авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 |   ...   | 11 | 12 || 14 | 15 |

«XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ Волгоград, 25–30 сентября 2011 г. ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ В четырех томах ...»

-- [ Страница 13 ] --

Для окислительной деструкции красителей предложено также ис пользовать раствор нейтрального анолита, синтезируемого электрохими ческим методом из раствора поваренной соли. Показано, что малораство римые красители не подвержены глубокой окислительной деструкции как реактивом Фентона, так и анолитом. Методами биотестирования ус тановлено, что реактив Фентона обеспечивает меньшую остаточную ток сичность обесцвеченных растворов, чем окисление анолитом. На основа нии сопоставления электронных спектров поглощения исходных и обес цвеченных растворов красителей подтверждено, что окисление приводит к глубокой или частичной деструкции бензольных, антрахиноновых, триазиновых, нафталиновых и хромофорных группировок красителей, исключая малорастворимые в воде красители.

Предложена принципиальная схема очистки растворов красителей, включающая стадии гомогенного окисления реактивом Фентона, коа гуляции продуктов окислительной деструкции на гидроксиде железа при нейтрализации обесцвеченного раствора с последующей кислот ной регенерацией железосодержащего шлама.

Заочные доклады БЛОК ОЧИСТКИ И ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЯ ВОДЫ В АВАРИЙНЫХ УСЛОВИЯХ Кулюхин С.А., Крапухин В.Б., Кулемин В.В., Ершов Б.Г., Селиверстов А.Ф.

Учреждение Российской академии наук Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН 119991, Москва, Ленинский просп., 31, е-mail: kulyukhin@icp.rssi.ru Проблема обеззараживания воды всегда являлась ключевой для сооружений, очищающих воду из поверхностных источников. Именно обеззараживание решает главную задачу обеспечения безопасности питьевой воды в эпидемиологическом отношении. В ИФХЭ РАН раз работаны научные основы для создания блока очистки и обеззаражи вания как бытовой воды, так и природных вод в условиях аварийных ситуаций. Разработанный блок предназначен для получения питьевой и технической воды для бытовых и технических нужд как при заборе воды из водопроводных систем, так и при временном заборе воды из любого природного источника (в полевых условиях, при наводнениях, селях и др. природных явлениях).

В разрабатываемом блоке будут использованы следующие устрой ства: 1) микроозонатор, 2) спиральные фильтрующие элементы с по ниженными адгезионными свойствами (СФЭПП) и 3) модифициро ванные углеродные гранулированные материалы. Предлагаемый мно гофункциональный блок или его отдельные узлы могут быть использованы практически в любой технологической схеме.

С помощью предлагаемого блока можно очистить воду до сани тарных норм. При этом его использование позволит произвести очист ку воды от:

механических примесей (твердых взвесей);

вредных химических примесей;

вредных органических примесей;

вредных радиохимических примесей.

Очистка будет обеспечиваться проведением в блоке таких процес сов, как фильтрация, адгезия, химическое взаимодействие с образова нием твердой фазы и сорбция. Блоки могут быть легко масштабируе мы на различную потребность по производительности, выборности очищаемых элементов и транспортному средству их доставки на место эксплуатации.

Следует отметить, что работы по созданию близких по назначению блоков ведутся как за рубежом, так и в России. Однако в литературе в на стоящее время отсутствуют какие-либо данные о комплексном использо вании СФЭПП, озонаторов и модифицированных углеродных частиц.

472 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ПОЛУЧЕНИЕ НОВЫХ ЭКОЛОГИЧЕСКИ ЧИСТЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ ДЛЯ ПРЕПАРАТИВНЫХ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ НЕФТЕПРОДУКТОВ Курбанов З.Г., Кадирова Э.М., Сулейманов Г.З.

Институт Химических Проблем НАН Азербайджана Баку, Азербайджан, e-mail: kurbanova1972@rambler.ru При обработке нефти, полученные серосодержащие соединения, такие как сульфиды, меркаптаны, меркаптиды, тиофены и т.д. инте ресны не только как химическое сырье, но и в промышленности при изучении нефтяных процессов, имеют очень важную научно исследовательскую роль [1].

С технологической и экологической точки зрения присутствие се росодержащих веществ в нефтепродуктах нежелательно. Для удаления этих соединений из нефтепродуктов были приготовлены на основе Fe-Co и Fe-Mn кластерные металлоорганические соединения C16H18CoFeCl2O, C16H18FeMnOCl2, которые состоят из природных клиноптилолитных каталитических систем и эти системы были испытаны. Исследования показали, что если иметь ввиду ниже указанные два фактора, то эти системы будут более эффективны в рассматриваемом случае.

Первый фактор связан с характером второго металла – Fe иона, находящегося в каталитической системе. В это время характер Ме-Ме (металл) гетеробиметаллической связи изменяется, в окислительно восстановительном процессе из кластера образуется каркасная частица и при минусовом потенциале, в том числе при низких температурах происходит демеркаптанизация.

Другой фактор связан со структурными изменениями меркаптано вых соединений в процессе демеркаптанизации. Симметричные меркап таны изменяя свою структуру количественно уменьшаются. Но цикли ческие и гетероциклические меркаптаны этим методом очень трудно демеркаптанизовывать, так как это связано со стерическими факторами.

Было установлено, что изученные два металлоорганических кла стерных соединения при 2030 0С температурном интервале осажда ются в природном клиноптилолите. При обработке прямогонных неф тяных фракций это происходит в течение 0,5-0,1 мин-1. При объемном количестве 1 0,15% серосодержащих соединениях происходит толь ко 0,03–0,08 % окисление серы, при этом элементарная сера имеет восстановительный характер.

ЛИТЕРАТУРА 1. Проскурякова В.А., Дриабкина А.Е. / Химия нефти и газа / Л. Химия, 1981.

Заочные доклады ПРОЦЕСС ДЕГИДРАТАЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ НА МАКРОПОРИСТЫХ СУЛЬФОКАТИОНИТАХ Линькова Т.С., Земский Д.Н.

Нижнекамский химико-технологический институт (филиал) ГОУ ВПО КГТУ, 423570, РТ г. Нижнекамск, пр.Строителей д.47, e-mail: Tatiana-Linkova@yandex.ru Стирол является одним из основных крупнотоннажных продуктов нефтехимии. Главными рынками потребления стирола являются про изводство полистирола, латексов, бутадиен-стирольных эластомеров.

Из современных методов производства стирола в промышленности наиболее часто применяются два метода: дегидрирование этилбензола и парофазная дегидратация метилфенилкарбинола. Процесс парофаз ной дегидратации метилфенилкарбинола в стирол нашел широкое распространение после разработки процесса получения окиси пропи лена эпоксидированием пропилена гидроперекисью этилбензола, т.к.

возникла необходимость утилизировать образующийся побочный продукт – метилфенилкарбинол. Стадия парофазной дегидратации ме тилфенилкарбинола характеризуется большим энергопотреблением, обусловленным высокой температурой процесса и большим расходом водяного пара на пароразбавление. Следует отметить стадию щелоч ной отмывки и закалки контактного газа, в результате которой образу ется большое количество химически загрязненных сточных вод, что негативно сказывается на общей экологической обстановке. Одним из вариантов решения этих проблем является переход на новую техноло гию производства стирола дегидратацией метилфенилкарбинола в жидкой фазе при более низких температурах с использованием высо коселективных и активных катализаторов.

В данной работе предлагается способ получения стирола жидко фазной дегидратацией метилфенилкарбинола на сульфокатионитах при температуре 70-100 0С. Конверсия метилфенилкарбинола 90-95%, селективность по стиролу 96-98%.

474 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков КИНЕТИКА ГИДРОХЛОРИРОВАНИЯ ПРОПИЛЕНГЛИКОЛЯ Махин М.Н., Занавескин Л.Н.

ФГУП «НИФХИ им. Л.Я. Карпова», г. Москва, пер. Обуха, д. 3-1/12, стр. 6.

e-mail: mox0905@yandex.ru Синтез оксида пропилена из пропиленгликоля, получаемого по из вестным технологиям1,2 из возобновляемого растительного сырья, яв ляется весьма актуальной альтернативой используемому в настоящее время хлорному методу из пропилена.

Реакция гидрохлорирования пропиленгликоля является первой ста дией процесса синтеза окиси пропилена. Изучение этой реакции в ин тервале температур 80-110оС показало, что по мере увеличения конвер сии исходных реагентов наблюдается постоянное снижение скорости процесса. Экспериментально было показано, что причиной такого сни жения является увеличение концентрации одного из продуктов реакции – воды. В рассматриваемой реакции вода выступает в качестве раство рителя и приводит к гидратации растворенных в ней реагентов с обра зованием оболочки из более или менее прочно связанных с ними моле кул воды. Сольватные оболочки воды обладают высокоупорядоченной структурой. По мере увеличения концентрации воды вначале заполня ется координационная сфера, а затем область с нарушенной структурой растворителя. Количественная оценка влияния растворителя на скорость реакции гидрохлорирования пропиленгликоля сводится к нахождению функции, описывающей ее зависимость от свойств реагентов и среды.

Ниже приведены кинетические уравнения реакции гидрохлориро вания пропиленгликоля как с использованием катализатора – уксусной кислоты, так и некаталитической реакции.

61300 ± моль С ХВ )0,005Т-1, r = 2, 24 105 e C ПГ С ХВ СУК (, RT л сек СВ 116400 ± моль С ХВ )0,012Т-3, r = 8,9 1010 e C ПГ С ХВ ( RT л сек СВ Влияние свойств среды на скорость реакции определяется мольным соотношением хлороводорода и воды, а также температурой процесса.

Полученная кинетическая модель позволяет создать наиболее эф фективную технологию получения оксида пропилена.

ЛИТЕРАТУРА 1. Патент 2009103682 (WO), 2009.

2. Annual Meeting, September 2006, Vol. 17 (9), P. 601-603.

Заочные доклады ОПТИМИЗАЦИЯ СТРУКТУРЫ МЕМБРАННОЙ СИСТЕМЫ ДЕМИНЕРАЛИЗАЦИИ МОРСКОЙ ВОДЫ Митченко Т.Е., Квитка А.А., Малецкий З.В.

Национальный технический университет Украины «КПИ», проспект Победы, 37, Киев, 03056 Украина, e-mail: mail@zahar.info По данным ООН, около 1.2 миллиарда человек испытывает недос таток пресной воды в настоящее время. Поскольку 97% водных ресур сов планеты это воды с высоким солесодержанием, совершенствова ние опреснительных установок является весьма актуальной задачей.

В настоящей работе рассмотрен вопрос оптимизации двухстадий ной системы мембранной деминерализации (СМД) морской воды. Как было показано ранее1, применение двухстадийной схемы с использо ванием мембранных элементов (МЭ) малой и средней плотности, вза мен традиционных высокоплотных, позволяет снизить приведенные экономические затраты. Каждая стадия СМД содержит определённое число МЭ, размещённых в специальных мембранодержателях (МД). Ка ждый МД может содержать до 8 МЭ, соединённых последовательно по концентрату. При этом МД между собой подключаются параллельно.

В общем виде, задачу оптимизации можно сформулировать сле дующим образом: для заданных характеристик входного потока и ха рактеристик МЭ, которые используются на каждой стадии СМД, не обходимо найти такую структуру системы (количество МЭ, МД и под стадий, их компоновку), чтобы характеристики конечного потока пермеата отвечали заданным требованиям, а применение полученной структуры на практике позволило свести производственные затраты до минимума. Для оптимизации использовался алгоритма предусмат ривающий уточнение оптимума, найденного при помощи генетиче ского алгоритма, методом градиентного поиска. Предложенный алго ритм, с учетом математической модели МЭ2, был реализован в виде программного продукта в среде MATLAB.

Анализ результатов оптимизации двухстадийной СМД производи тельностью 200 м3/ч для морской воды с общим солесодержанием 15, и 36 г/дм3 показал экономическую целесообразность применения подоб ной архитектуры. Показана целесообразность применения нанофильтра ционных МЭ з целью частичного обессоливания воды на первой стадии.

ЛИТЕРАТУРА 1. Fendri F., Mitchenko T., Maletskyi Z. Optimization of the reverse osmosis sea water de-mineralization technologies for a power producing industry. Desalination and Water Treat-ment, 25 (2011), p. 84–90. (На англ. яз.) 2. Шоботов С.С, Квитка А.А, Фендри Фредж. Восточно-европейский журнал передовых технологий, 2010, 2/10 (44), с. 55–58.

476 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков АНАЛИЗ ВЛИЯНИЯ ПРИСТЕННОГО ЭФФЕКТА НА РАБОТУ КАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКТОРОВ Милова Д.А., Балашов В.А.

Волгоградский государственный технический университет, 400131, Волгоград, пр. Ленина 28, ВолгГТУ, e-mail: rabotika@mail.ru В химических реакторах неравномерное распределение потока по фронту снижает выход целевых и увеличивает выход побочных про дуктов, необходимость разделения которых приводит в последующем к увеличению затрат.1 Разработка методов количественной оценки не гативного воздействия этого фактора на эффективность работы реак торов является актуальной задачей. В работе приводятся результаты исследований по оценке влияния пристенного эффекта на качество работы трубчатого каталитического реактора с неподвижным зернистым слоем.

Рис. 1. Схема фильтрационного течения в плоском канале Получены зависимость для определения профиля скорости фильт рации потока вязкой жидкости в канале (рисунок 1), заполненном ша ровыми частицами;

уравнение для определения расхода фильтрацион ного потока с учетом пристенного эффекта и прилипания жидкости к стенкам канала, а также кривые отклика.

Полученные зависимости и предложенная методика оценки по грешности расчетов могут быть полезными при разработке тепло- и массообменных аппаратов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Экспериментальное исследование влияния неравномерности орошения на входе структурированной насадки на эффективность разделения смеси фреонов / А. Н. Павленко. [и др.] // Теоретические основы химической технологии, Новоси бирск, 2009 г. – Т. 43. – №1. – с. 3-13.

2. Бахронов Х.Ш. Порозность неподвижного слоя зернистых материалов / Х.Ш. Бахронов // Хим. пром-ть сегодня. 2008. – №2. – C. 55-56.

Работа выполнена в рамках темы НИР ГБ 20-53/151-09.

Заочные доклады АНАЭРОБНАЯ ДЕТОКСИКАЦИЯ БЕЛОГО ФОСФОРА ОСАДКОМ СТОЧНЫХ ВОД ВОДООЧИСТНЫХ СООРУЖЕНИЙ Миндубаев А. З.,а Акосах Й.А.,б Алимова Ф.К.,б Афордоаньи Д.М.,б Кагиров Р.М.,а Минзанова С.Т.,а Миронова Л.Г.,а Синяшин О.Г.,а Яхваров Д.Г.а а Учреждение РАН Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, 420088, Казань, ул. Арбузова e-mail: mindubaev@iopc.knc.ru б Казанский государственный университет, Казань, ул. Университетская 18.

Белый фосфор является одним из самых опасных загрязнителей окружающей среды1. Одним из путей обезвреживания неприродных веществ является биодеградация2. Нами впервые показана возмож ность анаэробной деградации белого фосфора под действием осадка сточных вод (ОСВ) водоочистных сооружений.

- 537. - 53 6. I nt gr al 698. e - 49 6 - 50 0 - 50 4 - 50 8 - 51 2 - 51 6 - 52 0 - 524 - 52 8 - 53 2 - 536 - 540 - 54 - 51 2 - 516 - 52 0 - 524 - 52 8 - 532 - 53 6 - 540 - 54 ( p p m) ( p p m) При использовании метода 31Р ЯМР (Avance 400, Bruker), установ лено, что белый фосфор в анаэробных условиях в смеси с ОСВ в тече ние 60 суток окисляется до водорастворимых соединений (рис. 1). По казано, что сигнал при -536 ррм, соответствующий белому фосфору, не идентифицирован в спектре, снятом после 60 суток эксперимента.

ЛИТЕРАТУРА 1. Toxicological profil for white phosphorus. U.S. Department of health and human services. USA. – 1997. – p. 248.

2. Mogensen A.S.,· Dolfing J.,· Haagensen F.,· Ahring B.K. // Advances in Bio chemical Engineering/ Biotechnology. 2003.V. 82. P. 69–134.

478 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ОРГАНИЗАЦИЯ И УПРАВЛЕНИЕ ПОВЫШЕНИЕМ КВАЛИФИКАЦИИ И ПЕРЕПОДГОТОВКИ СПЕЦИАЛИСТОВ ПО ОБЕСЕЧЕНИЮ ЭНЕРГОСБЕРЕЖЕНИЯ В РЕГИОНАХ С ПРЕДПРИЯТИЯМИ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО КОМПЛЕКСА Михайлов С.А., Мешалкин В.П.

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, 125047, Москва, Миусская площадь, д. 9, e-mail: vpmeshalkin@gmail.com В настоящее время методические вопросы организации и управле ния повышением квалификации специалистов по обеспечению энерго сбережения на уровне регионов еще не достаточно проработаны. Сис тема обучения по техническим специальностям практически не пред полагает обучения по специальности «Энергосбережение», что не соответствует современным целям и задачам повышения энергоэф фективности экономики. Поэтому в перечень основных направлений работ Минпромэнерго РФ по энергосбережению должна быть вклю чена организация системы подготовки и повышения квалификации специалистов в области энергосбережения на уровне регионов. Осо бенно это актуально для регионов с предприятиями нефтехимического комплекса, машиностроительными предприятиями, предприятиями черной и цветной металлургии, характеризующимися высокой ресур со- и энергоемкостью производства. На промышленных предприятиях необходимы специалисты по энергетическому самоаудиту и рабочие, которые могут использовать новое энергосберегающее оборудование и технологии.1 В процессе обучения возможно использование научно технического и кадрового потенциалов НИИ РАН, а также техниче ских и аппаратных баз специализированных центров по энергосбере жению, создаваемых при администрациях и научно-исследовательских университетах регионов. Специалистов по энергетическому самоауди ту следует обучать на базе промышленных предприятий и на базе со ответствующих саморегулируемых организаций, что обеспечивает учет отраслевой специфики предприятий. При этом методика и биз нес-процессы обучения специалистов по энергосбережению должны быть четко увязаны с процессами управления качеством на предпри ятиях (быть частью системы управления энергосбережением в системе менеджмента качества), а также с системой контроллинга энергопо требления и энергоэффективности.

ЛИТЕРАТУРА 1. Мешалкин В.П., Михайлов С.А., Балябина А.А. Приоритетные направления ин вестирования в области энерго- и ресурсосбережения // Повышение ресурсо- и энерго эффективности: мат. Межд. симп. – М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2009. – C. 84–89.

Заочные доклады АКТИВИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ КИСЛЫХ ДОБАВОК НА ФОСФОРИТОВУЮ МУКУ Можейко Ф.Ф., Гончарик И.И., Поткина Т.Н.

Государственное научное учреждение «Институт общей и неорганической химии Национальной академии наук Беларуси», 220072, Минск, ул. Сурганова, 9/, е-mail: secretar@igic.bas-net.by Для повышения эффективности действия фосфоритной муки пред ложено совместное использование ее с активирующими физиологиче ски кислыми удобрениями, позволяющими значительно увеличить растворимость Р2О5 фосфатной составляющей в лимонной кислоте, т.е. ее усвояемость.

Нами в лабораторных условиях проведены исследования по изуче нию влияния некоторых факторов на активацию фосфоритной муки различной тонины помола в присутствии активирующих добавок. В качестве физиологически кислых добавок использовали сульфат ам мония, хлорид калия.

Исследования проводились на мытом фосфоритовом концентрате Мстиславльского месторождения (содержание Р2О5-15,6%) и на фос форитовой муке Полпинского месторождения (содержание Р2О5 19,2%). Активацию NPK-удобрений осуществляли в вибрационном истирателе или мельнице при массовом соотношении удобрений и ме лющих тел =1:4.

В результате исследований установлено, что при взаимодействии физиологически кислых добавок с фосфоритной мукой происходит активация последней, что способствует переводу фосфатов кальция фосфорита в подвижную форму и выражается в значительном повы шении лимонно-растворимой формы Р2О5 в продукте. Показано, что активация фосфата под воздействием азотных удобрений, в частности, сульфата аммония протекает значительно эффективнее, чем при воз действии хлорида калия, что можно объяснить более высокой кислот ностью азотнокислого аммония по сравнению с хлоридом калия. Про цент усвояемой формы Р2О5 к общему содержанию Р2О5 при актива ции сульфатом аммония при соотношении N: Р2О5 = 1: 1 достигает 87,5% против 66,3% с хлоридом калия при том же соотношении ком понентов и одинаковом времени активации. Наибольшая активация фосфата наблюдается в 3-х компонентных системах. Во всех иссле дуемых случаях содержание подвижной или лимонно-растворимой формы Р2О5 как в абсолютном, так и в относительном выражении зна чительно возрастает с увеличением дисперсности фосфоритной муки.

Методами рентгенографического анализа и ИК спектроскопии подтверждено твердофазное взаимодействие исходных компонентов фосфоритовой муки с кислыми солями с образованием новой фазы.

480 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков РАЗРАБОТКА НОВОЙ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(2-ЭТИЛГЕКСИЛ) ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ Мудрый Ф.В., Соколов Ю.В., Пешков В.В., Куликова О.А.

ООО «Волгоградпромпроект», 400057, г. Волгоград, ул. Промысловая, д. 47.

e-mail: volga-himprom@bk.ru Ди-(2-этилгексил) фосфорная кислота (Д2ЭГФК, ДАФ) широко применяется в урановой промышленности в качестве экстрагента ура на из сернокислотных растворов. Известно также применение её в производстве неодимфосфатного катализатора полимеризации бута диеновых каучуков [1-3 ].

Нами разработана новая технология получения и выделения Д2ЭГФК, позволяющая обеспечить показатели качества кислоты на уровне мировых образцов. Процесс включает три основных стадии:

– получение ди-(2-этилгексил)фосфита;

– хлорирование его до ди-(2-этилгексил)хлорфосфата;

– гидролиз и выделение кислоты.

Процесс обеспечивает очистку ди-(2-этилгексил)фосфорной ки слоты от кислых и нейтральных примесей с содержанием основного вещества в техническом продукте на уровне 95-97%.

По результатам испытаний в ОАО «Ведущий научно-исследова тельский институт химической технологии» госкорпорации «Росатом»

образцы Д2ЭГФК показали высокие экстракционные показатели, как по эффективности, так и по селективности извлечения урана.

Создано опытно-промышленное производство Д2ЭГФК, обеспе чивающее потребность России, Киргизии и Казахстана в экстрагенте.

ЛИТЕРАТУРА 1. Патент 42288392 США, 1981.

2. Заявка 59-048493 Япония, 1984.

3. Патент 2301800С2 РФ, 2007.

Заочные доклады N,N–ДИАЛКИЛГИДРАЗИДЫ ПАРА–ТРЕТБУТИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ КАК ЭКСТРАКЦИОННЫЕ РЕАГЕНТЫ МЕДИ(II) ИЗ АММИАЧНЫХ СРЕД Муксинова Д.А., Гусев В.Ю., Радушев А.В.

Институт технической химии УрО РАН, 614013, Пермь, ул. Акад. Королева, 3, e-mail: Dinara_69_@mail.ru Жидкостная экстракция меди – промышленно освоенный процесс, используемый в гидрометаллургии.1 Не существует универсального экстракционного реагента, эффективно экстрагирующего медь(II) из любых растворов, поэтому успешное применение этой технологии за висит от правильности выбора подходящего для данных условий со единения. Промышленный экстракционный реагент должен отвечать ряду требований. Для экстракции меди (II) наиболее важными являют ся избирательность и малые потери с водной фазой.

Синтезированы новые соединения – N,N-диалкилгидразиды пара третбутилбензойной кислоты – общей формулы n-t-BuC6H4CONHN(Alk) (Alk = C4H9, С6Н13, C8H17, C10H21), которые проявили высокую селек тивность к ионам Cu(II). Они извлекают ее в интервале от рН 4 до моль/л NH3 на 96–99%. Исследован унос реагентов из органической фазы в сернокислый и аммиачный растворы. Унос реагента с Alk = C4H9 в аммиачную среду не превышает 10 мг/л и находится на уровне лучших промышленных экст рагентов меди – оксиоксимов. Для последующих представителей ряда он еще меньше, так как не удается определить их содержание в водной фазе используемыми методами анализа. Унос реагентов с Alk = С8Н17 и С10Н21 в 0,5 моль/л H2SO4 также составляет не более 10 мг/л.

Изучена емкость реагентов по меди(II) и ее реэкстрация раство ром, моделирующим оборотный электролит (1,5 моль/л H2SO4, 30 г/л меди(II)), при соотношении Vо:Vв = 1:1. После первой ступени реэкс трагируется более 95% иона металла. Время достижения равновесия не превышает 5 минут. Расслоение фаз происходит в течение 5 мин.

ЛИТЕРАТУРА 1. Мерекутов М.А. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии – М:. Металлургия, 1985. –221с.

2. Муксинова Д.А., Гусев В.Ю., Радушев А.В. Конф. «ЭОС-2010», Воронеж, 2010, 116.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, грант 09-03-00281-а.

482 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФФЕКТИВНЫХ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ УДОБРЕНИЙ ИЗ ФОСФОРИТОВ ЦЕНТРАЛЬНЫХ КЫЗЫЛКУМОВ Мячина О.В., Закиров Б.С., Алиев А.Т., Мамасалиева Л.Э.

Институт общей и неорганической химии Академии Наук РУз, 100170, Узбекистан, Ташкент, ул. М.Улугбека, 77а, e-mail: myachina_ov@mail.ru В настоящее время актуальным вопросом технологии фосфорных удобрений во всем мире является активация низкокачественного фос фатного сырья. Фосфориты Узбекистана (Центрально-Кызылкумского месторождения) имеют низкое содержание фосфора, ряд нежелатель ных примесей (состав, %: Р2О5 общ –18,05;

Р2О5 усв – 0,5;

СаО – 46,43;

СО2 – 15,4;

МgО – 1,58;

Fe2O3 – 1,18;

Al2O3 – 2,34). Традиционные ки слотные способы переработки для данного сырья неприемлемы, по этому исследователи и технологи ИОНХ АН РУз изыскивают эконо мичные альтернативные способы превращения низкосортных фосфо ритов в качественные фосфорсодержащие удобрения. За последние годы разработан ряд эффективных технологий химической активации различного фоссырья (с использованием аммонийных солей, аммофо са, карбамида и др. доступных хим. реагентов).

Кроме того, в ИОНХ существует направление биотехнологической ак тивации фосфоритов. Так, предложена технология микробного выщелачи вания фосфоритной муки бактериями рода Bradyrhizobium. Полученное фосфорсодержащее бактериальное удобрение ФБУ (жидкая и сухая фор мы) содержит Р2О5 усв- 9%;

9–20 млрд. живых клеток микроорганизмов, а также физиологически активные вещества – продукты метаболизма.

Другой эффективный способ активации низкосортных фосфоритов является компостирование с органическим агентом – навозом КРС, поме том птиц и др. В процессе компостирования фосфорита с навозом в соот ношении 1:10;

1:5 под воздействием образующейся углекислоты, органи ческих кислот, а также ферментов микроорганизмов до 50% неусвояемо го Р2О5 переходит в усвояемую, доступную для растений форму.

Полученное органоминеральное удобрение содержит Р2О5 усв – 55% от Р2О5 общего, органического вещества – 23,6%, гуминовых кислот – 13,1%, фульвокислот – 35,4%, водорастворимых веществ – 23,15%.

Указанные удобрения имеют высокую экономическую эффектив ность. Так, прибавка урожая хлопка-сырца (по отношению к аммофо су) составила 0,8 – 3,2 ц/га, при этом ожидаемый экономический эф фект за счет увеличения урожайности и снижения себестоимости при меняемых удобрений составляет от 10 до 40 у.е./га.

Заочные доклады УТИЛИЗАЦИЯ ТВЕРДЫХ БЫТОВЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОТХОДОВ В ЦЕМЕНТНОМ ПРОИЗВОДСТВЕ:

ПРОБЛЕМЫ И ПЕРСПЕКТИВЫ Нзиока А.М.,а Ведь В.Е.,а Трошин А.Г.,а Мешалкин В.П.б а Национальный технический университет «Харьковский политехнический институт», Украина, 61002, г. Харьков, ул. Фрунзе,21, e-mail: ved@kharkov.ua в Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеев, Москва, 125047, Миусская пл., 9, e-mail: vpmeshalkin@gmail.com В мире более 80% тепловой и электрической энергии получают путем трансформации химической энергии невозобновляемых пер вичных энергоресурсов: угля, нефти природного газа путем сжигания.

В результате интенсивного использования невозобновляемых источ ников энергоресурсов их запасы стремительно уменьшаются;

соответ ственно стоимость их неуклонно увеличивается причем так, что вы пуск продукции на некоторых промышленных производствах стано вится экономически не оправданным.

В последнее время появились исследования, направленные на по вышение рентабельности промышленных предприятий путем исполь зования горючей части твердых бытовых и промышленных отходов (ТБО) как части энергетической составляющей. Такая замена является не только экономически, но и экологически оправданной, поскольку является одним из способов предотвращения накапливания отходов.

Получение цемента является одним из энергоемких производств, в ко тором себестоимость определяется энергетическими затратами на об жиг клинкера и его измельчение. Тепловая энергия, затрачиваемая на производство клинкера составляет 30-40% от всех энергетических за трат на производство цемента. Статистика показывает, что ТБО, соби раемые в городах развивающихся стран, состоят из 40-60% (масс.) орга нических веществ с теплотой сгорания, соответствующей углю. Это да ет основания считать целесообразной замену части невозобновляемых источников, используемых в производстве цемента на отсортированные ТБО, включающие и автомобильные покрышки. Проведены исследова ния и теплотехнические расчеты, направленные на определение эффек тивности производства цементных вращающихся печей, работающих при замене основного топлива на альтернативное на основе ТБО и по крышек. Расчеты указали места рационального его ввода в пространст во печей. Анализ состава и количества золы такого топлива показал, что его составляющие являются инертными компонентам, не влияющими на цементный клинкер;

количество зольной составляющей составляет всего 3% от массы применяемого альтернативного источника.

484 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ПОЛУЧЕНИЕ УДОБРИТЕЛЬНОГО ДИАММОНИЙФОСФАТА ИЗ НЕКОНЦЕНТРИРОВАННОЙ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ В ОПТИМАЛЬНОМ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМ РЕЖИМЕ Норов А.М.,а Малявин А.С.,а Соколов В.В.,а Грибков А.Б.,б Литус А.А.,б Дмитриева Л.А.б а ОАО «Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидов им.

проф. Я.В. Самойлова», 119333, Москва, Ленинский проспект 55/1,e-mail: niuif@bk.ru б ООО «Балаковские минеральные удобрения», 413858, г. Балаково Саратовской обл., Промзона – Диаммонийфосфат удобрительный (ДАФ) является высококонцен трированным азотнофосфорным удобрением, весьма эффективным при его использовании как непосредственно, так и в составе тукосме сей на различных видах почв и под различные аультуры. Ранее проведенные исследования показали, что ДАФ, произведен ный из экстракционной фосфорной кислоты концентрацией менее 52% Р2О5, имеет тенденцию к слеживаемости.2 Физические свойства удоб рений, в т.ч. и их слеживаемость, во многом определяются технологи ческим режимом их получения. На основании имеющегося производственного опыта и проведен ных исследований были разработаны нормы оптимального технологи ческого режима производства ДАФ. Данный режим определяет диапа зоны варьирования технологических параметров производства ДАФ.

Показано, что этот оптимальный технологический режим не только обеспечивает наилучшие качественные показатели удобрений, но и является наиболее производительным, экономичным и экологически безопасным. ЛИТЕРАТУРА 1. Дохолова А.Н., Кармышов В.Ф., Сидорина Л.В. Производство и применение фосфатов аммония.– М.: Химия, 1986.– 256 с.

2. Сырченков А.Я., Тихонович З.А., Гришаев И.Г. и др. Исследование физико механических свойств диаммонийфосфата удобрительного. Труды НИУИФ.– М:

2004. – 402 с.

3. Кувшинников И.М. Минеральные удобрения и соли: Свойства и способы улучшения.– М.: Химия, 1987. – 256 с.

4. Давыденко В.В., Норов А.М., Гришаев И.Г. и др. Опыт технического пере вооружения производства удобрительных фосфатов аммония на ООО «Балаков ские минеральные удобрения». Мир серы, N, P и К, 2011, 2.

Заочные доклады ПОЛУЧЕНИЕ УДОБРИТЕЛЬНЫХ ФОСФАТОВ АММОНИЯ С УЛУЧШЕННЫМИ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ Овчинникова К.Н., Норов А.М., Пагалешкин Д.А., Размахнина Г.С.

ОАО «Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам им. проф.Я.В.Самойлова», 119333,Москва, Ленининский проспект 55/1, e-mail: k.ovchinnikova@niuif.ru При производстве удобрительных фосфатов аммония (аммофос, диаммонийфосфат) из неупаренной экстракционной фосфорной ки слоты (28-35% P2O5) продукты при хранении и транспортировании имеют тенденцию к слеживаемости и потере текучести. Даже при не значительном увлажнении продукта происходит снижение статиче ской прочности продукта и увеличении слеживаемости. Это свиде тельствует о резком ухудшении структуры гранул и физико механических свойств удобрений.

С целью упрочнения гранул и снижения слеживаемости разрабо таны условия получения фосфатов аммония с улучшенными свойст вами путем введения в состав продуктов веществ, являющихся актив ными модификаторами, способствующими образованию новых фаз и мелкодисперсных вкраплений в структуру кристаллических блоков, которые приводят к повышению прочности и физико-механических свойств продукта. Определены условия модификации фосфатов аммо ния солями микроэлементов и магнезиальными добавками в виде маг незита, брусита и других.

Исследование промышленных образцов диаммонийфосфата и ам мофоса модифицированных магнезитом показали, что добавки магния стимулируют процесс гранулообразования, способствуют повышению прочности гранул и снижают слеживаемость продуктов. В зависимо сти от содержания магния в продукте прочность гранул увеличивается в 2–3 раза по сравнению с исходными образцами.

ЛИТЕРАТУРА 1. Кувшинников И.М. Минеральные удобрения и соли: Свойства и способы улучшения.- М.: Химия, 1987, 235.

2. Пути улучшения качества минеральных удобрений. Обзорная информа ция.– М.: НИИТЭХИМ, 1976.

3. Сырченков А.Я., Тихонович З.А., Гришаев И.Г., Коршук А.А., Соболев Н.В.

Труды НИУИФ, – М.: 2004, – 389 с.

486 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ИММОБИЛИЗОВАННЫЕ КЛЕТКИ МИКРООРГАНИЗМОВ КАК БИОСОРБЕНТЫ ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ХИМИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ Оразымбетова А.Б., Тажибаева С.М., Мусабеков К.Б., Жубанова А.А.

Казахский национальный университет им. Аль-Фараби, 050078, Алматы, проспект Аль-Фараби 71, e-mail: hankiza@mail.ru Изучена возможность извлечения ионов металлов Pb2+, Cu2+ и Fe3+ из растворов дрожжевыми клетками Torulopsis kefir var kumis штамм Т-17. Обнаружено, что данные клетки обладают не только высокой сорбционной способностью, но и избирательностью по отношению к ионам металлов. Наиболее высокая степень извлечения (RMe, %) из раствора была достигнута для ионов свинца. Таблица 1. Извлечение ионов металлов из растворов дрожжевыми клетками Toru lopsis kefir var kumis, шт. Т- Растворы солей Концентрация со лей в растворе N FeCl3 Pb(NO3)2 CuSO С0Ме, моль/л RFe3+ % RPb 2+, % RCu2+, % 1·10- 1 97,8 98,2 97, 1·10- 2 67,1 87,3 63, 1·10- 3 64,2 83,6 56, 1·10- 4 61,8 81,6 53, 1·10- 5 60,7 84,4 51, Меньшая степень извлечения для ионов железа и меди по сравне нию с ионами свинца свидетельствует о селективности клеток к ад сорбируемым ионам металлов. В данном ряду катионов Pb(II) образует с фосфорнокислыми группами наиболее труднорастворимые соедине ния, что является на наш взгляд основной причиной селективности по отношению к ионам свинца. Полученные данные согласуются с дан ными электрофореза.

ЛИТЕРАТУРА 1. Тажибаева С.М., Оразымбетова А.Б., Мусабеков К.Б., Жубанова А.А. Ав торское свидетельство №36250 РК, 2001.

Работа выполняется при финансовой поддержке МОН РК, проект 0110РК00346.

Заочные доклады ГУМИНОВЫЕ КИСЛОТЫ – КАТАЛИЗАТОРЫ ПРОЦЕССОВ ОКИСЛЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ Орлов А.В., Вашурина И.Ю.

ГОУ ВПО Ивановский государственный химико-технологический университет (ИГХТУ),153000, Иваново, пр. Ф.Энгельса 7, e-mail: orlovivanovo@bk.ru Синтетические красители, попадающие в природные водоемы в составе промышленных стоков, представляют реальную угрозу для гидросферы в связи с их токсичностью к биоте. Ситуация усугубляет ся тем, что более 50% красителей не расщепляемы биологически. Од но из эффективных решений проблемы состоит в применении методов глубокой окислительной деструкции органических загрязнителей, ос нованных на генерации в окислительной системе гидроксил-радикалов – сильных неспецифических окислителей. Гидроксил-радикалы могут быть получены при разложении пероксида водорода в присутствии иона Fe(II) (реакция Фентона): H2O2 + Fe(II) Fe(III) + HO• + OH- ;

H2O2 + Fe(III) Fe(II) + HO2• + H+. Основной недостаток реакции – необходимость ее ведения в кислой среде (pH 3) вследствие образо вания ионом Fe(III) в нейтральных и щелочных средах нерастворимых гидроксидов. Во избежание этого в окисляющую систему вводят хела тирующие реагенты.

В природных гумусовых кислотах торфа (ТГК) уже содержится зна чительное количество хелатированного железа, способного к обратимым редокс превращениям. При этом, как известно, основную редокс медиа торную роль в ТГК выпол няют хиноидные фрагменты.

Данные по влиянию ТГК на кинетику окисления азокра сителя пероксидом водорода в щелочной среде (Рис.1) свидетельствуют о том, что в катализ реакции гумусо выми кислотами вносят вклад оба вида редокс ак тивных центров – хинон гидрохинонные и Fe(II)/Fe(III): блокирование Рис. 1. Кинетические кривые окисления краси Fe в структуре ТГК добавкой теля Acid Orange II пероксидом водорода в ЭДТА (кривая 2), приводит к водном растворе при 250С (среда щелочная): снижению скорости и степе- – без добавок;

2 – ГК (0.0007 гл-1) + ЭДТА;

3 – FeSO47H2O;

4 – ГК (0.0007 гл-1) ни деструкции красителя.

488 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ПРОЦЕСС ОБЕССЕРИВАНИЯ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ НА ОСНОВЕ АЛЮМООКИСНЫХ ПЕНТАСИЛСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ НАНОРАЗМЕРНЫМИ МЕТАЛЛООКИСНЫМИ АССОЦИАТАМИ Охлобыстина А.В., Шинкарь Е.В., Охлобыстин А.О.

ФГОУ ВПО «Астраханский государственный технический университет», 414025, Астрахань, Татищева 16, e-mail: berberova@astu.org Вступивший в силу с 2011 года технический регламент о требова ниях к моторным топливам существенно ограничивает содержание се ры в моторных топливах (не более 300 ppm), однако далеко не все предприятия Российской Федерации, производящие бензин и дизель ное топливо обладают достаточной технологической и технической базой для выпуска продукции, удовлетворяющей европейским эколо гическим стандартам.

Данная работа направлена на изучение возможности повышения эффективности очистки бензиновых и дизельных фракций за счет раз работки алюмоокисных пентасилсодержащих катализаторов, модифи цированных наноразмерными металлоокисными ассоциатами. Выбор гомо- и гетерополиядерных карбоксилатных комплексов переходных металлов в качестве модифицирующих добавок к катализаторам обу словлен хорошей растворимостью в органических растворителях. При нагревании комплексы теряют связанную воду и карбоксилатные фрагменты. Наличие в структуре исходных комплексов кислорода (3 О) и гидроксильных групп, координированных с металлом, способст вует при термодеструкции образованию на поверхности катализатора активных наноразмерных металлоксидных ассоциатов.

В работе исследован низкотемпературный процесс облагоражива ния бензиновой фракции нафтеново-парафинового основания. Катали затор был модифицирован девятиядерным комплексом никеля. Реак ция проводилась при температуре 200 °С в токе инертного газа. В ре зультате обнаружено снижение содержания серы в 10-12 раз в отсутствие водородсодержащего газа в системе.

Таким образом, разработаны основы новой технологии обессери вания бензиновых и дизельных дистиллятов с использованием пента силсодержащих катализаторов, модифицированных наноразмерными металлооксидными ассоциатами на основе оксида алюминия без ис пользования дорогостоящего водородсодержащего газа.

Работа при финансовой поддержке РФФИ, проект 09-03-00677a.

Заочные доклады СТРУЙНЫЕ РЕАКТОРЫ ДЛЯ НЕНЬЮТОНОВСКИХ РЕАКЦИОННЫХ МАСС Павлов А.В., Голованчиков А.Б.

Волгоградский государственный технический университет, 400131, Россия, Волгоград, пр.Ленина 28, e-mail: pavlov_a-v@mail.ru Как известно струйные реакторы имеют значительные преимуще ства перед обычными реакторами с мешалкой: отсутствие подвижных частей и уплотнений, совмещение функции смешения реакционных масс (жидкость-жидкость, газ-жидкость) с принудительной подачей одной среды, т.к. вторая вовлекается в смешение за счет эффекта эжекции.

Однако для высоковязких неньютоновских реакционных сред струйные реакторы не находят широкого применения из-за малой эф фективности эжекционного процесса.

Разработаны конструкции струйных реакторов для неньютонов ских жидкостей, использующих эффект снижения вязкости неньюто новской жидкости в сложном напряженном состоянии, например за счет вращения сопла.

Рис. 1. Струйные реакторы для неньютоновских реакционных масс:

а – струйный реактор с приводом,1 б – струйный реактор с винтовой спиралью. ЛИТЕРАТУРА 1. П. м. 97779 Российская Федерация, МПК F 04 F 5/00. Струйный насос / А.

Б. Голованчиков, Л. И. Греков, Л. В. Кетат, В. М. Ящук, А. В. Павлов, Д. А. Фур сов ;

заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО «Волгоградский государственный технический университет». – №2010118383/06 ;

заяв. 06.05.10 ;

опубл. 20.09.10, Бюл. № 21 (IV ч.).

2. Положительное решение на полезную модель «Струйный насос» от 11.01.2011.

490 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ОЗОНИРОВАНИЕ ФЕНОЛСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ ВОД Павлова С.В., Ущенко В.П., Попов Ю.В., Баева Е.В., Узаков Э.Ю.

Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Волгоград 400051, Пр. Столетова, д. e-mail:svet-pavlova76@mail.ru В химической и нефтехимической отраслях в качестве сырья, про межуточных веществ и конечных продуктов достаточно широко ис пользуются различные производные ароматических соединений: фе нол, крезолы и другие. В результате технологических процессов эти соединения попадают в сточные воды и их после локальной очистки направляют на биохимические очистные сооружения. Ароматические соединения являются термодинамически устойчивыми и высокоток сичными веществами. Указанные свойства ароматического класса уг леводородов обуславливают достаточно жесткие требования по их концентрации при приеме сточных вод на биологические очистные сооружения, поэтому проблема очистки стоков от ароматических со единений на локальных промышленных установках перед биохимиче ской доочисткой является весьма актуальной.

Целью данного исследования является разработка метода очистки сточных вод от примесей фенола и его производных с использованием процесса озонирования.

В качестве объектов исследований использовались модельные сточные воды, содержащие фенол и крезолы в широком интервале ис ходных концентраций (от 10 до 1000 мг/л). Результаты проведенных экспериментов по озонированию фенолсодержащих сточных вод по казали эффективность данного метода, позволяющего снижать кон центрацию фенола и его производных до величин, соответствующих требованиям биологических очистных сооружений.

В ходе исследований по очистке сточных вод от примесей арома тических соединений контролировалось не только снижение концен траций индивидуальных ингредиентов в процессе озонирования, но и изменение таких важных показателей сточных вод как ХПК (химиче ская потребность в кислороде) и БПК (биохимическая потребность в кислороде). Результаты исследований показали, что озонирование сточных вод, содержащих примеси ароматических соединений, позво ляет снизить показатели ХПК и БПК в 3-8 раз, что существенно облег чит их биохимическую доочистку.

Заочные доклады ДИАГРАММА РАСТВОРИМОСТИ СИСТЕМЫ NH4NO3 – (NH4)2SO4 – H2O ПРИМЕНИТЕЛЬНО К ТЕХНОЛОГИИ NS-УДОБРЕНИЙ Пагалешкин Д.А.

ОАО «Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам им. проф. Я.В. Самойлова», 119333, Москва, Ленинский проспект, 55/1, e-mail: d.pagaleshkin@niuif.ru NS-удобрения на основе сульфата и нитрата аммония являются альтернативными аммиачной селитре продуктами, что обусловлено признанием потребителями в водорастворимой сере важного пита тельного элемента.1 Важным свойством солей, определяющим способ получения и качество продукта, является их растворимость.

В опубликованных ранее работах исследована растворимость тройной системы NH4NO3–(NH4)2SO4–H2O от температуры полного затвердевания до +70 °С.2-3 Однако эти данные в соответствующих температурных и концентрационных интервалах не полностью согла суются друг с другом.

С целью уточнения нами изучалась растворимость этой системы визуально-политермическим методом в более широких температурном и концентрационном интервалах от -20 °С до температур +110+ ° С, близких к температурам кипения растворов. На основании экспе риментальных данных построена диаграмма растворимости и опреде лены поля кристаллизации льда, нитрата аммония, сульфата аммония, двойных солей (NH4)2SO4·2NH4NO3 и (NH4)2SO4·3NH4NO3. Идентифи кация образующихся твердых фаз проводилась с помощью химическо го и рентгенофазового анализов.

Применение диаграммы растворимости позволяет определить ра циональные условия ведения процессов получения твердого сульфат нитрата аммония (охлаждением плава или сушкой пульпы) и жидких NS-удобрений, проводить расчеты материальных балансов стадий смешения, испарения, охлаждения, кристаллизации.

ЛИТЕРАТУРА 1. Trussell P. International Conference&Exhibition Nitrogen, 2006, Vienna, 23.

2. Коган В.Б., Огородников С.К., Кафаров В.В. Справочник по растворимости. – Л.: Наука, 1970, том III, книга 2.

3. Соколов В.А. Изв. АН СССР, сер. химическая, 1938, 1, 123.

492 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ И КИНЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ УСЛОВИЙ ОБРАЗОВАНИЯ ДИОКСИНОВ В ИНСИНЕРАТОРАХ Петров В.Г., Корепанов М.А.

Учреждение Российской Академии наук Институт прикладной механики УрО РАН, 426067, г. Ижевск, ул. Т.Барамзиной, 34, e-mail: ipm@udman.ru С применением метода групповых составляющих рассчитаны термо динамические свойства полихлорированных дибензо-п-диоксинов, дибен зофуранов (ПХДД/Ф), их Br-, S- аналогов и других диоксиноподобных ксенобиотиков. На основании имеющихся экспериментальных данных проведена оценка кинетических характеристик реакций образования ПХДД/Ф в зонах охлаждения установок по сжиганию диоксиногенных отходов (инсинераторов) и получены следующие результаты для энергии активации и предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса для реакции 1-го порядка:

Еа = 26,37 – 33,70 кДж/моль, ко = (5,84 – 17,60). 10-5, с-1.

Проведен анализ возможных реакций образования ПХДД/Ф в таких установках и сделаны следующие выводы для установок по сжиганию от ходов:

1.Для снижения количества синтезированных ПХДД/Ф в зоне сгора ния исходных веществ и материалов необходим избыток окислителя для исключения образования в отходящих газах недоокисленных продуктов сгорания, в частности СО и Н2.

2. В зоне максимальных температур также важен избыток окислителя и необходимо выдерживание газовой смеси при t 1120 К не менее 2 с.

Эти выводы соответствуют рекомендациям Европейского Союза для мусоросжигательных установок.

3. В зоне охлаждения отходящих газов вновь возможно образование ПХДД/Ф из недоокисленных продуктов сгорания при Т 800 К. Наиболее вероятным температурным интервалом образования ПХДД/Ф в зоне охла ждения инсинераторов является интервал 500 – 800 К. Время пребывания отходящих газов при этих температурах должно составлять ~ 1 с, для соот ветствия выбросов установки ЕН на содержание ПХДД/Ф (ЕН – Европей ский Норматив на содержание ПХДД/Ф, равный 0,1 нг I-TEQ / нм3 для ус тановок по сжиганию). Такие условия возможно обеспечить, например, при быстром охлаждении отходящих газов во время очистки в скруббере.

В случае обезвреживания огневым методом диоксиногенных отходов проблемной является утилизация выделившейся тепловой энергии, т.к.

использование котлов-утилизаторов при таких установках приводит к не обходимости циркуляции отходящих газов, что увеличивает время их пребывания в критичном интервале температур и увеличивает риск синте за ПХДД/Ф выше норм безопасности.

Заочные доклады ОБ ОСОБЕННОСТЯХ ПОВЕДЕНИЯ ТЕХНОГЕННОГО МЫШЬЯКА В ПРИРОДНЫХ СРЕДАХ ПРИ РАБОТАХ ПО УНИЧТОЖЕНИЮ ЛЮИЗИТА Петров В.Г., Набокова О.С., Шумилова М.А.

Учреждение Российской Академии наук Институт прикладной механики УрО РАН, 426067, г. Ижевск, ул. Т.Барамзиной, 34, e-mail: ipm@udman.ru Одна из проблем загрязнения техногенным мышьяком связана с не стабильностью его форм в окружающей среде. Наиболее токсичны и наи более растворимы, как правило, соединения мышьяка (III), более безопас ны соединения мышьяка (V). Однако в различных природных условиях формы мышьяка могут трансформироваться из более опасной в менее опасную и наоборот. Это следует учитывать при мониторинге загрязнения мышьяком и организации работ по обезвреживанию мышьяка, попавшего в результате различных инцидентов техногенного характера в такие при родные объекты, как почва, вода, донные отложения водоемов.

Региональным Центром Государственного экологического контроля и мониторинга по Удмуртской Республике проводился мониторинг загряз нения мышьяком и тяжелыми металлами (ТМ) различных природных объектов в ходе работ по уничтожению люизита в г.Камбарке Удмуртской Республики. Было установлено отличие в поведении мышьяка в природ ных объектах, в сравнении с загрязнителями тяжелыми металлами. ТМ – это, как правило, катионные формы (Zn2+, Ni2+, Cu+, Cu2+, Cr3+ и т.д.), а мышьяк входит в состав анионных групп (AsO33-, AsO43-). Этим объясня ется разница в ионообменных, сорбционных процессах и иных процессах, которые происходят в почвах и илах. ТМ в почвах, илах связываются в комплексы с гуминовыми и фульвокислотами. Арсениты и арсенаты та ких форм не образуют, поэтому значительно более подвижны, чем ТМ.


Минерализация (образование нерастворимых соединений) мышьяка в природе происходит на окислительном и восстановительном геохимиче ских барьерах. ТМ минерализуются в почвах и других природных объек тах, в основном, в нейтральных и щелочных средах, а мышьяк в кислых и щелочных. Следствием этого является бльшая подвижность техногенно го мышьяка в окружающей среде в отличие от ТМ, повышенная миграция As в почвах, природных водах и возможность попадания в подземные во ды. Локализация загрязнения мышьяком происходит в определенных ус ловиях, которые могут быть искусственно созданы. Указанная особен ность выдвигает определенные требования к организации экоаналитиче ского контроля загрязнения мышьяком. В частности, информативными по воздействию техногенного мышьяка на окружающую среду могут быть пробы, взятые в зимнее время (снега). Загрязнение по мышьяку снега ло кализуется, природные процессы, направленные на делокализацию за грязнения, не происходят.

494 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА СОСТАВ МОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩЕГО КОМПЛЕКСА Петухова Л.А.,а Ржевская Н.Н.,б Харлампиди Х.Э.,а Петухов А.А.а а Казанский государственный технологический университет б ОАО НИИ «ЯрСинтез» г. Ярославль Каталитический молибденовый комплекс, используемый на стадии эпоксидирования процесса совместного получения стирола и оксида пропилена гидропероксидным методом, готовится путем химического растворения порошкообразного металлического молибдена в смеси этанола и гидроперекиси этилбензола, содержащей 25% масс основно го вещества. В ходе изучения влияния состава растворителя на качест во получаемого комплекса нами установлено, что цвет получаемого по стандартной методике катализатора1 изменяется от желто-коричневого до темно-желто-коричневого в зависимости от содержания в нем рас творенного молибдена. Изменение состава растворителя в сторону увеличения содержания в нем ацетофенона и воды приводит к измене нию цвета раствора до темно-синего.

С использованием метода электронной спектроскопии нами изу чено влияние изменения состава растворителя на состав олигомеров растворенного соединения молибдена, образующего в процессе приго товления каталитического молибденсодержащего комплекса.

Установлено, что в растворах, окрашенных в коричневый цвет, ха рактеризующихся поглощением в области = 345-540 нм, растворен ный молибден находится в мономерной или димерной форме в ва лентном состоянием 4+, 5+ и 6+. Растворы, окрашенные в синий цвет, характеризуются поглощением в области = 400-1300 нм. Поглоще ние в этой области спектра позволяет сделать вывод, что каталитиче ский комплекс представляет собой смесь гетеровалентных изополи соединений молибдена, преимущественно в виде олигомеров, содер жащих 7-8 ядер молибдена, в которых 2-3 ядра находятся в пятивалентном состоянии.

ЛИТЕРАТУРА 1. Синтез катализатора эпоксидирования на основе металлического молибде на / Карпенко Л.П., Серебряков Б.Р., Галантерник Р.Е., Коновальчуков А.Г., Коча ров В.Г. // Ж. прикл. химии, 1975. – вып. 8. – с.1706-1709.

Заочные доклады КОМПЛЕКСНАЯ ОЧИСТКА ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ОТ ВЗВЕШЕННЫХ ЧАСТИЦ И ГАЗООБРАЗНЫХ КОМПОНЕНТОВ В ВОЛОКНИСТЫХ ФИЛЬТРАХ-ТУМАНОУЛОВИТЕЛЯХ Полиенова Е.В., Вальдберг А.Ю.

Московский государственный университет инженерной экологии, 105066, Москва, Старая Басманная 21/4, e-mail: polien4ik@mail.ru Волокнистые фильтры-туманоуловители получили широкое при менение при очистке газов от жидких взвешенных частиц (капель ту манов) в производствах серной и фосфорной кислот, гальванических производствах и др.1 Вопрос эффективного улавливания аэрозолей однозначно решается применением таких аппаратов, однако, промыш ленная практика показывает, что при орошении фильтра соответст венно подобранным абсорбентом наряду с улавливанием капель тума нов, они достаточно эффективно способствуют абсорбции газообраз ных компонентов, содержащихся в отходящих газах. Проведенные экспериментальные исследования волокнистых фильтров-туманоуловителей показали, что при абсорбции хорошо рас творимых газов (на примере HCl) с увеличением скорости газового потока наблюдается стабильный рост коэффициента массопередачи;

в случае же поглощения плохо растворимых газов (на примере СО2) су ществует ограничение по скорости газа, связанное с падением роста коэффициента массопередачи при увеличении скорости газового по тока выше некоторого предела. При этом экстремальный характер ука занной зависимости объясняется сравнительно низкой растворимо стью таких газов. Таким образом, эффективность каплеулавливания в волокнистых фильтрах-туманоуловителях при одновременной абсорбции хорошо растворимых газов можно повышать за счет увеличения скорости газа вплоть до 2 м/с при весьма незначительном каплеуносе. В случае же поглощения плохо растворимых газов повышение эффективности кап леулавливания может быть достигнуто увеличением толщины наса дочного слоя аппарата.

ЛИТЕРАТУРА 1. Вальдберг А.Ю., Мошкин А.А., Каменщиков И.Г. Образование туманов и кап леулавливание в системах очистки газов. – М.: Изд. дом «Грааль», 2003. – 256 с.

2. Вальдберг А.Ю., Огурцов А.В., Рукина Н.С. Абсорбция хорошо раствори мых газов в волокнистом фильтре. Химическое и нефтегазовое машиностроение, 2004, №10. – С. 38–39.

3. Полиенова Е.В., Вальдберг А.Ю. Расчет основных характеристик массооб менного процесса в абсорберах с волокнистой насадкой. Химическое и нефтегазо вое машиностроение, 2011, №2. – С. 12–16.

496 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков АНАЛИЗ ПРАКТИКИ ВНЕДРЕНИЯ И ПЕРСПЕКТИВ РАЗВИТИЯ САМОРЕГУЛИРОВАНИЯ В ХИМИЧЕСКОЙ ОТРАСЛИ РЕАКТИВОВ Помазанов В.В.

ФГУП «ИРЕА», 107076, Москва, Богородский вал e-mail: alliya2005@yandex.ru Дается оценка современной законодательной базы и государствен ной технической политики, сдерживающих саморегулируемое объе динение малых и средних химических производств, направленных на повышение качества выпускаемых химических товаров и обеспечение безопасности их обращения.

Определяется деструктивная роль ряда контрольных (надзорных) органов, сдерживающих развитие химических производств и их от раслевое объединение. Рассматривается роль саморегулируемых орга низаций (СРО) в консолидации химических производств, разработке и внедрении принципиально новых отношений между производителем (поставщиком) химического товара и его потребителем через стандар ты СРО, значимость которых в отличии от действующих на добро вольной основе, определяется компенсационным фондом СРО, реали зующего риски потребителя.

На примере отраслевого объединения производителей и постав щиков химических реактивов (СРО «ЦентрРеахим») делается анализ результатов практики внедрения и перспектив развития саморегулиро вания в химической отрасли.

ЛИТЕРАТУРА 1. Паршенков В.С., Помазанов В.В., Пищиков Д.И., Загидуллина А.Ф. «Саморе гулирование как поворотный этап в отношениях», М., Компетентность, 8(69), 2009, с. 43- 2. Парщенков В.С., Помазанов В.В., Пищиков Д.И., Загидуллина А.Ф., «Про блемы утилизации химических веществ и отходов при их производстве», М., Ком петентность, 7(68), 2009, с. 44- Заочные доклады ТЕХНОГЕННЫЕ ОТХОДЫ ГЛИНОЗЕМНОГО ПРОИЗВОДСТВА И СПОСОБЫ ИХ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ Пягай И.Н., Яценко С.П., Пасечник Л.А., Суриков В.Т.

Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии Наук, 620990, Екатеринбург, ул. Первомайская 91, e-mail: yatsenko@ihim.uran.ru Глиноземное производство является самым масштабным в цветной металлургии. Однако из бокситов извлекают только глинозем, а боль шая часть остатка – это млн. тонн в год на каждом заводе, в виде ще лочного тонкодисперсного шлама выбрасывается в шламохранилища.

Последние ухудшают среду обитания, удорожают стоимость глинозе ма и может привести при разливах пульпы к трагическим событиям с гибелью людей.

Разработана технология полной переработки шлама с использова нием методов сепарации и химического бескислотного обогащения.

Создана пилотная установка на заводе («БАЗ» филиал ОК «РУСАЛ»), использующая отходящие газы (CO2, SO2, NO) печей спекания бокси та, для извлечения редких металлов (Sc, Ti, Zr) и получения концен тратов для черной металлургии, глиноземного производства и цемен та. Из скандийсодержащего концентрата могут получаться соли (Sc2O3, ScF3) для производства легких сплавов потребных для V поко ления авиакосмической техники. На ОАО «КУМЗ» в промышленных печах проведены опытные плавки по инжекции технологических по рошков для получения Al-Mg-Sc сплавов. В результате последующей фильтрации расплава достигнута очистка от примесей и ликвидирова на стадия получения лигатуры, что значительно снижает себестои мость продукции. ЛИТЕРАТУРА 1. Yatsenko S.P., Pyagai I.N. Theoret. Fund. Of Chemicale Eng. 2010, 44, 563-568.

Работа выполнена при финансовой поддержке фонда РФФИ, проект 10-03 96039 р_урал, Президиума Уральского отделения РАН и молодежного гранта УрО РАН 10-3-ИП-168.

498 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ВЛИЯНИЕ ПРИМЕСЕЙ АЛЮМИНИЯ НА КРИСТАЛЛИЗАЦИЮ СУЛЬФАТА АММОНИЯ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ МАТОЧНИКА АКРИЛАТНЫХ ПРОИЗВОДСТВ Рамазанов К.Р., Афонин А.В., Верин Д.В.

ОАО «Саратоворгсинтез», 410059, Саратов, пл. Советско-словатской дружбы, 1, е–mail: kenzher51@mail.ru В нефтехимической промышленности сернокислотные маточники – отходы акрилатных производств перерабатывают путем нейтрализации в технический сульфат аммония (СА).


Цель данной работы – определение концентрационного предела по ложительного влияния примесей алюминия и порядка их введения на процесс изотермической и политермической кристаллизации СА при пе реработке маточника акрилатных производств.

Для исследования влияния примесей алюминия на процесс кристалли зации СА использовали нейтрализованный раствор с рН=5,3-5,5 и плотно стью 1,25 г/см3 после нейтрализации исходного маточного раствора. В каче стве источника алюминия, как специальной добавки, использован 20% рас твор хлорида алюминия или алюмохлорид по ТУ 5152-005-47773778-2002.

Установлено, что в диапазоне рН=4,2-5,5 алюмохлорид (концентрация алюминия при СAl 300 мг/л) полностью растворяется в нейтрализован ном рабочем растворе СА, а при концентрации алюминия СAl=490 мг/л наряду с кристаллами СА выпадает и аморфный гидроксид алюминия в виде хлопьев. Этот эффект наблюдается при добавлении того же количе ства алюмохлорида в нейтрализованный рабочий раствор с рН=5,3-5,5.

При этом осадок гидроксида алюминия не растворяется при подкислении сернокислотным маточным раствором нейтрализованного раствора с рН=5,3-5,5 до рН=4,2-4,6.

При добавлении алюмохлорида в исходный маточник при СAl мг/л или в нейтрализованный раствор при концентрации алюминия СAl490 мг/л выход фракции кристаллов СА при каждой температуре для всех опытов примерно одинаков, т.е. процессы изотермической и поли термической кристаллизации СА не зависят от примесей алюминия и по рядка его введения в систему. Однако при концентрации алюминия СAl=490 мг/л и введении алюмохлорида в исходный маточный раствор во обще не выпадают кристаллы СА из пересыщенного раствора при темпе ратуре кристаллизации 80°С, а при снижении температуры до 70°С лави нообразно выпадают до 46% кристаллов СА от общей массы.

Путем лабораторного моделирования изотермической и политермиче ской кристаллизации СА из рабочих растворов в присутствии примесей алюминия и на основе опытно-промышленных испытаний определен кон центрационный предел примесей алюминия СAl300 мг/л, который поло жительно влияет на рост кристаллов СА, что приводит к увеличению вы хода крупных кристаллов на 10% в товарном СА.

Заочные доклады КОМПОЗИЦИОННЫЙ СОСТАВ МАТОЧНИКА АКРИЛАТНЫХ ПРОИЗВОДСТВ Рамазанов К.Р., Верин Д.В.

ОАО «Саратоворгсинтез», 410059, Саратов, пл. Советско-Чехословатской дружбы, 1 е-mail: verinalv@rambler.ru Производство метилакрилата (МА) и метилметакрилата (ММА) с ис пользованием серной кислоты имеет существенный недостаток – образо вание сернокислотного маточника, который перерабатывается в сульфат аммония (СА).

Серная кислота играет роль реагента, растворителя и катализатора. Даже в отсутствии кислорода воздуха под действием серной кислоты происходят нежелательные реакции полимеризации, окисления и сульфирования.

Целью данной работы является определение химическими, физиче скими и физико-химическими методами композиционного состава серно кислотного маточника акрилатных производств.

Показано, что неорганическая часть маточника ММА состоит из сер ной кислоты 25-30%, бисульфата аммония 40-47% масс. и воды, а органи ческая часть из низкомолекулярной, «взвешенных» смол и высокомолеку лярной органики.

Установлено, что суммарное содержание низкомолекулярной органи ки в зависимости от технологического режима процесса составляет в ма точнике ММА 3,5-5,5%, в маточнике МА – 4,0-6,1%, «взвешенных» смол в маточнике МА и ММА 0,2-1,3%, а растворенной высокомолекулярной органики 1-3% масс.

В маточнике ММА и МА газохроматографическим методом опреде лены: диметиловый эфир, ацетон, метанол, акриловая кислота, метакри ловая кислота, акриламид, метакриламид, метил- -оксиизобутират, метилпропионат, гидрохинон и др.

ИК-спектроскопические исследования «взвешенных» смол маточника ММА указывают на наличие полос поглощения следующих функцио нальных групп:

-О-СН3 (гидроксиметильная в сложных эфирах – 1190 1200 см-1), -С=О (в сложных эфирах – 1720-1730 см-1), -С-О-С- (в сложных эфирах – 1150-1160 см-1), -СН3 (метильная группа – 2930,1400 см-1), -СН2 и -С- (группы полиметиленовых цепочек полимера по поглощению в об ластях 2970,1450-1490,1250 и 750 см-1), соответствующих полимерам ак рилового и метакрилового ряда состава – 27,1% метилметакрилат, 26% метакриламид, 45,9% метакриловая кислота.

ИК – спектроскопическим методом установлено, что высокомолекуляр ная органика представляет собой сульфированный сополимер акрилатов, хо рошо растворяющийся в воде, кислотах, щелочах и особенно в маточнике.

Полученные данные использованы при разработке технологии очистки маточника от всех видов органики и установлено, что наиболее целесообраз на очистка исходного маточника особенно от высокомолекулярной сульфи рованной органики, чем отработанного раствора – отхода производства СА.

500 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ТЕПЛО- И МАСООБМЕНА ПРИ КАПЕЛЬНОМ КИПЕНИИ ЖИДКОСТИ Рева С.Л., Васильев П.С., Рева Л.С., Голованчиков А.Б.

Волгоградский государственный технический университет 400131, Волгоград, пр. Ленина 28, e-mail: pahp@vstu.ru При кипении жидкости в большом объёме интенсивность процесса ограничена значениями температурного напора tкр1, при превышении которого пузырьковый режим кипения переходит в крайне нежела тельный плёночный режим кипения. А в плёночных испарителях не обходимо ограничение удельной тепловой нагрузки q для сохранения целостности плёнки, что возможно для испарения только в начале пу зырькового кипения или при слаборазвитом пузырьковом кипении жидкости. Одним из перспективных путей повышения эффективности испарения является проведение процесса при капельной подаче жид кости на поверхность нагрева и испарению капель в режиме кипения.

На рисунке приведены зависимости =f(t) и q=f(t) известных гра фиков для испарения жидкости в большом объёме и собственных экс периментальных данных для капельного кипения.

Кривые 1 и 2 соответствуют кипению в большом объёме, 3 и – при капельном кипении, диа метр капли 4,23мм. В малом объ ёме капли плёночный режим ки пения не развивается во всём диапазоне t вплоть до значений, соответствующих переходу капли в сфероидальное состояние. Это обстоятельство позволяет осуще ствлять процесс в режиме ка пельного кипения для значений температурного напора вплоть до tкр2 при высоких удельных теп ловых нагрузках q и коэффициен тах теплоотдачи.

Работа выполнена в рамках НИР № ГБ 20-53/151-09.

Заочные доклады ТЕРМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ СМЕСЕЙ ТРИБУТИЛФОСФАТА С АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ, ПОДВЕРГШИХСЯ ТЕРМОРАДИАЦИОННОЙ ДЕСТРУКЦИИ Родин А.В., Назин Е.Р., Белова Е.В., Данилин Д.И., Тананаев И.Г.

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук 119991, Москва, Ленинский просп. 31, e-mail: bl174@bk.ru Настоящая работа посвящена исследованию термической стабиль ности смесей азотнокислых растворов с деградированным экстраген том в открытом сосуде. В ней рассматривается воздействие на ТБФ термолиза и радиолиза, которые могут иметь место при проведении технологических операций экстракционного передела, и влияние про дуктов деструкции экстрагента на термическую стабильность его сме сей с азотной кислотой.

Для сравнительной оценки влияния видов предварительной обра ботки экстрагента на термическую стабильность получаемого продук та были выбраны следующие характеристики: температура начала эк зотермического процесса;

скорость роста температуры за счет экзо термической реакции;

скорость газовыделения;

удельный объем газообразных продуктов теплового взрыва.

На основании результатов проведенных испытаний можно сделать следующие выводы: а) при контакте ТБФ с растворами азотной кисло ты, нагревании его с азотной кислотой, облучении отдельно или в со четании с нагреванием образуются продукты деструкции с повышен ной реакционной способностью по отношению к азотной кислоте;

б) продукты деструкции ТБФ окисляются азотной кислотой с выделе нием тепла и газов при температурах меньших, чем при окислении «свежего» ТБФ;

в) из-за малого содержания продуктов деструкции и больших теплопотерь экзотермический процесс окисления ТБФ в от крытом сосуде протекает в основном с малой скоростью, выделение тепла растянуто во времени, разогрев органической фазы невелик;

г) нагревание двухфазных смесей ТБФ с продуктами деструкции и азотной кислотой не сопровождается заметным тепловыделением, процесс окисления органических компонентов проходит в изотерми ческом режиме.

Таким образом, некоторые условия термолиза и радиолиза экстра гента мало влияют на термическую стойкость его смесей с азотной ки слотой, особенно двухфазных, и нагревание таких смесей не представ ляет опасности в отношении возникновения тепловых взрывов в от крытых аппаратах.

502 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ОЧИСТКА УГЛЕВОДОРОДСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ ВОД Савельев С.Н., Зиятдинов Р.Н., Фридланд С.В.

Казанский государственный технологический университет, 420015, Казань, ул. Карла Маркса, 68, e-mail: savelyev@rambler.ru Сточные воды предприятий химической промышленности, нефте добычи и нефтепереработки имеют сложный органический состав, в том числе углеводороды образующие пленку на поверхности воды и трудноокисляемые (химически и биохимическими методами) токсич ные органические соединения. Такие сточные воды характеризуются высокими значениями химического потребления кислорода (ХПК) и щелочности. Одним из наиболее эффективных и реализуемых на практике спо собов решения проблемы является применение в технологии водоочи стки каталитических окислительных методов.

Использование окислителей приводит к окислению и деструкции органических компонентов, а образующиеся при этом продукты не полного окисления – органические кислоты приводят к снижению ще лочности.

Исследован процесс очистки сточных вод методом озонирования и окисления кислородом воздуха с применением катализаторов.2- Выявлено влияния рН, температуры, концентрации катализаторов – сульфата железа (II) и диоксида марганца на интенсивность процесса и образующиеся продукты окисления, а также их совместное действие, позволяющее повысить эффективность процесса очистки.

Определены параметры проведения процесса – время, расход окислителя, температура, рН, концентрации катализаторов, позво ляющие очистить воду до норм сброса на биологические очистные со оружения.

На основании проведенных исследований предложена принципи альная схема очистки углеводородсодержащих сточных вод.

ЛИТЕРАТУРА 1. Савельев С.Н., Зиятдинов Р.Н., Фридланд С.В. Вестник Казанского техно логического университета, 2008, 6, 48–54.

2. Зиятдинов Р.Н., Савельев С.Н., Фридланд С.В. Экология и промышлен ность России, 2007, 2, 10–11.

3. Савельев С.Н., Зиятдинов Р.Н., Фридланд С.В. Безопасность жизнедеятель ности, 2008, 11, 35–40.

Заочные доклады СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА ТРИХЛОРЭТИЛЕНА Спиридонычев А.В., Шибитов Н.С., Шибитова Н.В., Ускач Я.Л., Бадмаев А.В.

Волгоградский государственный технический университет 400131, Волгоград, пр. Ленина, 28, e-mail: natanik40@mail.ru ОАО «Химпром», 400045, Волгоград, ул. Промысловая, Существенным недостатком общепринятой технологии получения три хлорэтилена1 является нестабильность цветности готового продукта. На стадии ректификации на ОАО «Химпром» последовательно отгоняются инертные газы и легкая фракция на первой колонне, затем кубовые первой колонны поступают на вторую колонну, из которой в качестве дистиллята отбирается трихлорэтилен первого сорта, трихлорэтилен высшего сорта по лучается в третьей колонне при отборе сверху.

Опыт работы показал, что одной из причин появления цветности го тового продукта является образование смол в теплообменниках при по следовательной подаче кубовой жидкости из колонны в колонну.

В предлагаемой технологии получения трихлорэтилена реализована «обратная ректификация», при которой из куба первой колонны выводят ся все высококипящие компоненты, а из второй колонны верхом выделя ются инертные газы и легкая фракция. Товарный трихлорэтилен отбира ется в паровой фазе из куба колонны, что исключает попадание примесей.

Технологический расчет стадии ректификации по предложенной схе ме (рисунок 1) выполнен с применением пакета программ PRO-II.

Рис. 1. Технологическая схема Получение трихлорэтилена по данной технологии не только повыша ет качество продукта, но и снижает энергозатраты на 30%.

ЛИТЕРАТУРА 1. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник под ред. Л.А.

Ошина. – М.: Химия, 1978. – 656 c.

Работа выполнена в рамках темы НИР ГБ 20-53/151-09.

504 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков Sr И 137Cs В СУПЕРАКВАЛЬНЫХ ПОЧВАХ ВОДОСБОРНЫХ ТЕРРИТОРИЙ ОЗЕР ВОСТОЧНО-УРАЛЬСКОГО РАДИОАКТИВНОГО СЛЕДА Сутягин А.А., Левина С.Г., Дерягин В.В., Парфилова Н.С.

ГОУ ВПО «Челябинский государственный педагогический университет», 454074, г. Челябинск, ул. Бажова, д.46А, e-mail: sandrey0507@mail.ru Восточно-Уральский радиационный след (ВУРС) – территория на северо-востоке Челябинской области, образовавшаяся в результате аварии 1957 г. на территории хранилища радиоактивных отходов ПО «Маяк». Не менее 60 озер, расположенных на загрязненных участках, с различной интенсивностью вовлечены в хозяйственную деятель ность, что требует проведения мониторинговых исследований их ра диоэкологического состояния. В работе рассмотрено современное со стояние почв водосборных территорий озер ВУРСа: Большой и Малый Игиш (средняя зона, 60 км от эпицентра аварии), Травяное и Шаблиш (дальняя зона, 80 км от эпицентра аварии).

Таблица 1. Распределение удельной активности (Бк/кг) 90Sr и Cs по глубине почвенного профиля почв супераквальных позиций Б. Игиш М. Игиш Шаблиш Травяное Глубина 90 137 90 137 90 137 90 Sr Cs Sr Cs Sr Cs Sr Cs до 25 см 172– 1959 7– 334 33– 103 43–68 20–27 1,3–71 27,5– 193 5– ниже 25 см 3–30 – 2,5–10 – 19–20 – 13,6–22 1, Анализ изменения удельных активностей 90Sr и 137Cs по глубине почвенных горизонтов показывает, что основная активность сосредо точена в почвенной подстилке и в слое под подстилкой гумусного го ризонта А1. Весь 137Cs сосредоточен до глубины 25-30 см. 90Sr глубже проникает по почвенному профилю, что объясняется высокой под вижностью радионуклида, связанного с почвенной матрицей.

Для озер Б. и М. Игиш, расположенных на одинаковом расстоянии от эпицентра аварии, величины удельной активности радионуклидов резко отличаются между собой. Кроме того, отношение удельных ак тивностей 90Sr/137Cs в разрезах для озер М. Игиш и Шаблиш составля ет меньше единицы, в то время как для почв водосборов озер Травяное и Б. Игиш эта величина составляет больше единицы. Таким образом, сходство наблюдается между парами озер, расположенных на различ ном расстоянии от эпицентра аварии.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундамен тальных исследований (грант РФФИ – Урал № 10-05-96012).

Заочные доклады РАЗРАБОТКА ЭКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНОЙ, ЭНЕРГОСБЕРЕГАЮЩЕЙ ТЕХНОЛОГИИ ГРАНУЛИРОВАНИЯ РАСПЛАВОВ ЩЕЛОЧЕЙ И НИТРАТА КАЛИЯ В ПЕРСПЕКТИВНЫХ ПРИНЦИПИАЛЬНО НОВЫХ ГРАНУЛЯЦИОННЫХ БАШНЯХ С ЗАМКНУТЫМ ЦИКЛОМ ХЛАДОАГЕНТА Таран Ю.А.

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (МИТХТ), 119571, Москва, проспект Вернадского, 86, e-mail: capsula2@mail.ru Разработка экологически безопасных, энергосберегающих техно логий гранулирования кристаллизацией капель высокотемпературных расплавов в башнях актуальна [1]. Перспективным является использо вание крупнотоннажных продуктов NH4NO3, KNO3, KOH, NaOH в грануляционной башни с замкнутым по охлаждаемому воздуху цик лом. Для этого с торцов башни монтируют полость(и), в которых сверху форсунками распыляют раствор продукта, являющийся побу дителем расхода охлаждающего воздуха, циркулирующего через баш ню обеспыливающим хладоагентом. Технологическими параметрами являются удельный по отношению к расходу расплава расход раствора продукта, его концентрация и температура, обеспечивающие требуе мую скорость циркуляции воздуха и меньшую упругость паров воды над раствором, чем над кристаллизующимся расплавом. Съем теплоты гранулирования осуществляется с циркулирующего раствора продукта с повышением ее термодинамического потенциала в тепловом насосе.

В конце 80-х годов в ГИАП с привлечением МИТХТ проводилась инженерная проработка и успешные опытно-промышленные испыта ния данной технологии применительно к гранулированию аммиачной селитры. С точки зрения энергосбережения и экологической безопас ности еще более перспективна приведенная в данной работе инженер ная проработка этой технологии для гранулирования расплавов щело чей и нитрата калия, температура кристаллизации которых на 180 — 200°С выше, чем у NH4NO3. Параллельно решен вопрос исключения карбонизации щелочей. К сожалению, KOH, NaOH, KNO3 у нас в гра нулированном виде не производятся. Что снижает экспортный и тех нологический потенциал предприятий страны.

ЛИТЕРАТУРА 1. Производство аммиачной селитры в агрегатах большой единичной мощно сти. Под ред. Олевского В.М. М.: Химия, 1990. 288с.

506 Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков МОДЕЛИ КАТАЛИТИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ КОНВЕРСИИ ВЫПУСКНЫХ ГАЗОВ В НЕЙТРАЛИЗАТОРАХ ДВИГАТЕЛЕЙ ВНУТРЕННЕГО СГОРАНИЯ Товажнянский Л.Л.,а Мешалкин В.П.,б Ведь В.Е.,а Краснокутский Е.В.а Национальный технический университет «Харьковский политехнический институт», 61002, Харьков, ул. Фрунзе 21, e-mail: ved@kpi.kharkov.ua Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, 125047, Москва, Миусская пл., 9, e-mail: vpmeshalkin@gmail.com Начало 21 века характеризуется ужесточением противоречий меж ду развитием энергетики, транспорта, сельскохозяйственных произ водств в экономически развитых странах и состоянием окружающей среды. Эти противоречия находят выражение в возрастающем загряз нении биосферы различными газами и твердыми частицами, которые, с целью сохранения среды обитания человека, необходимо улавливать и обезвреживать. Для достижения этой цели необходимо создавать эффективные конструкции очистных систем.

Создание каталитических нейтрализаторов современных конст рукций базируется на разработке соответствующих методов их расче тов. Методы расчета должны основываться на математическом описа нии явлений, протекающих в объеме очистных аппаратов.

Для разработки математических моделей процессов конверсии га зов, по составу соответствующих выпускным газам двигателей внут реннего сгорания с искровым зажиганием, были проведены исследо вания их конверсии на каталитически активных центрах 3d- и 4d переходных элементов, нанесенных на металлические носители.

Обработка результатов исследований показала, что при низких температурах конверсия протекает в кинетической области, перехо дящей во внешнедиффузионную при повышении температур. Процес сы, протекающие в кинетической области, описываются уравнениями, определяющими протекание последовательной реакции.

Моделирование процессов, протекающих в области внешней диф фузии, позволило создать уравнение зависимости коэффициента мас сопередачи от параметров процессов каталитической конверсии, таких как: скорость газового потока, удельная площадь поверхности катали тического преобразователя, содержание вредных веществ в газовом потоке, содержание каталитических элементов в каталитическом пре образователе.



Pages:     | 1 |   ...   | 11 | 12 || 14 | 15 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.