,6-диалкилфенолов может привес ти к появлению новых свойств, перспективных в медицине и промышленности.1–3 Например, для 4-аминометилфенолов можно ожидать наличие антиоксидантной активности, а пара-гидроксибен зальдегиды интересны с точки зрения их дальнейших превращений в оксимы, имины, аминометильные производные и т.д.

В настоящей работе мы провели функционализацию 2-изоборнил 6-метилфенола (1): по реакции формилирования с уротропином в AcOH синтезирован 3-изоборнил-4-гидрокси-5-метилбензальдегид (2);

по реакции Манниха получены новые аминометилфенолы (3).

OH OH OH C6H 12N4 HCHO, Alk2NH H H H AcOH, ref lux octane, ref lux 2 1 O Alk2N Строение синтезированных продуктов подтверждено с использо ванием физико-химических методов исследования (ИК, ЯМР 1H и 13C спектроскопия, элементный анализ). В ходе превращений структура терпенового фрагмента не претерпевала изменений.

ЛИТЕРАТУРА 1. Пришченко А.А., Ливанцов М.В., Новикова О.П., Ливанцова Л.И., Шпаков ский Д.В., Милаева Е.Р. ЖОХ, 2006, 76, 1834.

2. Hori H., Nagasawa H., Ishibashi M., Uto Y., Hirata A., Saijo K., Ohkura K., Kirk K.L., Uehara Y. Bioorg. Med. Chem., 2002, 10, 3257.

3. Unangst P.C., Connor D.T., Cetenko W.A., Sorenson R.J., Kostlan C.R., Sircar, J.C., Wright C.D., Schrier D.J., Dyer R.D. J. Med. Chem., 1994, 37, 322.

Работа выполнена при поддержке Уральского отделения РАН (конкурс науч ных проектов молодых ученых и аспирантов УрО РАН, проект 10-3-НП-95).

42 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ИСПОЛЬЗОВАНИЕ НАНОСТРУКТУРНЫХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КАБЕЛЬНЫХ КОМПОЗИЦИЙ.

Валиева Н.Н.,а Филюнина Т.А.,б Гайнуллин Н.С.,а Бобрешова Е.Е.,а Ананьева Г.С.а а Казанское ОАО «Органический синтез», 420051, г.Казань, ул. Беломорская, д.101, е-mail: valieva@kos.ru б КГТУ им. А.Н.Туполева,420111, г. Казань, ул. Карла Маркса, д. Одним из наиболее перспективных направлений в науке о полиме рах и материаловедении последних лет является разработка принци пов получения полимерных нанокомпозитов. Особый интерес пред ставляют добавки ультрадисперсных размеров: наноалмазы, алмазная шихта, углеродные нанотрубки и т.д., особенно при модификации в малых количествах – 0,05–0,1 % масс.

В рамках работ, проводимых по программе освоения нанотехноло гий в центральной лаборатории ОАО «Казаньоргсинтез» в период с 2008 по 2010 гг., исследован ряд нанодисперсных добавок в составе полимерных композиций на базе полиэтилена высокого и низкого дав ления (ПЭВД и ПЭНД). Работы проводятся совместно с КГТУ им. Ту полева.

На ОАО «Казаньоргсинтез» ведутся работы по получению и испы танию композиций для кабельной промышленности с использованием наноматериалов.

В лабораторных условиях испытаны 4 образца модифицирован ной, алмазосодержащей шихты (Чехия) и восемь образцов углеродных нанотрубок, предоставленных ООО «НаноТехЦентр» (Тамбов). Нано добавки испытывались в составе полимерных композиций в количест вах 0,03 %, 0,05 % и 0,1 % масс.

Результаты испытаний показали, что модифицирование компози ций на основе полиэтилена с добавлением алмазной шихты и углерод ных нанотрубок приводит к значительному повышению стойкости к растрескиванию более 1500 часов при норме не менее 500 часов и по вышению стойкости к фотоокислительному старению максимально до минус 1200С.

Проведенные работы показали перспективность использования наноструктурных материалов для улучшения свойств кабельных ком позиций. Работы будут продолжены в направлении улучшения экс плуатационных свойств полимерных композиций.

Заочные доклады АНАЛИЗ ПО ДИАГРАММЕ СОСТОЯНИЯ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ Витязь П.А., Хейфец М.Л., Сенють В.Т., Колмаков А.Г., Антипов В.И., Виноградов Л.В.



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 15 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.