авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |   ...   | 15 |

«XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ Волгоград, 25–30 сентября 2011 г. ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ В четырех томах ...»

-- [ Страница 3 ] --

В работе приведены данные по водоочистке от ионов тяжелых метал лов Fe3+, Cr3+, Ni2+ и Zn2+ при их совместном присутствии на природных глинистых минералах Казахстана – монтмориллонитах (НММ) Таганского месторождения и каолинитах Сарымсакского(HKS) и Ермаковского(НКЕ) месторождений, модифицированных пилларированием гидроксокомплек сами алюминия и железа с концентрациями 2,5;

5,0 и 7,5 ммоль/г глины.

Очистку модельных растворов осуществляли в динамических условиях, пропуская через слой гранулированного сорбента (5 мл) модельный раствор смеси катионов (50 мл) с исходными концентрациями 1,62-2,09 мг/дм3:

Fe3+(1,62), Ni2+(2,09), Zn2+(1,80), Cr3+(1,93) мг/дм3 – в первой серии опытов на Al(5,0)NaHMM и Al(5,0)CaHMM и Fe3+(1,25), Ni2+(2,40), Zn2+(2,02), Cr3+(2,2) мг/дм3 во второй серии опытов на Al(7,5)HKE, Al(7,5)HKS и Fe(2,5)HKE, выбранных в ходе предварительных экспериментов для инди видуальных катионов. Отбор проб проводился через 15, 30, 45 и 60 минут.

Содержание катионов растворе определяли с использованием пламенно абсорбционного спектрометра марки AAS – 1N Karl Zeis (Jene).

Таблица. Максимальная сорбция Fe3+, Ni2+, Zn2+ и Cr3+ Степень очистки через 60 минут, % Катион Al(5,0)NaH Al(5,0)СaHM Fe(2,5)HK Al(7,5)HK Al(7,5)HK MM M E E S Fe3+ 77,8 80,6 99,1 99,1 98, Ni2+ 78,4 84,6 91,7 91,7 91, Zn2+ 79,5 80,6 89,2 95,9 95, Cr3+ 88,1 86,0 90,0 98,8 95, Из полученных результатов (таблица) следует, что модифицирован ные природные каолиниты превосходят по адсорбционной способности монтмориллониты. Рассмотрены зависимости сорбции катионов от тек стурных характеристик сорбентов.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта МНТЦ (проект К-1476).

82 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ПРИСАДКА К МАСЛАМ С УЛУЧШЕННЫМИ ЭКОЛОГИЧЕСКИМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ НА ОСНОВЕ ГЕТЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Золотов В.А.,а Паренаго О.П.,б Бартко Р.В.,а Кузьмина Г.Н.,б Золотов А.В.б а ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии Минобороны России», 121417, г Москва, ул. Молодогвардейеская, 10;

б Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, 119991, Москва, Ленинский проспект, e-mail: vaz59@list.ru Современные моторные масла включают антиокислительные и проти воизносные присадки дитиофосфатного типа. Содержащиеся в их составе атомы фосфора, серы и уровень сульфатной золы оказывают негативное влияние на эффективность действия систем очистки выхлопных газов (ка тализаторы дожига, системы рециркуляции выхлопных газов и сажевые фильтры) в двигателях внутреннего сгорания. Отрицательное влияние данных присадок на эффективную работу катализаторов дожига выхлоп ных газов связано с их дезактивацией образующимися на поверхности ка тализатора продуктами разложения дитиофосфатов цинка в виде стекло видной массы [1]. С повышением содержания сульфатной золы увеличи вается количество отложений в системе рециркуляции выхлопных газов, а так же более интенсивно забиваются поры сажевых фильтров, и теряется эффективность их действия. Наличие серы в масле способствует процес сам интенсификации его окисления.

Проведённые исследования [2-4] показали, что данная проблема мо жет быть решена путём подбора антиокислительных и противоизносных присадок с пониженными содержанием фосфора (до 0,055-0,07% мас.), серы и сульфатной золы. Решение проблемы состояло в синтезе двух про изводных, проявляющих синергизм действия:

RNH2HPS2(OR)2 Аммонийная соль диалкилдитиофосфорной кислоты Диалкилтиурамдисульфид [R2NCS2] ЛИТЕРАТУРА 1. Чертков, Я.Б. Нефтепереработка и нефтехимия [Текст] // Я.Б. Чертков, А.Б. Виппер. – Киев: Наукова Думка, 1993, вып. 45. – С. 19–25.

2. Colyer, C.C. Future gasoline and diesel engine oil [text]// C.C. Colyer, F.V. Za lar, M-E. Desing SAE Tech. Pap. Ser., 1986, № 865166. – 6 р.

3. Золотов, В.А. Экологические аспекты применения моторных масел [Текст]// В.А. Золотов, В.Л. Лашхи. Химия и технология топлив и масел,1990, №7. – С. 2–3.

4. Wallfarher, V. Synthetic Lubricaton [text] // V. Wallfarher. – 1995, v. 11, №4, Jan. – P. 267–277.

Заочные доклады ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ ПАКЕТ ПРИСАДОК НА ОСНОВЕ ГЕТЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ К МАСЛАМ С УЛУЧШЕННЫМИ ЭКОЛОГИЧЕСКИМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ Золотов В.А.,а Паренаго О.П.,б Бартко Р.В.,а Кузьмина Г.Н.,б Золотов А.В.б а ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии Минобороны России», 121417, г. Москва, ул. Молодогвардейская, 10;

б Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской Академии наук, 119991, г. Москва, Ленинский проспект, 29, е-маil rusbart@mail.ru На эффективность действия катализатора в бензиновых двигате лях, системы рециркуляции отработанных газов – в дизелях оказывает влияние содержание фосфора в составе присадок, в том числе, содер жащихся в современных моторных маслах антиокислительных приса док дитиофосфатного типа. Отрицательное влияние фосфорсодержа щих присадок на эффективную работу дожигателей связано с их де зактивацией образующимися на поверхности катализатора продуктами разложения дитиофосфатов цинка в виде стекловидной массы [1].

Проведённые исследования [2-4] показали, что данная проблема мо жет быть решена путём подбора антиокислительных и противоизнос ных присадок с пониженным до 0,055-0,07% мас. содержанием фос фора, либо не содержащих фосфор. Решение проблемы состояло в синтезе двух производных:

R S соль диалкилдитиокарбаминовой кислоты N C и аммония (R может = Н) -+ S N(RR'R"R'") R' R S R S тетраалкилтиурамдисульфид C N N C R" R' S S ЛИТЕРАТУРА 1. Чертков, Я.Б. Нефтепереработка и нефтехимия [Текст] // Я.Б. Чертков, А.Б. Виппер. – Киев: Наукова Думка, 1993, вып. 45. – С. 19–25.

2. Colyer, C.C. Future gasoline and diesel engine oil [text]// C.C. Colyer, F.V. Zalar, M-E. Desing SAE Tech. Pap. Ser., 1986, № 865166. – 6 р.

3. Золотов, В.А. Экологические аспекты применения моторных масел [Текст] // В.А. Золотов, В.Л. Лашхи. Химия и технология топлив и масел,1990, №7. – С. 2–3.

4. Wallfarher, V. Synthetic Lubricaton [text] // V. Wallfarher. – 1995, v. 11, №4, Jan. – P. 267–277.

84 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ СЕЛЕНАТ-ИОНА С ПРИМЕНЕНИЕМ ВЫСОКОВОЛЬТНОГО ИМПУЛЬСНОГО РАЗРЯДА Ибишев К.С., Беляев С.В., Каргина Н.А., Югай Н.В.

«Химико-металлургический институт им. Ж.Абишева», 100009, Казахстан, г. Караганда, ул. Ермекова, e-mail: sbel-07@mail.ru Селенат-ион относится к так называемым «трудновосстанавливае мым» ионам. Такое его поведение объясняется особенностями строе ния аниона шестивалентного селена, представляющего собой пра вильный октаэдр (H4SeO6–2). Из-за своего строения и отрицательного заряда анион селена проявляет низкую электрохимическую активность и с трудом разряжается на поверхности катода.

При проведении опытов использовали метод вероятностно детермини-рованного планирования эксперимента (шестифакторный план). 1 Установка, предназначенная для данной цели, содержала по мимо катода и анода, помещенных в электролит, разрядное устройст во, генерирующее искровой импульсный разряд.2 В плане эксперимен та варьировали значения катодной плотности тока (D, А/м 2) от 640 до 3200, содержание в растворе селенат-иона (СSe, г/л) от 11 до 55, и сер ной кислоты (СК, г/л) от 20 до100, время (, мин) от 12 до 60, а также разность потенциалов между электродами разрядного устройства (U, кВ) от 8 до 16. Позиция для одного фактора в плане оставалась незаня той. После группировки данных опытов по уровням факторов и вы числения среднего значения выборок найдены парные зависимости выхода по току (Wi) от каждого заданного фактора, а также многофак торное уравнение:

W = 929,5494· D0,71961 · 1,000202CSe · CК0,4620· -0,541466 ·U 0,58173.

Установлено, что значения W в изученных интервалах варьирова ния факторов меняется от 2,5 до 62 %. Размеры частиц полученного порошка колеблются в пределах от 44 до 89 нм.

ЛИТЕРАТУРА 1. Беляев С.В. Малышев В.П. Пути развития вероятностно-детермини рованного планирования эксперимента. В сб. Комплексная переработка минераль ного сырья Казахстана. Состояние, проблемы, решения. Алматы, 2008, т.9 Инфор мационные технологии в минерально-сырьевом комплексе, глава 8. – с. 599–633.

2. Ибишев К.С., Бектурганов Н.С., Беляев С.В., Бухарицин В.О., Малышев В.П.

Патент № 23019 РК, 2010.

Заочные доклады САМОЗАТУХАЮЩИЕ ПОЛИГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИЕ НЕНАСЫЩЕННЫЕ ПОЛИЭФИР(МЕТ)АКРИЛАТЫ Ибадов Э.А.,б Велиева Г.Х.,а Гусейнов И.А.,б Керимова С.С.,б Мустафаев А.М.,б Магеррамов А.М.а a Бакинский государственный университет, Az 1148, Баку, ул.З.Халилова 23, Азербайджан, e-mail: vgulya@mail.ru б Институт полимерных материалов Национальной Академии Наук Азербайджана, Az 5004, Сумгаит, ул.С.Вургуна 124, Азербайджан В данной работе приводятся результаты синтеза и исследований неко торых закономерностей образования новых полигалогенсодержащих нена сыщенных полиэфир(мет)акрилатов на основе ангидридов 1,4,5,6,7,7 гексабром- и гексахлорбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоновых кислот с (мет)акриловой кислотой и дибромбутендиола. Взаимодействием ангидри да двухосновных кислот с дибромбутендиолом синтезируются сначала поли эфиры, содержащие только гидроксильные группы, затем полученный олиго эфир взаимодействует как олигодиол с (мет)акриловой кислотой по схеме:

O O R H CO OC4H4Br2OH OC4H4Br2OC CO CH2 = C COOH + HOC4H4Br2OH O C X CO C n X O O CH2 = C CO OC4H4Br2OOC C = CH CO OC4H4Br2OC R R X = Br, Cl;

R = H, CH3 C n X Показано, что полигалогенсодержащие ненасыщенные полиэфирные смолы, содержащие (мет)акрилатные фрагменты на концах молекул, об разуют при отверждении со стиролом в окислительно-восстановительной инициирующей системе композиции с повышенными физико механическими показателями и негорючестью. Для получения полимер ных материалов на основе синтезированных ненасыщенных полиэфиров с повышенной адгезионными характеристиками, химической и тепловой стойкостью их модифицировали эпоксидной смолой ЭД-20. Для приго товления эпоксиполиэфирных композиций использовали полигалогенсо держащие ненасыщенные полиэфиры, эпоксидную смолу ЭД-20, стирол, малеиновый ангидрид и пероксид бензола. Совместимость компонентов смесей дает возможность в широких пределах варьировать эти свойства путем изменения соотношения компонентов композиции. Для оценки ог нестойкости синтезированных ненасыщенных полиэфиров и полимерных композиций на их основе был использован кислородный индекс. Как и следовало ожидать, в ряду ненасыщенных полиэфиров с увеличением со держания атома брома кислородный индекс возрaстает от 37 до 48.

86 Химия и технология материалов, включая наноматериалы КАТАЛИЗАТОРЫ ОБЕЗЖЕЛЕЗИВАНИЯ ВОДЫ НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ Иванец А.И., Ратько А.И., Воронец Е.А., Сахар И.О.

Институт общей и неорганической химии Национальной академии наук Беларуси, 220072 Минск, ул. Сурганова 9/1, e-mail: bigborisby@rambler.ru Повышенное содержание железа в подземных водах зачастую делает непригодным ее использование для питьевых целей. Известно, что обез железивание воды наиболее эффективно и экономически целесообразно осуществлять с использованием каталитически активных материалов. По следние в настоящее время на рынке представлены зернистыми загрузка ми типа Pyrolox, Birm, Greensand, МЖФ и др., представляющими собой объемные и нанесенные катализаторы на основе природного или синтети ческого диоксида марганца. Широкое применение в процессах водоочист ки и водоподготовки вышеуказанных загрузок сдерживается их высокой стоимостью и не всегда высокой эффективностью.

В настоящей работе на основе карбонат-содержащего природного сы рья осуществлен синтез нанесенных оксидных катализаторов окисления двухвалентного железа в трехвалентное. В качестве каталитически актив ных фаз использованы оксиды переходных металлов – меди и марганца и их смеси. Изучено влияние условий получения (концентрации и состава пропиточных растворов, температуры прокаливания и др.), на каталити ческую активность синтезируемых материалов, проанализированы хими ческие и фазовые превращения, протекающие на всех стадиях получения нанесенных катализаторов.

Выявлено, что все синтезированные образцы обладают высокой ката литической активностью в процессе окисления двухвалентного железа и позволяют снижать его содержание в воде с 15-20 мг/л до 0,1 мг/л. При этом установлено, что по эффективности окисления железа, изученные образцы располагаются в ряд: оксид марганцаоксид медиоксид меди, промотированный 1-1,5 масс. % оксида марганца. Показано, что наиболее высокую каталитическую активность проявляют образцы, активная фаза которых представлена нестехиометрическим оксидом марганца состава Mn3O4-Mn2O3 и твердым раствором, содержащим оксиды меди и магния.

Проведенные сравнительные испытания разработанных катализаторов с промышленно выпускаемыми аналогами (Pyrolox, Birm, Greensand, МЖФ) показали, что по эффективности они превосходят импортные ма териалы. Все полученные катализаторы прошли санитарно-гигиенические испытания и разрешены к использованию для обезжелезивания питьевой воды. Оформлена необходимая техническая документация и налажен вы пуск катализаторов обезжелезивания воды на опытно-промышленном участке ИОНХ НАН Беларуси.

Заочные доклады ИСПОЛЬЗОВАНИЕ БЕТА-ФУНКЦИИ ДЛЯ АНАЛИЗА КИНЕТИЧЕСКИХ КРИВЫХ РАСТВОРЕНИЯ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ Изотов А.Д.,а Горичев И.Г.,б Панкратов Д.В.б а Учреждение Российской Академии Наук Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119991, Москва, Ленинский просп., 31.

б Московский педагогический государственный университет, 129626, Москва, ул. Кибальчича 6, e-mail: nir86@mail.ru Экспериментально исследована кинетика растворения оксидов железа, марганца, меди в водных растворах серной кислоты. Результаты зависимости скорости растворения от доли растворенного оксида представлены на рис.1.

Рис. 1. Зависимость W (мин-1) от при Рис. 2. Зависимость от Wi при раство растворении магнетита в серной кисло- рении магнетита в серной кислоте те различной концентрации (моль/л):1 – 10,3;

2 – 7,82;

3 – 3,864;

4 – 2,44 (точки– экспериментальные данные, линии – расчет по уравнению (1)) Скорость растворения оксида с учетом вероятности растворения активных ( d 1) центров на поверхности (W(x,t)) равна: = Wi d (1 ) W ( t ) (1).

Величина W(t) определяется уравнением бета-функции:

W ( t ) = ( ) (1 ) (2), где q и p – постоянные. Для анализа кинети q p B логистического урав ческих данных представляет интерес использование d = W уд q (1 ) p (3).

нения (1) в виде:

dt Уравнение i +1 = Wуд i q (1 i ) p является дискретным аналогом уравнения (3). При его анализе, как видно из рис. 2, в зависимости i от Wi, наблюдаются различные варианты поведения системы, от бифуркаци онного до хаотического.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ 09-03-00119а.

88 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ВЛИЯНИЕ ДИСПЕРСНОСТИ ОКСИДОВ НИКЕЛЯ НА КИНЕТИКУ ИХ РАСТВОРЕНИЯ В СЕРНОЙ КИСЛОТЕ Изотов А.Д., Пичугина Н.М.

Учреждение Российской Академии Наук Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119991, Москва, Ленинский просп., 31, e-mail: izotov@igic.ras.ru, aizotov2@yandex.ru Нами было изучено влияние дисперсности оксидов никеля на ки нетику растворения их в серной кислоте. В начальный период времени растворяется незначительное количество оксида, затем до определен ного момента времени (инд) переход ионов никеля в раствор практиче ски прекращается. С окончанием индукционного периода, который практически не зависит от концентрации кислоты, вновь наблюдается переход ионов никеля в раствор.

Детально была изучена зависимость величины индукционного пе риода для процесса растворения дробленого оксида никеля в серной кислоте от температуры и размеров частиц оксида никеля. Наблюдает ся обратная зависимость величины индукционного периода от площа ди отдельной частицы и экспоненциальная зависимость величины ин дукционного периода от температуры:

E 1 = К 2 exp, инд RT r где К – постоянная, зависящая от природы, способа приготовления и предварительной обработки твердого образца, для оксида никеля (III) К= 10-25 см2мин., для оксида никеля (II) К=10-28см2мин.

Экспериментальные данные, отображаемые в координатах: lgинд – lgr;

lgинд –, ложатся на прямую. Сложный характер зависимости доли растворенного вещества от времени в процессе растворения в серной кислоте дробленных оксида никеля (II) и оксида никеля (III) может быть объяснен с привлечением теории зародышей. К моменту начала процесса на поверхности частиц имеется определенное, воз можно небольшое, число зародышей, с которых начинается процесс растворения оксидов. В результате растирания оксидов в фарфоровой ступке происходит сдирание верхних слоев с частиц, вследствие чего они уменьшаются в размерах и приобретают даже шарообразную форму. Таким образом, на поверхности новообразованных частиц ок сида отсутствуют зародыши. В начальный период растворяются толь ко те частицы, на которых имеются зародыши.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант №09-03-00119).

Заочные доклады СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ОКСИПРОПИЛИРОВАННОГО П-АМИНОДИФЕНИЛАМИНА Ионова Н.И., Земский Д.Н.

Нижнекамский химико-технологический институт (филиал) ГОУ ВПО «КГТУ», 423570, р. Татарстан, Нижнекамск, проспект Строителей 47, e-mail: nataly_1987_09@mail.ru В настоящее время в России отсутствуют производства высокоэффек тивных стабилизаторов, сочетающих одновременно свойства антиоксидан тов, антиозонантов и противоутомителей, что является следствием ограни ченной сырьевой базы. В данной работе изучается процесс взаимодействия окиси пропилена и п-аминодифениламина, строение образующихся про дуктов и их возможности использования в качестве эффективных стабили заторов. П-аминодифениламин имеет два насыщенных атома азота, спо собных к присоединению оксиалкильного радикала, поэтому возможно протекание реакции по направлениям, предложенным на рисунке.

NH + CH 2-CH-CH NH O 1 CH CH2-CH NH OH N N NH H CH CH OH CH CH CH CH2-CH-OH CH 2-CH N OH NH N N H CH 2-CH-OH CH CH 3 CH OH CH 6 CH CH2-CH-OH N N CH 2-CH-OH CH CH CH OH CH Практический интерес представляют вторичные ароматические ами ны, синтез которых осложняется протеканием последовательно параллельных превращений (маршруты 2 и 5). Строение продуктов реак ции изучались методами хроматографии, ЯМР- и масс-спектроскопии.

Реакционная масса представляет собой смесь продуктов, подтверждаю щих протекание реакции по пути 1 и 3. Синтезированные соединения ис пытывались в качестве стабилизаторов шинных резин.

Полученные данные показали, что оксипропилированный п-ами нодифениламин является высокоэффективным антиоксидантом и ан тиозонантом, в том числе и за счет изменения структуры поверхности резиновых изделий.

90 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ИССЛЕДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ СИЛИКАГЕЛЕЙ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С ФОРМАЛЬДЕГИДОМ Исаакян А.Р.,а Зулумян А.Н.,б Ерицян М.Л.,в Зулумян Н.О.а а Институт общей и неорганической химии НАН РА, Армения, г. Ереван, 0051, ул. Аргутяна 2-ой пер., д. 10, Isahakyananna@yahoo.com б ЕГМУ им. М. Гераци, РА, 0010, г. Ереван, ул. Корюна, д. в ЕГПУ им. Х. Абовяна, РА, г. Ереван, 0010, ул. Ханджяна, д. Результаты ДТА, рентгенофазового и ИК спектроскопического ис следований показали, что в процессе поликонденсации растворимых кремниевых кислот, извлеченных из серпентинизированных ультра мафитов с помощью нового подхода к термокислотной обработке этих пород, формирование силикагеля протекает с образованием во всем объеме непрочных Si–O связей в силоксановых мостиках [1,2]. В этом отношении данный силикагель отличается от других SiO2, поскольку в силикатном каркасе остальных диоксидов кремния присутствуют в основном прочные силоксановые мостики.

Из-за сравнительно малой энергии разрыва Si–O связи в Si–O–Si мостиках полученный силикагель проявляет высокую химическую ак тивность в различных химических реакциях. Одним из доказательств этого является то, что после осуществления взаимодействия данного силикагеля с формальдегидом на ИК спектре образующегося соедине ния не обнаруживаются полосы поглощения, характерные для валент ных колебаний Si–O–Si мостиков.

Протекание реакции можно представить по следующей схеме:

H CH2O H 2C OH * * H 2C OH H2C OH H2C OH Si O Si Si O Si Si O Si H 2C OH H2C OH oC H 2O OH + O Si OH + CH2O Si O Si Si -H ЛИТЕРАТУРА 1. Зулумян Н.О., Исаакян А.Р., Пирумян П.А., Бегларян А.А. ЖФХ, 2010, 84, 791.

2. Исаакян А.Р., Бегларян А.А.,  Пирумян П.А., Папахчян Л.Р., Зулумян Н.О.

ЖФХ, 2011, 85, 78.

Заочные доклады РЕОЛОГИЯ СТРУКТУРИРОВАННЫХ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЛАТЕКСОВ И МИНЕРАЛЬНЫХ ПОРОШКОВ Кажуро И.П., Кошевар В.Д.

Институт общей и неорганической химии НАН Беларуси, 220072, г. Минск, ул. Сурганова 9/1, e-mail: anirina@igic.bas-net.by Исследование процессов структурообразования – актуальная про блема коллоидной химии. Особенно остро она ощущается для сме шанных суспензий минеральных и полимерных веществ, типичным примером которых являются водно-дисперсионные пигментированные лакокрасочные материалы (ЛКМ). Подбор рецептуры таких ЛКМ осуществляется, как правило, эмпирически, что обусловлено недос татком научной информации о таких системах.

Работа посвящена исследованию реологического поведения сме шанных водных дисперсий латексов и минеральных порошков раз личной химической природы при регулируемом содержании дисперс ной фазы.

Установлено, что все системы, независимо от химической приро ды ингредиентов, ведут себя как жидкости с вязко-пластичным харак тером течения, с аномальной зависимостью скорости деформации от напряжения сдвига и не подчиняются описанию с применением обоб щенного уравнения Шведова-Бингама.

Эффективная вязкость зависит от природы латексов, химии по верхности и формы минеральных частиц и в разной степени возраста ет с повышением концентрации последних: для систем каолин-стирол бутадиеновый (СБ) – в 20 раз, каолин-акриловый (АК) – в 2,5 раза, мел-СБ – в 8 раз, мел-АК – в 3 раза, TiO2-СБ – в 7 раз, TiO2-АК – в 2, раза. Наблюдается значительное отклонение от линейной зависимости вязкости и объемной концентрации порошков. В условиях непрерыв ного сдвигового деформирования при низких скоростях деформации (5–20 с-1) обнаружен разрыв сплошности исследуемых систем, озна чающий, что дальнейшее разрушение структуры и снижение вязкости носит не объемный изотропный, а местный локальный характер (лока лизовано в зоне разрыва сплошности).

Сделан важный для практики вывод, что перемешивание или дис пергирование пигментов или наполнителей в среде латексов не позво ляет достигнуть желаемого предельного разрушения агрегатов частиц и равномерного их распределения по объему дисперсионной среды.

92 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ГЕОПОЛИМЕРНЫЙ МАТЕРИАЛ НА ОСНОВЕ ШЛАКОВ МЕДНО-НИКЕЛЕВОГО ПРОИЗВОДСТВА, МЕХАНОАКТИВИРОВАННЫХ В ВОЗДУШНОЙ СРЕДЕ И В СО Калинкин А.М.,а Кумар С.,б Гуревич Б.И.,а Алекс Т.К.,б Калинкина Е.В.,а Тюкавкина В.В.,а Калинников В.Т.,а Кумар Р.б а Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского НЦ РАН, 184209, Мурманская обл., Апатиты, Академгородок, 26а, Россия, e-mail: kalinkin@chemy.kolasc.net.ru б Национальная металлургическая лаборатория, 831007, Джамшедпур, Индия Геополимеры – перспективный класс материалов, которые полу чают в результате взаимодействия природных и синтетических сили катов и алюмосиликатов со щелочными агентами. Их отличает высо кие физико-механические характеристики, а также простота процесса получения, при котором не происходит выбросов СО2 в окружающую среду. Это позволяет использовать геополимеры как строительные и композиционные материалы, а также как матрицы для иммобилизации токсичных отходов.

В данной работе с использованием методов калориметрии, Фурье ИК спектроскопии, РФА, сканирующей и просвечивающей электрон ной микроскопии, микрозондового анализа исследован процесс полу чения геополимерного материала в результате взаимодействия меха ноактивированного гранулированного магнезиально-железистого шлака медно-никелевого производства и жидкого стекла. Предвари тельная механоактивация шлаков в углекислом газе приводит к увели чению прочности образцов геополимерных материалов по сравнению с механоактивацией в воздушной среде. Прочность при сжатии образ цов геополимеров на основе шлака, механоактивированного в воздуш ной среде, в 1-, 7- и 28-суточном возрасте составила: 50.5, 74.6 и 81. МПа соответственно. При использовании механоактивации в СО2 ука занные величины равны 53.8, 77.4 и 94.4 соответственно. Предложен механизм влияния СО2 как среды механоактивации шлака на физико механические свойства геополимера.

Работа выполнена при финансовой поддержке российско-индийской Ком плексной долгосрочной программы научно-технического сотрудничества (грант №А-260) и гранта «Ведущие научные школы» №НШ-6722.2010.3.

Заочные доклады СВЕТОТРАНСФОРМИРУЮЩИЕ ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ Калиновская И.В.,а Задорожная А.Н.,б Карасев В.Е.а а Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук, 690022, Владивосток, ул. пр-т 100-летия Владивостоку 159, Россия б Владивостокский государственный медицинский университет, 690950, Владивосток, пр-т Острякова 2, Россия e-mail: kalinovskaya@ich.dvo.ru В последнее время актуальной проблемой является получение и исследование фотохимических свойств полимерных материалов, леги рованных координационными соединениями лантаноидов, в связи с возможностью применения их в сельском хозяйстве и медицине.

Получены светотрансформирующие полимерные материалы на основе полиэтилена высокого давления и полиметилметакрилата, ак тивированные разнолигандными карбоксилатами лантаноидов – Ln(L)3·nD·xH2O, где Ln – Eu3+, Yb3+, Nd3+;

L – анион трифторуксусной, коричной, м-метилбензойной кислот;

D – 1,10-фенантролин, 2,2’ дипиридил, трифенилфосфиноксид, гексаметилфосфотриамид, обла дающие интенсивной люминесценцией в видимой и ближней инфра красной областях.

Установлена зависимость между интенсивностью люминесценции и составом координационной сферы комплексных соединений.

Изучено фотохимическое поведение полимеров методами люми несцентной спектроскопии и стационарного фотолиза. Показано, что наиболее интенсивно люминесцирующими в ближней ИК-области яв ляются полимеры на основе карбоксилатов неодима (III) и иттербия (III) с фосфорсодержащими нейтральными лигандами.

В полимерных материалах на основе карбоксилатов европия с азотсодержащими лигандами обнаружено разгорание люминесценции иона европия (III) при фотолизе. На основании данных ЭПР спектроскопии установлено, что разгорание интенсивности люминес ценции иона европия (III) симбатно увеличению содержания анион радикала 2,2'-дипиридила и 1,10-фенантролина.

Проведенное сравнительное исследование светотрансформирую щих полимерных материалов выявило их высокие эксплутационные свойства (интенсивную люминесценцию в видимой и ближней инфра красной областях, фотостабильность).

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта ОХМН, проект № 06-I-133.

94 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА И ОКСИДОВ ТИТАНА И КРЕМНИЯ ГАЗОФАЗНЫМ СПОСОБОМ Кантаев А.С.

Томский политехнический университет, Россия, 634050, г. Томск, проспект Ленина, дом 30. e-mail: akantaev@tpu.ru Композиционные материалы на основе политетрафторэтилена (ПТФЭ) и оксидов кремния и титана обладают рядом полезных свойств превосходящих по своим характеристикам чистый ПТФЭ.

Следует заметить, что введение кислорода в виде окислов в структуру полимерной цепи повышают термостойкость, в несколько раз увели чивают прочность при сжатии и твердость материала [1]. Разработано несколько методом введения наполнителя в ПТФЭ, но все они основа ны на механическом смешивании двух компонентов и не позволяют добиться полной гомогенизации композита [2].

Очевидно, что свойства композита в полной мере могут проявить ся только при полной гомогенизации его компонентов, и нахождение такого способа позволит сделать прорыв в области материаловедения композиционных материалов. В случае ПТФЭ известные способы го могенизации, методом введения одного компонента в раствор другого невозможен вследствие отсутствия универсального растворителя для ПТФЭ и ЭO2 (Э = Ti или Si).

Анализ физико-химических свойств ПТФЭ и соединений кремния и титана показал, что гескафторосиликат и гескафторотитнат аммония (NH4)2SiF6 и (NH4)2TiF6, также как и ПТФЭ начинают испарятся при температуре выше 300°С, и количественно конденсируется при охла ждении. Они, могут быть легко синтезированы при взаимодействии гидродифторида аммония с минералами кварца и титана.

Опыты по переконденсации ПТФЭ и добавки осуществлялись в трубчатой печи, внутрь которой помещена никелевая реторта, соеди нённая с герметичной емкостью, в нижней части которой находился раствор аммиака. Композит состоящий из ПТФЭ и ЭO2 отжимался на фильтре сушился и подвергался исследованиям методом термического анализа и РФА- и ИК-спектроскопией, которые доказывают наличие в структуре композита титановой или кремневой керамики.

ЛИТЕРАТУРА 1. Логинов Б.А. Удивительный мир фторполимеров. М:. 2007 – 128 с.

2. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская Ц.С. Фторопласты. Л.: Химия, 1978.

Заочные доклады КОНТРОЛЬ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ СОПОЛИМЕРОВ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА В ПРОЦЕССЕ СИНТЕЗА Карасева Е.Н.,а,б Коротков С.Г.,а Крутько Е.Б.,а Филатова М.П.,а Талызенков Ю.А.,а Черникова Е.В.,в Сербин А.В.а,б а Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН 119991, Москва, Ленинский проспект, д. 29, e-mail: ekarasva@mail.ru б НИФ Здоровья, 117042, Москва, бульвар Адмирала Ушакова, 14- в Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, 119992, Москва, Ленинские горы, д. 1, корп. Необходимость синтеза полимеров медицинского назначения с не высокой молекулярной массой (до 2х104) обусловлена токсичностью более «тяжелых» молекул. Среди биологически активных полимеров выделяется сополимер малеинового ангидрида (МАН) и дивинилового эфира (ДВМА). Нами показана способность дибензилтритиокарбоната (БTК) регулировать молекулярную массу ДВМА.1 Целью данного ис следования было сравнение эффективности БТК и тетрагидрофурана (ТГФ), широко применявшегося для тех же задач ранее.

O инициатор S ДВЭ O RS SR БТК ТГФ O S O O O O A2B A2B A2B A2B R A2B = R S S O O O n m MAH p p O O O ДВМА Синтез ДВМА проводили в растворе циклогексанона при 60°С с использованием в качестве инициатора 2,2-азо-бис-изобутиронитрила в трех параллельных опытах: с добавлением к реакционной массе ТГФ или БТК, а также контрольном (без добавления указанных реагентов).

Мольное соотношение МАН и дивинилового эфира для всех опытов выдерживали 2 к 1. Полученные продукты охарактеризованы с помо щью элементного анализа, ЯМР, ИК, гель-проникающей хроматогра фии и вискозиметрии.

Показано, что применение ТГФ действительно позволяет снизить мо лекулярную массу ДВМА по сравнению с контролем. Но использование БТК является более эффективным, так как, реализуя обратимую передачу цепи, обеспечивает псевдоживой характер процесса и приводит к узко дисперсным продуктам: Mw/Mn= 1.11–1.12 по сравнению с ~1.40 – для ТГФ–регулируемого синтеза. При этом молекулярная масса последова тельно возрастает с конверсией в заданном диапазоне (2–10)х103.

ЛИТЕРАТУРА 1. Сербин А.В., Карасева Е.Н. и др. Высокомолек. соед. Б. 2011. Т. 53. № 3.

С. 465–474.

96 Химия и технология материалов, включая наноматериалы МИКРОЭМУЛЬГИРОВАНИЕ ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНО АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ В ПЕРХЛОРЭТИЛЕНЕ Карван С.А.,а Таранов В.В.б а Хмельницкий национальный университет, Украина, 29016, Хмельницкий, ул. Институтская, 11, e-mail: karvan@ukr.net б Институт коллоидной химии и химии воды им. А.В. Думанского НАН Украины, Украина, 03680, Киев-142, бульвар Академика Вернадского, 42, e-mail: lambit@ukr.net Микроэмульсии (МКЭ) представляют собой многофазные растворы, содержащие не смешивающиеся между собой компоненты, а также не которое количество поверхностно-активных веществ (ПАВ), спиртов, неорганических солей. МКЭ являются пространственно однородными в макроскопическом масштабе (прозрачными или полупрозрачными (опалесцирующими)) и обладают внутренней микроструктурой. Для определения оптимальных соотношений компонентов МКЭ типа «вода в масле» исследовали взаиморастворимость анионного ПАВ (фосфоксит 7), спирта (изобутанол), перхлорэтилена и воды.

Измерения кластерной структуры принципиально новым методом, основанным на малоугловой дифракции волнового фронта лазерного излучения, прошедшего через исследуемый раствор, обеспечивали экспресс – контроль концентрации компонентов МКЭ.2 Изменение структурных образований уже на 5 мкм регистрировалось и отража лось как в численном, так и в обьемном виде благодаря обработке по лучаемого интерференционного изображения.

Исследования показали, что в зависимости от соотношения ПАВ и спирта наблюдается образование устойчивых прозрачных или полу прозрачных МКЭ. На первом этапе МКЭ образуется по механизму со любилизации воды в смешанных мицеллах ПАВ и спирта, на втором – в результате измельчения частиц обратной эмульсии до размеров, при которой она становится прозрачной. При концентрации ПАВ в смеси 2-7% или спирта 40-60% образуются две области прозрачных и полу прозрачных МКЭ, что связано с изменениями в структуре смешанных мицелл, их трансформацей при изменении соотношения компонентов.

В таких системах содержание воды достигает 9% в прозрачных и 14% в полупрозрачных МКЭ. ЛИТЕРАТУРА 1. Microemulsions: background, new concepts, applications, perspectives / Ed. by Cosima Stubenrauch. – A John Wiley and Sons, Ltd, Publ., 2009. – 375 p.

2. Гончарук В.В., Таранов В.В., Самсони–Тодоров А.О. и др. Электроника и нанотехнологии, 2010, 2, 161.

3. Карван С.А. Вісник ХНУ, 2007, 3, Т.2(93), 145.

Заочные доклады ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИОННЫХ СУЛЬФОСОДЕРЖАЩИХ МЕМБРАН «ПОЛИКОН»

Кардаш М.М., Александров Г.В.

Энгельсский технологический институт (филиал) Саратовского государственного технического университета 413100 Саратовская обл., г. Энгельс, пл. Свободы, д. e-mail: kardash@techn.sstu.ru Одной из задач, стоящей перед исследователями области мембран и мембранных технологий, является установление корреляции между технологическими параметрами изготовления мембран и структурны ми и функциональными свойствами. Положительные результаты были достигнуты при исследовании мембран «Поликон», полученных при различных значениях параметров технологических операций при изго товлении. Комплексное исследование пористой структуры, гидрофильно гидрофобных и сорбционных свойств композиционных волокнистых мембран «Поликон» методом эталонной контактной порометриии по зволило обнаружить наличие в их структуре не только гидрофильных, но и гидрофильно-гидрофобных и полностью гидрофобных пор, обра зование и количественное содержание которых напрямую связано с параметрами процесса изготовления. Увеличение давления прессова ния оказывает влияние на целый ряд величин: удельную поверхность, объем пор в фазе геля и среднее расстояние между ионогенными группами. Анализ полученных результатов показал, что при изготов лении мембран для электродиализа наложение давления оказывает от рицательное действие. Изготовление мембран с наложением давления в диапазоне 5-10 МПа способствует формированию в структуре мем браны гидрофильных ( ~ 0) и гидрофильно-гидрофобных ( ~ 90o) пор, обеспечивающих быструю доставку ионов к порам в фазе геля, а также быстрый отвод продуктов, что делает перспективным примене ние этих мембран для ионообменной очистки промышленных и сточ ных вод. Наличие в мембранах, изготовленных при давлениях 12 МПа и выше, гидрофобных пор ( 90o) позволяет рекомендовать их для применения в газо-жидкофазных процессах.

ЛИТЕРАТУРА 1. Кардаш М.М., Александров Г.В., Вольфкович Ю.М. Химические волокна, 2010, 5, 38.

Работа при финансовой поддержке РФФИ, проект 10-08-00074-а.

98 Химия и технология материалов, включая наноматериалы МАГНИТОЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ ЭФФЕКТ В КОМПОЗИЦИОННЫХ ОКСИДНЫХ МАТЕРИАЛАХ Карпова Т.С.,a Васильев В.Г.,a Владимирова Е.В.,a Носов А.П.б a Институт химии твердого тела УрО РАН, 620990, Екатеринбург, ул. Первомайская, 91, Geoma2006@yandex.ru б Институт физики металлов УрО РАН, 620990, Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, Одним из перспективных направлений совершенствования компо зитных материалов для микромагнитоэлетроники является использо вание магнитоэлектрических (МЭ) материалов, применение которых позволяет улучшить характеристики устройств, расширить их функ циональные возможности1-2. Композиционные магнитоэлектрические материалы представляют собой механическую смесь (двух- и много фазную) феррита и сегнетоэлектрика (пьезоэлектрика). Подбирая оп ределённым образом исходные компоненты, в таких системах можно получить значительное МЭ взаимодействие, достаточное для практи ческого использования.

В данной работе рассмотрены возможности варьирования свойств МЭ композитов в системе (1-х)RFe2O4 – хBaTi0,8Zr0,2O4, R=Co, Ni пу тем использования различных методик синтеза магнитострикционной составляющей. Основная цель работы – выявление зависимости вели чины магнитоэлектрического эффекта от следующих параметров: со став композита, условия получения отдельных компонентов, морфоло гия и размер частиц, режимы термообработки, плотность и пористость образцов.

Показано влияние метода синтеза на магнитострикционные свой ства феррошпинелей RFe2O4, R=Co, Ni, а также на магнитоэлектриче ский эффект в соответствующих композитах.

ЛИТЕРАТУРА 1. Zeng M., Wan J.G., Yu H., Liu J.M., Jiang X.P., Nan C.W. J. Appl. Phys. (12) (2004) 8069–8073.

2. Devan R.S., Lokare S.A., Kolekar Y.D., Chougule B.K. Smart. Mater. Struct. (2006) 1877–1881.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант 08-02-99062_р_офи), про граммы фундаментальных исследований Президиума РАН № 21, проекта УрО РАН-СО РАН № 09-С-2-1016, программы ОФН РАН «Спиновые явления в твер дотельных наноструктурах и спинтроника».

Заочные доклады ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РЯДА АЛКАЛОИДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ Касенова Ш.Б., Касенов Б.К., Адекенов С.М.

АО «Международный научно-производственный холдинг «Фитохимия», 100009, Казахстан, г. Караганда, ул. М. Газалиева, 4, е-mail: phyto_pio@mail.ru Алкалоиды и их производные имеют определенный научный и практический интерес в качестве веществ, обладающих большим спектром биологически активных свойств. Важное значение имеет ис следование термодинамических свойств алкалоидов, которое необхо димо для направленного синтеза их производных, а также для уста новления фундаментальной зависимости «структура-энергетика биоактивность». В данной работе приведены результаты расчета тер модинамических свойств ряда алкалоидов и их производных.

Нопл., -Носгор., -Но(298,15), Алкалоид кДж/моль кДж/моль кДж/моль Аконин С25Н41NO9 14695 348,0 1361, Гармалин C13H14N2O 7016 53,5 159, Гармалол С12Н12NO 6328 40,3 153, Гидрохлорид гармина C13H13N2OCl 6825 19,8 173, Метилиодидгармина C14H15N2OJ 7527 20,2 151, N-оксид гармина C13H12N2O2 6920 41,4 47, Глауцин С21H25NO4 11662 110,5 293, Гидробромид глауцина C21H25NO4HBr 11743 273,4 518, Гидрохлорид анабазина С10H14N2HCl 5860 17,0 239, Нитрат анабазина С10H14N2HNO3 5749 15,5 349, Гидробромид лаппоконитина C32H44N2O8HBr 18318 17,7 736, Нитрат лаппоконитина C32H44N2O8HNO3 18372 17,0 681, Стахидрин C7H13NO2 4360 30,0 285, 100 Химия и технология материалов, включая наноматериалы СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НИТРАТА ТЕТРААММИНОДИАЛАНИНОДИПЛАТИНЫ (II) Киселев С.Е., Салищева О.В., Молдагулова Н.Е.

Кемеровский технологический институт пищевой промышленности, 650056, Кемерово, Бульвар Строителей, 47,e-mail: s.e.kis.@mail.ru Комплексные соединения платины широко используются в меди цине при лечениии онкологических заболеваний. Наиболее распро страненными из таких препаратов являются цисплатин, карбоплатин (карбоплатам) и оксалиплатин. Кроме того используются их комбина ции с другими фармацевтическими препаратами1,2. К сожалению, су ществующие соединения токсичны3 и поэтому ведется поиск новых нетоксичных веществ, способных проявлять противораковую актив ность.

Нами синтезирован мостиковый димерный комплекс платины, в котором в роли мостикового лиганда выступает аминокислота аланин.

H3C O NH NH3 O NH Pt Pt (NO3) NH O NH NH O H3C Для доказательства структуры данного соединения проведены ана лизы методами ИК- и УФ-спектроскопии. Присутствие полос поглоще ния в области валентных колебаний ионизированной карбоксильной группы (1648 см-1) и аминогруппы (3223 см-1) свидетельствуют о связы вании атомов платины посредством аминокислоты.

ЛИТЕРАТУРА 1. Jiang Q.Q., Fan L.Y., Yang G.L., Guo W.H., Hou W.L., Chen L.J., Wei Y.Q. // BMC Cancer. 2008. V.8. P.242.

2. Fu S., Kavanagh J.J., Hu W., Bast R.C. Jr. // Int. J. Gynecol. Cancer. 2006. V.16.

№5. P. 1717.

3. Cepeda V., Fuertes M.A., Castilla J., Alonso C., Quevedo C., Prez J.M. // Anti cancer Agents Med Chem. 2007.V.7. №1. P. 3.

Работа выполнена при поддержке гранта Губернатора Кемеровской области на финансирование научных исследований молодых ученых.

Заочные доклады АНТИБАКТЕРИАЛЬНЫЙ ОРГАНОМИНЕРАЛЬНЫЙ СОРБЕНТ Китикова Н.В.,a Добыш В.А.,б Макатун В.Н.,в Тарасевич В.А.,б Белясова Н.А.,г Ратько А.И.а a Институт общей и неорганической химии НАН Беларуси, 220072, Минск, ул. Сурганова, 9, е-mail: kitikova@igic.bas-net.by б Институт химии новых материалов НАН Беларуси, 220141, Минск, ул. Ф. Скорины, 36, в Институт физико-органической химии НАН Беларуси, 220072, Минск, ул. Сурганова, г Белорусский государственный технологический университет, 220006, Минск, ул. Свердлова, 13а Полимеры, содержащие гуанидиновые группировки, благодаря удачному сочетанию биоцидных, токсикологических и физико-хими ческих свойств находят широкое применение в качестве действующе го вещества в составе многих дезинфицирующих средств, в том числе как полифункциональные добавки в различные композиционные ма териалы1.

Целью настоящей работы является синтез и изучение свойств орга номинеральных полифункциональных сорбентов, полученных на осно ве трепела и основного представителя полигуанидинов полигексаме тиленгуанидина (ПГМГ). В отличие от известных способов создания подобных композиций, основанных на модифицировании слоистой ми неральной составляющей мономерными компонентами с последующей их полимеризацей2, использован подход, по которому конструирование новых биоцидных структур происходит в результате взаимодействия между полимером с биоцидными свойствами и минеральными компо нентами. В работе исследованы методы создания на поверхности мине рала кислой фосфатсодержащей составляющей и взаимодействие мо дифицированной поверхности трепела с ПГМГ в основной форме. Со держание ПГМГ в составе композита составляет 10-25 мас%.

В докладе обсуждаются особенности взаимодействия полученного органоминерального сорбента с катионами металлов различной приро ды Cu(II), Zn(II), Pb(II). Установлено, что полученные композиты обла дают высокими антибактериальными и антифунгальными свойствами.

ЛИТЕРАТУРА 1. Воинцева И.И., Гембиций П.А. Полигуанидины дезинфекционные средст ва и полифункциональные добавки в композиционные материалы. М.: ЛКМ пресс, 2009. 304 с.

2. Хаширова С.Ю., Малкандуев Ю.А., Мирзоев Р.С., Лигидов М.Х. Патент 22331470 РФ. 2008.

102 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ТРОЙНЫЕ ВОДНО-СОЛЕВЫЕ СИСТЕМЫ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Клещёнок М.С., Батырева В.А., Григорьева Л.С.

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Томский государственный университет», 634050, Томск, проспект Ленина 36, e-mail: dekanat@xf.tsu.ru Систематическое исследование взаимной растворимости солей лантаноидов с различными анионами показало1-2, что степень запол нения 4f-атомных орбиталей ведет к немонотонному изменению энер гетических характеристик и отражается на характере систем. Влияние структуры и состава солей сказывается в том, что изоструктурные кристаллогидраты чаще образуют твердые растворы.

На результаты сокристаллизации влияет при одинаковой разнице катионов масса аниона. Различие в системах броматов менее значи тельное, чем в системах нитратов. Анионы, разрушающие структуру воды, препятствуют образованию твердых растворов. Системы эвто нического типа обнаружены в системах хлоридов La-Yb, нитратов La Y и броматов Y-Yb.

Непрерывные ряды твердых растворов образуются в системах, со держащих изоструктурные соли или соли с небольшими различиями параметров кристаллических решеток.

Анализ литературных данных по исследованию взаимной раство римости солей лантаноидов и изученных нами 36 систем броматов3- позволяет предположить, что образование того или иного типа систе мы определяется размерами ионов;

различиями в составе и структуре кристаллогидрата;

природой и массой аниона. Одна и та же законо мерность наблюдается при образовании твердых растворов неизо структурными хлоридами и изоструктурными этилсульфатами и бро матами.

ЛИТЕРАТУРА 1. Серебренников В.В., Батырева В.А., Бут И.Л. Журн.неорг.химии, 1984, 29, 2701–2702 с.

2. Николаев А.В., Сорокина А.А., Лубкова В.Н., Юдина Н.Г. Основы взаимодей ствия солей редкоземельных элементов в воде. – Новосибирск: Наука, 1977. – 175 с.

3. Батырева В.А., Григорьева Л.С., Чернышева Е.Г. Журн.неорг.химии, 2005, 50, 520–523 с.

4. Григорьева Л.С., Батырева В.А. Журн.неорг.химии, 2006, 51, 510–512 с.

Заочные доклады ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ТРЕПЕЛА В ПРОИЗВОДСТВЕ КЕРАМИЧЕСКИХ ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ Климош Ю.А., Слукин Д.И.

Учреждение образования “Белорусский государственный технологический университет” 220006, Республика Беларусь, г. Минск, ул. Свердлова 13 а klim-aspir@mail.ru В настоящее время в Республике Беларусь в связи с высокими темпами строительства наблюдается повышенный спрос на теплоизо ляционные керамические материалы. Их использование способствует снижению материалоёмкости строительства и снижению расхода топ лива на отопление зданий.

Целью представленной работы являлась разработка составов масс теплоизоляционных керамических материалов с использованием тре пела месторождения «Стальное» (Могилёвская обл.). В качестве сырья использовали глину «Николаевка» (Гомельская обл.), трепел «Сталь ное», кварцевый песок (Гомельская обл.), дегидратированную глину, которые вводились в различных сочетаниях.

Изготовление теплоизоляционных керамических материалов осу ществлялось методом пластического формования с последующей сушкой и обжигом в камерных электрических печах при температурах 900–1050 °С с различной изотермической выдержкой при максималь ной температуре.

В ходе экспериментальных исследований определены оптималь ные сочетания компонентов керамических масс и режимы обжига, что позволило получить теплоизоляционные керамические материалы со следующими характеристиками: общая усадка 5,1–6,2 %, механиче ская прочность при изгибе 4,6–5,0 МПа, водопоглощение 32,7–39,4 %, кажущаяся плотность 1250–1360 кг/м3, открытая пористость 44,4–49, %, коэффициент теплопроводности 0,2–0,3 Вт/м·К.

Фазовый состав синтезированных материалов представлен квар цем ( – SiO2), анортитом (CaAl2Si2O8) и гематитом ( – Fe2O3).

104 Химия и технология материалов, включая наноматериалы НОВЫЕ МОДЕЛЬНЫЕ СОСТАВЫ ДЛЯ ТОЧНОГО ЛИТЬЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ КАНИФОЛЕЙ Клюев А.Ю.,а Прокопчук Н.Р.,в Титенкова Р.В.,б Мулярчик В.В.,б Данишевский В.Н.,б Козлов Н.Г.,а Латышевич И.А.а а Институт физико-органической химии Национальной академии наук Беларуси, 220072, Республика Беларусь, Минск, ул. Сурганова, 13, e-mail: andrej-klujv@rambler.ru б ОАО «Завод горного воска», 222823, Республика Беларусь, Минская область, Пуховичский район, г.п. Свислочь, ул. Партизанская, в УО БГТУ, 220006, Республика Беларусь, Минск, ул. Свердлова, 13а Интенсивное развитие различных отраслей народного хозяйства Респуб лики Беларусь и Российской Федерации в производстве продукции машино строения требует разработок новых высокоэффективных способов обработки металлов. Метод литья по выплавляемым моделям, благодаря преимуществу по сравнению с другими способами изготовления отливок, получил значи тельное распространение в машиностроении и приборостроении.

В настоящий момент в ЦЗЛ ОАО «Завод горного воска», ИФОХ НАН Беларуси и УО БГТУ проводятся исследования по созданию новых рецеп тур модельных составов (МС) для точного литья с использованием моди фицированных канифолей (МК). Как показали проведенные исследова ния, использование в рецептурах МС МК (солей, амидов или эфиров) зна чительно повышает их теплоустойчивость, термостабильность и предел прочности при статическом изгибе. Созданные МС по своим физико химическим свойствам лучше, чем стандартные МС типа ЗГВ, но уступа ют импортным аналогам. Проведенные предварительные испытания на ОАО «ММП им. В.В. Чернышева» (г. Москва, РФ) разработанных новых МС дали положительный результат. В настоящий момент планируется проведение дальнейших исследований по повышению их эксплутацион ных свойств, путем модифицирования их рецептур введением новых неф техимических продуктов и полимерных добавок.

ЛИТЕРАТУРА 1. Титенкова, Р.В. Исследование возможности использования модифициро ванных канифолей в модельных составах для точного литья / Р.В. Титенкова, В.В. Мулярчик, В.Н. Данишевский, Н.Р. Прокопчук, А.Ю. Клюев, И.А. Степанова // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: XXIII между народная научно-техническая конференция «Реактив-2010», Минск, 27–29 октября 2010 г. / Институт химии новых материалов НАН Беларуси;

рэдкал.: В.Е. Агабе ков [и др.]. – Минск, 2010. – С. 94.

Работа при финансовой поддержке ГНТП «Малотоннажная химия», задание II-28.

Заочные доклады ЧЕРНЫЕ НИКЕЛЕВЫЕ ПОКРЫТИЯ НА КРЕМНИИ И СТЕКЛЕ, ОСАЖДЕННЫЕ ИЗ ГИПОФОСФИТНЫХ РАСТВОРОВ Кобец А.В., Воробьева Т.Н.


НИИ ФХП БГУ, 220050, Минск, ул. Ленинградская, 14, e-mail: kobetsanna@gmail.com Черные металлические покрытия с высоким коэффициентом погло щения применяются не только с целью декоративной отделки и защиты металлов от коррозии, но и для придания изделиям специфических функ циональных свойств: оптических, теплофизических. Такие покрытия нужны для устройств, преобразующих солнечную энергию, и разнообраз ных датчиков электромагнитного излучения, а также при изготовлении ряда оптических приборов. В зависимости от назначения черные покры тия должны быть нанесены на подложки разной химической природы: ме таллы, полупроводники, диэлектрики в виде слоев с заданной толщиной, которую необходимо варьировать в пределах от 0,1 мкм до нескольких микрон.

Известным способом получения черных покрытий на основе металлов является химическое или электрохимическое окисление поверхности ме талла в растворах. Толщина окисляемого металлического покрытия долж на быть достаточной для достижения требуемых оптических, защитных, адгезионных и др. свойств и составляет не менее 4–6 мкм, а создаваемый на его поверхности поглощающий слой имеет толщину 2–3 мкм. Осажде ние металлических покрытий такой толщины на неметаллические под ложки с гладкой поверхностью – трудно решаемая задача, которая еще более осложняется тем, что покрытия должны выдерживать без отслаива ния и разрушения жесткие окислительные обработки в агрессивных рас творах.

Целью данной работы являлась разработка метода осаждения пленок никеля на гладкие поверхности полупроводников и диэлектриков (моно кристаллический кремний и силикатные стекла) с толщиной 0,1–3 мкм и заданным коэффициентом поглощения (от блестящих до черных пленок).

Для решения этой задачи предложен метод нанесения на гладкие под ложки адгезионного подслоя соединений Sn(II) из органозолей, на кото ром затем формируются частицы Pd и осаждаются пленки Ni-P из гипо фосфитного раствора. Показано, что использование органозолей Sn(II), различающихся составом растворителя и длительностью хранения, позво ляет без предварительной модификации поверхности получать на указан ных подложках адгезионный подслой толщиной 8–16 нм, обеспечиваю щего осаждение пленок Ni-P с толщиной 0,1–3,0 мкм и варьируемыми оп тическими свойствами. Получены черные пленки никеля без использования традиционной окислительной обработки. Показано, что оптические свойства пленок принципиальным образом зависят от их мик роструктуры.

106 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ ПОЛИАМИД-6 (ПА-6) МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА (МК) ВОДА Козлов Н.А., Флимов Д.А., Ермолаева Е.В.

Владимирский государственный университет, г. Владимир, ул.Горького, 87. Е-mail p3ccnikand@yandex.ru Фазовое равновесие в системе ПА-6 МК Н2О изучали в уста новке, позволяющей поддерживать постоянную температуру или на гревать с заданной скоростью. Распад раствора на фазы наблюдали при непрерывном перемешивании по появлению (исчезновению) мут ности. Нагревание (охлаждение) проводили с разной скоростью, фик сировали температуру, при которой имел место фазовый переход, гра фически экстраполировали прямые к нулевой скорости. Фазовый пе реход находили также по излому прямой lg = f (1/T). Вязкость (± 1%) измеряли на рео-вискозиметре при 15–80 °С. Оба пути давали темпе ратуры фазового распада, различающиеся в пределах ±2 °С. Фазовое равновесие изучалось от 10 до 95 °С. Фазовую диаграмму строили по математической модели. Использовали симплекс-решетчатый план Шеффе третьего порядка для исследования локального участка диа граммы, ограниченного концентрациями ПА-6 8,0 – 28 %, МК 46,8 – 62,3 %, Н2О 21,7 – 41,4 %. Показана значимость коэффициентов и аде кватность модели в псевдокомпонентах и натуральных значениях кон центраций. На треугольной диаграмме показаны изотермы системы.

Поверхность фазового распада представляет собой изогнутую плос кость с четкой воронкообразной областью составов ПА-6 7 – 22 %, МК 44 – 70 %, Н2О 15 – 43 %;

в область высоких концентраций полимера эта поверхность уходит узкой слегка повернутой лентой. Минималь ная температура фазового распада 50 ± 2 °С наблюдается для раствора состава ПА-6 : (МК : Н2О) = 15 : (66 : 34) мас.%.

Анализ поведения системы Н 0,100 % при изменении температуры по зволяет утверждать, что ворон кообразная область фазовой диа граммы характеризует «аморф ный» фазовый распад исходного 51, раствора на две жидкие фазы, то 52, 54, гда как вне указанной выше об 55, 56, 58, ласти имеет место «кристалличе 59, 60, 62, ское» фазовое равновесие, свя ПА-6, 100% МК, 100% 63, занноес выпадением в осадок ПА-6, т.е для изученной системы характер но сочетание двух равновесий.

Работа выполнена по договору №13.G25/31/0022 от 7.09.2010 г. Минобрнауки с ООО «Технофильтр» при участии Владимирского государственного университета.

Заочные доклады ТЕХНОЛОГИЯ НАНЕСЕНИЯ ИЗОЛЯЦИОННЫХ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК НА КРИСТАЛЛЫ ДИОДНЫХ ЛАЗЕРОВ Козырев А. А.,a,б Кособудский И.Д.,a Горин Д.А.,в Подешво И.В.,г Гойхман М.Я.,г Якиманский А.В.г а Саратовский государственный технический университет, 410012, г. Саратов, ул. Политехническая, 77, e-mail: equilibriummm@yandex.ru б ОАО “НПП “Инжект”, 410052, г. Саратов, пр. 50 лет Октября, в Саратовский государственный университет, 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, г Учреждение Российской академии наук институт высокомолекулярных соединений РАН, 199004, г. Санкт-Петербург, Большой пр. Преимуществом диэлектрической изоляции твердотельных лазер ных диодов полимерными плёнками является простота технологии осаждения покрытия и отсутствие механических напряжений, возни кающих при скалывании лазерной линейки на группы кристаллов1.

Для герметизации p-n-переходов в лазерной линейке использовался полиамидоимид (ПАИ) с боковыми карбоксильными группами и гиб кой развязкой2:

O O OC CONH NH N (CH2)6 N XLIX O O COOH n Лазерные линейки в количестве 10 штук, состоящих из трёх кри сталлов разделённых канавками, были герметизированы исследуемым ПАИ с помощью его осаждения методом центрифугирования из рас твора в диметилацетамиде. После пайки линеек на контактные пла стины, короткозамкнутые приборы отсутствовали. В то же время, ана логичные линейки без герметизации имели два короткозамкнутых диода.

ЛИТЕРАТУРА 1. Козырев А.А., Горин Д.А., Кособудский И.Д. и др. Нано- и микросистемная техника, 2010, №3, с. 9–23.

2. Гойхман М.Я., Cубботина Л.И., Гофман И.В. и др. Известия АН, сер. хим., 2005, №6, с. 1438–1445.

108 Химия и технология материалов, включая наноматериалы СРАВНИТЕЛЬНАЯ ОЦЕНКА МЕТАЛЛОКСИДНЫХ МЕЗОПОРИСТЫХ КОМПОЗИЦИЙ, ПОЛУЧЕННЫХ МЕТОДОМ ТЕМПЛАТНОГО СИНТЕЗА Кондрашова Н.Б., Волкова Е.Р., Саенко Е.В., Вальцифер В.А.

Институт технической химии Уральского отделения Российской Академии Наук, 614013, г. Пермь, ул. Академика Королёва, e-mail: Kondrashova_n_b@mail.ru Мезопористые материалы уже сегодня нашли широкое примене ние в процессах сорбции, катализа и экстракции, а также в качестве экзотемплатов для синтеза углеродных и полимерных материалов.

Перспективными являются направления, связанные с использованием этих материалов в качестве биосенсоров и носителей лекарственных средств. Поэтому получение наноразмерных силикатных материалов1, отличающихся воспроизводимостью синтеза и улучшенными струк турно-текстурными характеристиками, в настоящее время является ак туальным.

Металлоксидные композиции на основе мезопористого диоксида кремния, в состав которых входят оксиды алюминия, титана, цинка, никеля, меди, циркония и железа с мольным содержанием оксидов ме таллов 0,1 к основной фазе, были получены с помощью темплатного синтеза четырьмя способами: соосаждением с основной фазой и по следующей гидротермальной обработкой (ГТО) смеси;

осаждением оксида металла спустя 3 часа после образования геля диоксида крем ния и последующей ГТО;

ионообменом солей металлов с матричным раствором смеси основной фазы после проведения ГТО;

пропиткой готового мезопористого силикатного материала.

Обнаружено, что методы ионообмена и пропитки являются наибо лее оптимальными для получения металлоксидных композиций, в ре зультате чего удалось получить материалы с удельной поверхностью ~ 1150 – 1400 м2/г, сохраняющие биконтинуальную (МСМ-48) или гек сагональную (МСМ-41) пористую структуру, что было подтверждено РФА и низкотемпературной сорбцией азота.

Металлоксидные композиции были использованы в качестве ак тивных наполнителей полиуретанов, что позволило существенно улучшить их технологические и эксплуатационные свойства.

ЛИТЕРАТУРА 1. Meynen V., Cool P., Vansant E.F. Microporous and Mesoporous Mater., 2009, 125, 170-223.

Работа выполнена при поддержке РФФИ, проект № 10-03-00026.

Заочные доклады СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ СОЛЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ В МОЛЕКУЛАХ ГИДРОКСИ- И НИТРОКСИГРУППЫ Корепин А.Г., Романова Л.Б., Глушакова Н.М., Лагодзинская Г.В., Лодыгина В.П., Руднева Т.Н.

Институт проблем химической физики Российской Академии Наук, 142432, Черноголовка, Московская обл., пр-т Семёнова, e-mail: agkor@icp.ac.ru С использованием ранее открытого процесса1,2 получения четвер тичных аммониевых солей, основывающегося на реакции N-амино метилирования гетероциклических NH-кислот с -нитроксиметиль ным заместителем, синтезирована серия новых соединений этого ряда, содержащих гидроксильную группу. Далее все полученные гидрокси содержащие соединения по реакции О-нитрования были переведены в соответствующие нитраты, например:

OH R R OH ONO HN HNO O O R N N Ac2O N N ONO2 NO3 NO O O O CH2O N H R R O HN HNO OH O N O N Ac2O R = CH3, CH2ONO2 N ONO N OH NO NO3 O O ONO HNO N N CH2O + HN N N Ac2O ONO N OH OH H NO NO3 O O O Исследованы строение и физико-химические свойства синтезиро ванных веществ, а для нескольких нитроксипроизводных проведено электрохимическое определение способности генерировать оксид азо та. Показано, что NO-донорная активность нитроксигрупп сильно за висит от их местонахождения в молекуле.


ЛИТЕРАТУРА 1. Корепин А.Г., Галкин П.В., Глушакова Н.М., Малыгина В.С., Перепелкина Е.К., Лагодзинская Г.В., Еременко Л.Т. Изв. АН, Сер. хим., 2010, № 5, 1036.

2. Корепин А.Г., Глушакова Н.М., Романова Л.Б., Баринова Л.С., Малыгина В.С.

II Международная конференция «Техническая химия. От теории к практике», 2010, Пермь, Россия, 1, 248.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, проект 09-03-00192;

Программы Президиума РАН 7П.

110 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТНО АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ОСНОВЕ ОТХОДОВ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ В КАЧЕСТВЕ ИНТЕНСИФИКАТОРОВ ПОМОЛА ЦЕМЕНТА Котов С.В.

Российский Химико-Технологический Университет им. Д.И. Менделеева, 123480, Москва, ул. Героев Панфиловцев, д. 20, e-mail: kottoffser@gmail.com Измельчение цементного клинкера является наиболее энергоем ким процессом в технологии производства цемента. Эффективным способом снижения энергозатрат является использование веществ, по вышающих размалываемость цемента – интенсификаторов помола (ИП). В качестве ИП возможно использовать различные виды про мышленных отходов. Стало возможным перерабатывать некоторые виды кислых гудронов в поверхностно активные вещества (ПАВ).

Данные ПАВ возможно использовать в качестве интенсификаторов помола цемента.

В работе использовались технические ПАВ производства компа нии «ХИМЭКО». Содержание активного вещества в ПАВ составляло 70 %. Цемент исследовался методом лазерной гранулометрии и мето дом воздухопроницаемости на приборе ПМС-500. В работе использо вался клинкер завода «Себряковцемент». 95 % клинкера с 5 % гипса измельчались в мельнице типа HardGrow. Количество введенного ПАВ составляло 0,02, 0,04 и 0,06 % от массы цемента. Использование ПАВ в качестве ИП повысило удельную поверхность цемента. Наи большее увеличение в 28% по сравнению с измельченным бездоба вочным цементом, наблюдается в случае введения 0,02 % ПАВ от мас сы цемента. Сокращение энергозатрат на измельчение цемента состав ляет 12–15 %. Технические ПАВ имеют высокую вязкость. Для снижения вязкости ПАВ были использованы растворители – вода и этиленгликоль. Содержание активного вещества в растворах составля ло 39 %. Использование растворов ПАВ в качестве ИП увеличивает удельную поверхность цемента. Наибольшее увеличение удельной по верхности на 29,5 % по сравнению с исходным цементом наблюдается при введении 0,02 % водного раствора ПАВ от массы цемента. Так же в данном случае общее содержание частиц менее 5 мкм увеличилось до 34,9 % по сравнению с 21,8 % у исходного цемента. Использование раствора ПАВ с этиленгликолем в качестве ИП предотвращает слипа ние частиц друг с другом а так же налипание их на мелющие тела, и повышает подвижность и сыпучесть цемента.

Таким образом, ПАВ полученные при переработке кислого гудро на являются недорогими и перспективными веществами которые можно использовать в качестве интенсификаторов помола цемента.

Заочные доклады СОРБЦИЯ КРАСЯЩИХ ВЕЩЕСТВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ НА АКТИВИРОВАННОМ УГЛЕ И АНИОНИТЕ ФИБАН А- Кривенко Н.Н.,а Сорокина Ю.Н.,б Ситников А.И.а а Воронежская государственная технологическая академия 394036, г. Воронеж, Проспект революции, e-mail: krivenko_nadin@mail.ru б Воронежский институт Государственной противопожарной службы МЧС России 394052, г. Воронеж, ул. Краснознаменная, В настоящее время остается актуальной проблема уменьшения цвет ности полупродуктов сахарного производства. Увеличение объемов про изводства новых волокнистых сорбирующих материалов позволяет рас ширить область их применения в различных отраслях промышленности.

В работе изучена сорбция продуктов щелочного разложения редуци рующих веществ (ПЩРРВ) из водных растворов на анионите ФИБАН А- и активированном угле БАУ-А при их совместном применении.

По известной методике[1] получали исходный раствор ПЩРРВ, из ко торого готовили серию рабочих растворов путем разбавления. Сорбцию проводили в статических условиях последовательно анионитом и активи рованным углем и наоборот – активированным углем, а затем ионитом.

Эффективность удаления красящих веществ оценивали по спектрам поглощения растворов (рисунок).

а б Рис. Спектры поглощения водных растворов ПЩРРВ после сорбции последова тельно на ФИБАНЕ А-6 и активированном угле БАУ-А (а) и на активированном угле БАУ-А и ФИБАНЕ А-6 (б) при 20 °С и разбавлении исходного раствора в (1), 50 (2), 33 (3), 25 (4) и 20 (5) раз Из рисунка и проведенных расчетов следует, что лучший эффект очи стки (более 94 %) достигается при обработке раствора ПЩРРВ сначала ионитом, а затем активированным углем. При очистке последовательно углем и анионитом эффект очистки не превышает 89 %.

ЛИТЕРАТУРА 1. Сапронов А.Р. Красящие вещества и их влияние на качество сахара – М.:

Пищевая промышленность, 1975. – 348 c.

112 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ВЛИЯНИЕ УЛЬТРАЗВУКОВОЙ ОБРАБОТКИ НА СТЕПЕНЬ ВЫДЕЛЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ ВАНАДИЯ ИЗ ОТРАБОТАННЫХ ВАНАДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ СЕРНОКИСЛОТНОГО ПРОИЗВОДСТВА Крышилович Е.В., Орехова С.Е.

Белорусский государственный технологический университет, 220030, Минск, ул. Свердлова, 13а, e-mail: helb@yandex.ru В настоящее время мировое потребление ванадия достигает около 50 тысяч тонн в год. Из-за отсутствия рудных месторождений, содер жащих более 1–2% ванадия и обеспечивающих рентабельность его до бычи, разработка способов выделения соединений ванадия из вторич ного ванадиевого сырья является актуальной. К таким видам сырья относятся твердые отходы сжигания мазутов на энергетических уста новках ТЭС, а также отработанные ванадиевые катализаторы (ОВК) сернокислотного производства, в которых содержание оксида вана дия(V) находится в пределах 5–15% и 5–10% соответственно.

Проведены исследования по выделению соединений ванадия из ОВК. Разработан способ переработки ОВК со стадиями выщелачива ния соединений ванадия в растворы серной кислоты (первичное вы щелачивание) и восстановительное (вторичное) выщелачивание.

Ультразвуковая обработка водных суспензий в процессе первич ного выщелачивания способствует получению более мелкодисперсно го материала, чем при механическом измельчении. Дисперсность час тиц раствора выщелачивания после обработки ультразвуком составля ет 50–250 нм, в то время как без обработки ультразвуком – 1000–1500 нм.

Для исследований использовали ультразвуковую установку с пьезо электрическим излучателем производства фирмы «ИНЛАБ» (Россия) ИЛ 100–6/1. Установлено, что при этом существенно увеличивается скорость процесса и достигается равновесие растворимости ОВК с ультразвуковой обработкой за 5 мин, вместо 2–3 ч в отсутствие нало жения ультразвукового поля, и, соответственно, повышается степень извлечения ванадийсодержащих компонентов из растворов ОВК.

Потеря массы ОВК в процессе выщелачивания увеличивается с 37–37,5% до 51–52%. Степень извлечения V2O5 из ОВК при этом уве личивается с 35–37% до 57–60%.

Таким образом, использование ультразвуковой обработки позво ляет более полно извлекать соединения ванадия из композиции ката лизатора и является перспективным при переработке ОВК.

Заочные доклады ИННОВАЦИОННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ В ПРОИЗВОДСТВЕ ВИТАМИНА «Е»

Кулажанов К.С., Омаркулов Т.О., Сулейменова М.Ш.

Алматинский технологический университет, Республика Казахстан, 050012, Алматы, улица Толе би, 100, e-mail: rector@atu.ru Многостадийное производство витаминов предусматривает широ кое использование каталитических процессов1. Нами предлагаются ре зультаты исследований, которые могут заинтересовать производст венников, работающих в данной области2-3.

1. Способ получения изофитола. В странах СНГ витамин «Е» вы пускается в России на Болоховском химкомбинате синтетических по лупродуктов и витаминов. В качестве полупродукта синтеза витамина «Е» используется изофитол. На завершающем этапе данного произ водства дегидроизофитол (3,7,11,15-тетраметилгексадецин-1-ол-3) гидрируют в изофитол, затем взаимодействием его с триметилгидро хиноком (ТМГХ) получают альфа-токоферол. Процесс проводят в присутствии 5-6% Pd/СаСО3 – катализатора отравленного ацетатом свинца и хинолином (катализатор Линдлара), выход целевого продук та при этом не превышает 90-92%. Низкий выход изофитола, высокое содержание палладия в катализаторе и неотделимость хинолина от ка тализатора, а также использование технологии периодического спосо ба гидрирования приводят не только к значительному удорожанию себестоимости готового продукта, но и к ухудшению его эксплуатаци онных качеств. Нами разработаны модифицированные низкопроцент ные нанесенные палладиевые катализаторы (0,5% Pd/CaCO3, ZnO), ко торые позволяют наладить периодическую и непрерывную техноло гию селективного гидрирования дегидроизофитола в изофитол с выходом целевого продукта 99%. Эти разработки защищены автор скими правами, а их результаты подтверждены проведенными укруп ненно-лабораторными и опытно-промышленными испытаниями на Болоховском витаминном заводе.

ЛИТЕРАТУРА 1. Шнайдман Л.О. «Производство витаминов» М.: Пищпромиздат, 1973.

2. Кулажанов К.С., Омаркулов Т.О., Сейтжанов А.Ф. Основные закономерно сти селективного гидрирования непредельных связей в молекуле бетта-ионона на гетерогенных катализаторах / Ж. Вестник КазНПУ, Алматы, 2005, № 2, с. 17–20.

3. Кулажанов К.С., Омаркулов Т.О., Баяхметова Б.Б. Активность и селектив ность стационарного 0,5% Pd/ZnO- катализатора в реакции гидрирования бетта ионона в изомер дигидро- бетта- ионон под давлением водорода / Ж. Вестник КазНУ, Алматы, 2006. № 4, с. 90-93.

114 Химия и технология материалов, включая наноматериалы КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ НАНОРАЗМЕРНЫХ ПЛАТИНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ В РЕАКЦИИ ГИДРОГЕНОЛИЗА «БИНОР-С»

Кулажанов К.С., Омаркулов Т.О., Сулейменова М.Ш.

Алматинский технологический университет, Республика Казахстан, 050012, Алматы, улица Толе би, 100, e-mail: rector@atu.ru Для препаративного синтеза диамантана наиболее приемлемым исходным соединением является (4+4)-димер норборнадиена – гепта циклотетрадекан «бинор-с»1,2.

Нами проведены исследования по гидрогенолизу «бинор-с» в при сутствии наноразмерных нанесенных платиновых катализаторов3,4 на основании которых можно сделать следующие выводы:

1. Установлено, что в ряду изученных металлов (Pt, Pd, Rh, Ru, Co, Mo, Cu, Ni) только Pt (в виде черни или нанесенная на активированный уголь марки сибунит и GEGE) в воде (без и с добавлением НСl) и НАc (без и с добавлением НСl) способна проводить гидрогенолиз «бинора-с»

в пентациклотетрадекан (со 100 % конверсией исходного соединения).

2. Установлено, что по УКА (на l г Pt) в реакции гидрогенолиза «бинора-с» Pt – катализаторы располагаются в ряд: 10 % Pt/C Pt чернь (по Фрамптону) Pt-чернь (по Зелинскому) PtB-чернь (бор гидридный метод) с выходом целевого продукта 95-99 %.

3. Методами ЯМР13С, ПМР и ГЖХ найдено, что целевой продукт (пентациклотетрадекан) состоит из двух изомеров состава С14Н20, т.е.

происходит разрыв углерод-углеродной связи трехчленного цикла в положениях 6,8 и 11,13 (89-90 %), 7,6 и 12,13 (10-11 %).

4. Разработан 10-15% Pt/C- катализатор гидрогенолиза «бинора-с» в пентациклотетрадекан, позволяющий вести процесс в мягких условиях (0,1-1,0 МПа, 333-353 К) и неагрессивной среде (вода) с количествен ным выходом целевого продукта (защищены Патентами РК и России).

5. Впервые показано, что гидрогенолиз «бинора-с» на наноразмер ных нанесенных платиновых катализаторах относится к числу струк турно-чувствительных реакций.

ЛИТЕРАТУРА 1. Bagri Е.I. Аdamantanes. Наukа, М., 1989.

2. Gund T.M., Williams V.Z., Osawa E. J. Org. Chem., 20 (1974) 2979.

3. Kulazhanov K.S., Omarkulov T.O., Suleimenova M.Sh. Effective catalytic method o diamantine isomer obtaining. Eurasian Chemico-Techol. Journal, 2002, № 4, Р. 277–284.

4. Омаркулов Т.О., Сейтжанов А.Ф., Кулажанов К.С. Гидрогенолиз «бинора с» в пентациклотетрадекан на платиновых катализаторах / Ж.Вестник КазНПУ, Алматы, 2008, № 2. – С. 39–45.

Заочные доклады ВЛИЯНИЕ МЕЛА НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ГЕРМЕТИКОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ Курбангалеева А.Р., Куркин А.И., Хакимуллин Ю.Н.

Казанский государственный технологический университет, 420015, Казань, ул. К. Маркса 68, e-mail: kurbangaleeva1987@mail.ru Широкое распространение, благодаря высокому комплексу свойств, способности долговременно эксплуатироваться в атмосфер ных условиях и эффективности отверждения по концевым SH группам, нашли герметики на основе полисульфидных олигомеров (ПСО). Основным наполнителем, существенно влияющим на техноло гические и физико-механические свойства, является мел вводимый в такие герметики в больших количествах 150 и более мас.ч. В связи с этим, учитывая большое разнообразие предлагаемых производителями мелов, изучалось влияние природы, дисперсности и содержания мела на свойства герметиков на основе полисульфидных олигомеров (жид кого тиокола марки НВБ-2 и полиэфируретантиола). Использовались мела МТД-2, Omyacarb 5X, Omyacarb 1X и Winnofil SPT.

Было установлено, что с повышением дисперсности гидрофобных мелов наблюдается повышение вязкости и усиление неньютоновского характера течения композиций на основе жидкого тиокола и полиэфи руретантиола. Аналогичным образом дисперсность мелов влияет на деформационно-прочностные свойства. Особенно значительные изме нения наблюдаются при использовании наноразмерного мела Winnofil SPT. При его содержании более 25 мас.ч. происходит резкое увеличе ние вязкости и прочности, что можно связать с образованием в среде герметика непрерывной фазы наполнителя. С уменьшением дисперс ности содержание мела, при котором образуется непрерывная фаза на полнителя, соответственно повышается и для 1мкм составляет мас.ч., а для 5мкм мела 75 мас.ч. Такой характер влияния дисперсно сти мела на свойства герметиков можно связать с увеличением по верхности контакта на границе мел-ПСО и соответственно доли оли гомера, процессы отверждения которого происходят под ориенти рующим влиянием поверхности наполнителя.

Было установлено существенное влияние природы поверхности мела на свойства герметиков на основе ПСО. Оказалось, что природ ный необработанный мел МТД-2 обладая более полярной, чем гидро фобные мела, поверхностью эффективен в композициях на основе жидкого тиокола. В герметиках на основе полиэфируретантиола, где основная цепь является менее полярной, более эффективными оказа лись гидрофобные мела.

116 Химия и технология материалов, включая наноматериалы СИСТЕМА Ni-Pb-Se Курбанова Т.Р., Аллазов М.Р.

Бакинский Государственный Университет AZ1148, Азербайджан, Баку, З. Халилов 23, e-mail: rena63@mail.ru Сплавы системы Ni-Pb-Se синтезированы из особочистых элемен тов и исследованы методами термического, рентгенофазного, микро структурного анализа и измерением микротвердости. Установлено, что система триангулируется по диагональным сечениям PbSe-Ni и PbSe-NiSe на три подсистемы.

В разрезе PbSe-Ni по перитектоидной реакции при 675°С образуется тройное соединение состава Ni3Pb2Se2 – аналог известного соединения состава Ni3Pb2S2. Эвтектика системы кристаллизуется при 35 мол% Ni и 865°С. При 975°С происходит монотектический процесс – расслаивание в жидкой фазе в интервале концентраций 53-75 мол% Ni. Растворимость на основе PbSe меньше 1 мол% Ni при комнатной температуре.

Фазовая диаграмма разреза PbSe-NiSe эвтектического типа и эв тектика кристаллизуется при 11 мол% PbSe и 875°С. Растворимость компонентов друг в друге практически отсутствует.

Установлен также характер взаимодействия в неквазибинарных разрезах: NiSe – Pb, Ni3Se2-Pb, Ni3Pb2Se2 – Se и по совокупности полу ченных данных построена проекция поверхности ликвидуса системы Ni-Pb-Se, где имеются три тройные эвтектики, две из которых вырож дены у свинца и селена.

Определены области первичной кристаллизации фаз и координаты всех моно- и нонвариантных реакций, происходящих в тройной.

Pb e1 e m 40 at.% Se at.% Pb PbSe Ni3Pb2Se m m 1 Е3 Р 4 e6 M 2 e e e4 Se NiSe2 m Ni3Se2 NiSe Ni p 20 40 at.% Области первичной кристаллизации: 1Ni;

2-NiSe;

3- PbSe, 4- Ni3Se2.

Области первичной кристаллизации Pb, NiSe2 и Se вырождены.

Заочные доклады ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ГИДРОКСИ-[1,1;

3,1]ТЕРФЕНИЛ-5 КАРБАЛЬДЕГИДА КАК СТАБИЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ Курлович А.Л.,a Ленартович Л.А.,б Прокопчук Н.Р.,б Тарасевич В.А.a a Институт химии новых материалов Национальной академии наук Беларуси ул. Ф.Скорины, 36, г. Минск 220141, Республика Беларусь email: kurlovich_andrey@mail.ru б Белорусский государственный технологический университет В данной работе исследовалась возможность использования ранее синтезированных нами производных 2-гидрокси-[1,1;

3,1]терфе нил-5-карбальдегида (I-IV) в качестве ингибиторов термоокислитель ной деструкции полиэтилена. COOH Ph HO O O HN O HN Ph Ph Ph OH Ph NH O OH OH Ph Ph Ph I II III IV Соединения (I-IV) вводились в ПЭ методом вальцевания при экс периментально подобранных температуре и времени вальцевания. Из полученного вальцованного материала прессовались пленки толщиной 120 мкм, готовились стандартные образцы для испытаний на проч ность при растяжении и относительное удлинение при разрыве до и после старения. Исследования проводились в соответствии с ГОСТ 11262-80. Старение образцов полиэтилена осуществлялось в термош кафу при температуре 90°С в течение 24, 48, 72 и 96 ч. Концентрация стабилизаторов составляла 0,3% мас.

Показано, что синтезированные соединения могут быть использо ваны в качестве стабилизирующих добавок, препятствующих термо окислительной деструкции полимеров. Наибольшую стабилизирую щую эффективность проявляет 12-(2-Гидрокси-[1,1;

3,1]терфенил 5-ил)-8,9,10,12-тетрагидро-7Н-бензо[а]акридин-11-он (II).

ЛИТЕРАТУРА 1. Курлович А.Л., Тарасевич В.А., Козлов Н.Г. Журнал органической химии, 2009, 45, 10, 1519–1524.

118 Химия и технология материалов, включая наноматериалы РАЗЛОЖЕНИЕ ОКСАЛАТ-ИОНА ОЗОНОМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ.

Лагунова Ю.О., Ершов Б.Г., Селиверстов А.Ф.

Учреждение Российской академии наук Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН 119991, Москва, Ленинский просп., 31, e-mail: Lagunovau@mail.ru Переработка жидких радиоактивных отходов (ЖРО) радиохимиче ских предприятий и атомных электростанций (АЭС) является одной из актуальных задач в области охраны окружающей среды. Данная рабо та посвящена изучению окислительного разложения оксалат-иона с использованием концентрированного озона в растворах, соответст вующих по своему составу технологическим растворам, наиболее час то используемым при дезактивации оборудования.

Установлены закономерности деструкции оксалат-иона в растворе при различных значениях концентрации озона, рН раствора и темпе ратуры. Показано, что разложение оксалат-иона имеет сложный ха рактер в зависимости от рН среды. Степень разложения возрастает с увеличением рН от 2 до 10, а далее падает, при этом, после рН = очень значительно. Показано, что скорость процесса разложения окса лат-иона пропорционально увеличивается с увеличением концентра ции озона. Установлен экстремальный характер зависимости эффек тивности процесса разложения оксалат-иона озоном от температуры.

При этом максимальная эффективность процесса зависит от рН среды и составляет: 50 оС при рН 10, 70 оС при рН 2,0. Определены расходы озона на окислительное разрушение оксалат-иона при различных рН и температурах раствора. Показано, что зависимость расхода озона на разложение оксалат-иона имеет минимум при 50-60 оС и составляет 1,1 ± 0,1 моль O3/моль оксалата.



Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |   ...   | 15 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.