авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 | 6 |   ...   | 15 |

«XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ Волгоград, 25–30 сентября 2011 г. ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ В четырех томах ...»

-- [ Страница 4 ] --

Проведены исследования деструкции комплексонов в реальных растворах, предоставленных ГУП МосНПО «Радон».

Показано, что проведение озонирования объединенного регенерата установок ионного обмена дозой озона 0,6 г/л и концентрата с уста новки УРБ-8 дозой озона 1,4-1,6 г/л позволило полностью устранить негативное влияние органических комплексообразующих на процессы выделения 137Cs и 60Co из растворов.

Заочные доклады ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕПЛОВОГО ЭФФЕКТА РАЗЛОЖЕНИЯ ОГНЕТУШАЩИХ ПОРОШКОВЫХ КОМПОЗИЦИЙ.

Лапшин Д.Н., Смирнов С.А., Кунин А.В.

Ивановский государственный химико-технологический университет 153000, г. Иваново, пр. Ф.Энгельса, 7, e-mail: tis@isuct.ru Известно, что тушение очага пожара обусловлено следующими факторами: ингибирование реакции горения (каталитический эффект) и теплофизические эффекты тушения пламени. В работе обсуждены результаты теплофизического анализа огне тушащей композиции, на основе фосфатов и сульфатов аммония на охлаждающий эффект очага горения. Исследования проводили с ис пользованием синхронного термического анализа на дериватографе, модели Derivatograph Q-1500 D (system: F. Paulik, J. Paulik, L. Erdey).

Количественное значение теплового эффекта рассчитывали относи тельно калибровочного вещества (Na2SO4, Na2CO3, KNO3), температу ра фазового превращения которого соответствовала температуре пика исследуемого образца.

Установлено, что разложение композиции на основе моноаммоний фосфата (МАФ) сопровождается поглощением большего количества энергии на 17 %, нежели при использовании аммофоса. Данное явление объясняется отсутствием примесей в МАФ (соединения фтора и алю миния), которые могут образовывать с фосфат-ионами низшие поли фосфаты и затруднять образование высокомолекулярных фосфатов. Разложение сульфата аммония сопровождается двумя интенсив ными эндотермическими эффектами при температурах 315 и 430 С, а аммофоса при 190 С. Суммарные тепловые эффекты разложения сульфата аммония и аммофоса равны 154,31 и 32,23 кДж/моль соот ветственно. Это позволяет охарактеризовать сульфат аммония не только, как носитель тушащей фракции (фосфаты аммония), но и ту шителем, за счет высокого эндотермического эффекта разложения.

Наблюдается синергическое действие компонентов ОПС на величину эндотермического эффекта разложения порошка в сравнении с сум марным значением энергии термического разложения каждого из них (разница значений энтальпий разложения составляет 30 %). Данное явление очевидно обусловлено взаимодействием образующихся поли фосфатов с продуктами разложения сульфата аммония.

ЛИТЕРАТУРА 1. Баратов А.Н., Вогман Л.П. Огнетушащие порошковые составы. – М.:

Стройиздат, 1982, с. 72.

2. Ван Везер, Фосфор и его соединения, М., И. Л., 1962.

120 Химия и технология материалов, включая наноматериалы АЛКИЛИРОВАНИЕ 13,15-N-ГИДРОКСИЦИКЛОИМИДА ХЛОРИНА P Лебедева В.С.,а Рузиев Р.Д.,б Миронов А.Ф.а а Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова, 117571, Москва, проспект Вернадского, 86, e-mail: phsstr@gmail.com б ФГУП «Федеральный центр по проектированию и развитию объектов ядерной медицины» ФМБА России, 123098, Москва,ул. Живописная, Повышение эффективности метода фотодинамической терапии при лечении обширных и глубоко расположенных опухолей связано с созданием новых сенсибилизаторов с интенсивным максимумом по глощения в красной и ближней инфракрасной областях спектра, а также имеющих улучшенные фотохимические и биологические харак теристики. Циклические имиды хлорина p6 – производные хлорофилла a, поглощающие в ближней ИК области спектра, представляют инте рес как модельные структуры для поиска фотосенсибилизаторов ново го поколения, позволяющие установить зависимость между особенно стями химического строения, накоплением хлоринов в опухоли и их фотодинамической активностью.

Ранее нами были синтезированы циклические имиды хлорина p6, содержащие при атоме азота имидного кольца гидроксильную группу, а также их алкильные и ацильные производные, обладающие фотоди намической активностью. Однако, методы получения N-алкило ксициклоимидов алкилированием N-гидроксициклоимида хлорина p диазометаном или метилиодидом и 1-бром-3-хлорпропаном в присут ствии гидрида натрия не позволили расширить круг объектов исследо вания. В настоящей работе нами предложен удобный метод алкилиро вания 13,15-N-гидроксициклоимида хлорина p6 алкилиодидами и ди галогенэтаном в присутствии бициклического амидина 1,8-диаза бицикло[5.4.0]ундец-7-ена (DBU) и осуществлен синтез N-метил-, N этил-, N-пропилоксициклоимидов, а также N-(2-бромэтил)- и N-(2-хлор этил)оксициклоимидов хлорина p6 с высоким выходом. Структура ра нее неописанных хлоринов подтверждена данными 1H ЯМР, масс спектрометрии и электронной абсорбционной спектроскопии.

Заочные доклады МЕЗОСТРУКТУРИРОВАННЫЙ - AL2O3:

ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА И ТЕКСТУРНЫЕ СВОЙСТВА Лебедева И.И., Саенко Е.В., Вальцифер В.А.

Институт технической химии УрО РАН 614013, Пермь, ул. Ак. Королева, 3, e-mail: Reloube87@yandex.ru -Al2O3 широко применяется в гетерогенном катализе в качестве катализатора, носителя катализаторов и сырья для получения смешан ных катализаторов. Его каталитические свойства определяются кри сталлической структурой и текстурными характеристиками. Он обла дает уникальными поверхностными свойствами и исключительной структурной устойчивостью. Повышение каталитической активности такого типа материала может быть достигнуто путем улучшения его текстурных характеристик (площадь удельной поверхности, объем и диаметр мезопор, распределение пор по размерам) за счет формирова ния мезоструктуры1-3.

Перспективным является синтез мезоструктурированного -Al2O темплатным золь-гель методом из неорганического прекурсора. Метод позволяет получать материалы, обладающие однородными мезопора ми регулируемой морфологии и размера4.

В данной работе рассмотрены методики темплатного золь-гель синтеза -Al2O3 из Al(NO3)3·H2O. Прослежено влияние типа темплата и параметров синтеза на текстурные характеристики синтезируемого ок сида. Показана определяющая роль типа темплата в формировании мезопор. Установлено, текстурные свойства -Al2O3 определяются ус ловиями синтеза (состав и соотношение компонентов, температура и продолжительность гидротермальной обработки). В зависимости от типа темплата и условий синтеза были получены образцы -Al2O3 с цилиндрическими или бутылкообразными мезопорами диаметром DBJH = 4–12 нм, общим объемом пор Vtot = 0,4–1,0 см3/г и площадью удельной поверхности SBET = 250 – 300 м2/г.

ЛИТЕРАТУРА 1. Yuan Q., Yin A-X., Luo C. et al. J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 3465–3472.

2. Zang Z. and Pinnavaia T.J. Langmuir, 2010, 26, 10063–10067.

3. Lesaint C., Kleppa G., Arla D. et al. Micropor. Mesopor. Mater., 2009, 119, 245–251.

4. Cai W., Yu J., Anand C. et al. Chem. Mater., 2011, 23, 1147–1157.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундамен тальных исследований – проект № 10-03-0026-а.

122 Химия и технология материалов, включая наноматериалы СИНТЕЗ Al/Al2О3-НОСИТЕЛЯ КАТАЛИЗАТОРОВ РЕАКЦИЙ СТИМУЛИРОВАННЫХ МИКРОВОЛНОВЫМ ПОЛЕМ Литвишков Ю.Н., Эфендиев М.Р., Шакунова Н.В., Нагдалиева Ю.Р., Джафарова С.А., Дадашева Ш.А., Зульфугарова С.М., Кулиева Л.А.

Институт химических проблем НАН Азербайджана, AZ1143 Баку, пр. Г.Джавида, 29, e-mail: yuriylit@rambler.ru Эффективное осуществление гетерогенно-каталитических реакций стимулируемых микроволновым излучением в значительной мере оп ределяется достаточным количеством тепла, выделяемого в объеме ка талитической шихты при трансформации поглощенной СВЧ-энергии.

Нами было установлено, что использование при приготовлении тре герных катализаторов для ряда окислительно-восстановительных про цессов таких носителей, как силикагель, оксид алюминия, некоторых природных цеолитов месторождений Азербайджана, характеризую щихся низкими диэлектрическими потерями, не приводит к поглоще нию энергии СВЧ-поля, в количестве, необходимом для достижения в реакционной зоне требуемой температуры (рис.1).

В данном сообщении Скорость нагрева носителей активной массы катализаторов приводятся результаты разработки армирован ных алюминием порис тых алюмооксидных но сителей активно погло щающих микроволновое излучение, получаемых гидротермальной обра боткой промышленных порошков алюминия микронной размерности в присутствии свеже Рис. 1. Зависимость начальной скорости нагрева но- осажденного гидрогеля сителей активной массы катализаторов в поле-СВЧ гидроксида алюминия, с (кажущаяся выходная мощность 800Вт). Макси- последующим реакци мальная температура при времени экспозиции онным спеканием в поле мин, К: силикагели КСМ – 343;

ШСМ – 355;

КСК – 338;

ШСК – 333;

А-1 – 386;

А-64 – 392;

-Al2O3 – СВЧ. Найдены опти 368;

-Al2O3 – 373;

природный клиноптилолит – 426 мальные условия экспо (ПК);

природный морденит – 433 (ПМ). зиции в поле СВЧ и со отношение компонентов композиции Al/Al(ОН)3·nH2O, при которых возможны фазовые пре вращения в объеме шихты, и образование оксида алюминия низкотем пературной -модификации, с текстурными характеристиками, удов летворяющими требованиям для приготовления трегерных сложноок сидных катализаторов.

Заочные доклады ИЗВЛЕЧЕНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ФОСФОПОЛУГИДРАТА Локшин Э.П., Тареева О.А.

УРАН Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева КНЦ РАН, г. Апатиты e-mail:lokshin@chemy.colasc.net.ru В основу разработанного метода извлечения редкоземельных эле ментов (РЗЭ) из фосфополугидрата ФПГ положены следующие уста новленные экспериментально закономерности:

– в ФПГ основная часть РЗЭ присутствует в виде ассоциирован ных с целестином микрокристаллов гидратированных фосфатов;

– при сернокислотном выщелачивании РЗЭ из ФПГ протекают первичный процесс растворения содержащих РЗЭ соединений, приво дящий к повышению концентрации РЗЭ в растворе, и вторичный про цесс образования мало растворимых двойных сульфатов РЗЭ с натри ем, приводящий к снижению концентрации РЗЭ в растворе;

при вы щелачивании растворами с С H 2 SO4 = 24-30 мас.% эти процессы могут быть разделены во времени и второй процесс использован для само произвольного осаждения РЗЭ из раствора выщелачивания в виде двойных сульфатов с натрием;

– одновременно из ФПГ выщелачивается водонерастворимый фосфор, в том числе присутствующий в виде фосфатов РЗЭ;

На основании проведенных исследований предложены и провере ны в лабораторных условиях безотходные технологические схемы, ха рактеризующиеся следующими показателями:

– извлечение в не радиоактивный концентрат до 59.7% РЗЭ от их содержания в ФПГ;

– после извлечения РЗЭ фосфогипс пригоден для производства гипсовых строительных материалов и цемента;

– сернокислые растворы выщелачивания регенерируются и ис пользуются в обороте;

– возможна переработка как ФПГ текущего производства, так и накопленного в отвалах;

– при ведении всех процессов не требуются нагрев или охлаждение;

– стоимость реагентов, используемых для получения 1 кг оксидов РЗЭ в виде гидроксидного концентрата, не более 0.22$ США.

При существующем объёме переработки на предприятиях России апатитового концентрата полугидратным методом можно получать около 7900 т суммы оксидов РЗЭ в виде нерадиоактивного концентра та, содержащего 24-31.4 мас.% суммы оксидов РЗЭ, около 3 млн. т.

гипса, а также дополнительно извлекать 17000 т Р2О5.

124 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ИССЛЕДОВАНИЕ ГАЗОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ СВОЙСТВ ПЛЕНОК ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ Лу Пин, Горбатенко Ю.А., Воробьев Е.В., Семенистая Т.В.

Технологический институт Южного Федерального университета в г. Таганроге, 347928, ул. Чехова, 2, каф. химии и экологии, e-mail: semenistaya@yandex.ru Получены электропроводящие пленки на основе полиакрилонит рила (ПАН) золь-гель методом из пленкообразующих растворов ПАН.

Использовали ПАН (Аldrich 181315) марки «х.ч.» и диметилформамид марки «х.ч.» в качестве растворителя. Образцы пленок сушили при Т = 160 °С в течение 30 мин. ИК-отжиг проводился в камере ИК излучения в неглубоком вакууме в два этапа при разных температу рах: при более низкой температуре для предварительного структури рования ПАН образованием системы сопряженных С = N связей и от жиг при высокой температуре, во время которого происходит карбо низация ПАН [1]. Сопротивление полученных образцов пленок изменяются в пределах от 107 Ом·см до 1010 Ом·см.

Газочувствительность пленок ПАН на хлор оценивали с помощью коэффициента чувствительности S, который рассчитывали как относи тельное изменение поверхностного сопротивления образца на воздухе и в атмосфере детектируемого газа к сопротивлению его на воздухе.

Максимальное значение коэффициента газочувствительности достига ется при комнатной температуре (22 °С) и составляет 0,8 отн. ед.

В результате квантово-химических расчетов (базис B3LYP, метод 6-31G, в программной пакете Gaussian 03) было выявлено, что энерге тически целесообразно образование полимерных цепей из полиакри лонитрила вплоть до 15 циклов, получены результаты энергий свобод ной энергии Гиббса;

цепи полимера имеют спиралевидную форму.

Проведено моделирование взаимодействия радикала хлора с класте ром полимерной цепи полиакрилонитрила. Установлено, что радикал хлора координирует к одному из атомов водорода и к азоту.

ЛИТЕРАТУРА 1. Земцов Л.М., Карпачева Г.П. Химические превращения полиакрилонитрила под действием некогерентного инфракрасного излучения. // Высокомолекул. соед.

1994. Т. 36. № 6. С. 919–924.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства науки и образо вания РФ (ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009 – 2013 годы», государственный контракт № 02.740.11.0122).

Заочные доклады ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛИ НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ОЛИГОБУТАДИЕНОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИЙ ПОНИЖЕННОЙ ГОРЮЧЕСТИ Луговской С.С., Абрамова Т.Е., Чистякова А.С., Минеева Н.С., Туров Б.С.

Ярославский государственный технический университет, Россия, г. Ярославль, Е-mail:blyuzman@rambler.ru Современный уровень развития техники требует создания и массового применения конкурентоспособных отечественных полимерных материа лов. Жидкие карбоцепные олигобутадиены представляют серьезный на учный и практический интерес для создания на их основе композицион ных материалов (КМ) с уникальным комплексом свойств. Положитель ный эффект дает использование эпоксидированных олигодиенов (ЭОД) со статистическим распределением эпоксидных групп (ЭГ)1 в качестве мо дификаторов резиной крошки, демпфирующих и заливочных составов, коррозионностойких покрытий (Пк) в микроэлектронной, лакокрасочной и других отраслях промышленности. Введение полимерных аминогрупп в ЭОД создает возможность получения водорастворимых аминированных эпоксиолигобутадиенов (АЭОД) и Пк на их основе, наносимых методом катодного электроосаждения2. Пленкообразование ЭОД и АЭОД в при сутствии отвердителей кислотного типа – ортофосфорной (ОФК) и бор ной (БК) кислот дает возможность получать Пк при нормальной и уме ренно-повышенной температуре (60-100°С)1,3. Данные ИК-спектроскопии указывают на то, что ОФК и БК входят в структуру Пк с образованием полимерных эфиров этих кислот.

Известно, что большинство полимеров и КМ на их основе являются го рючими веществами. Для повышения устойчивости горения непредельных каучуков применяют фосфор- и борсодержащие соединения, которые наи более эффективны на стадии разложения полимера, кроме того они улуч шают адгезию Пк и другие полезные свойства. Результаты исследования потери массы различных образцов ЭОД и АЭОД при 100-800 °С, а также значения коксовых чисел и большое содержание связанного азота (2-4%) позволили сделать вывод о повышенной термостойкости КМ на их основе.

Таким образом, модифицированные олигобутадиены могут быть ре комендованы в качестве связующих для получения КМ с пониженной го рючестью и повышенной устойчивость к микроорганизмам.

ЛИТЕРАТУРА 1. Казачков А.В. Структурирование эпоксидированных олигодиенов и свойст ва композиционных материалов на их основе: Дисс. … канд. хим. наук / Яросл.

госуд. технич. ун.-т. – Ярославль, 2000. – 167 с.

2. Ермаков В.А. Синтез водорастворимых аминированных эпоксиолигобута диенов в качестве связующих для катофорезных лакокрасочных материалов: Дисс.

… канд. хим. наук / Яросл. госуд. технич. ун.-т. – Ярославль, 2004. – 126 с.

3. Смирнова В.П. Пленкообразование водорастворимых аминированных эпок сиолигобутадиенов: Дисс. … канд. хим. наук / Яросл. госуд. технич. ун.-т. – Яро славль, 2007. – 122 с.

126 Химия и технология материалов, включая наноматериалы БИОАКТИВНЫЙ МИНЕРАЛЬНЫЙ ЦЕМЕНТ Лукина Ю.С.,а Сивков С.П.,а Зайцев В.В.б а Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, 125047, Москва, Миусская пл., 9, e-mail: lukina_rctu@mail.ru б ФГУ Центральный институт травматологии и ортопедии им. Н.Н. Приорова, 125299, Москва, Приорова, Разработанный биоактивный минеральный цемент на основе ди гидрата дикальцийфосфата – брушита – позволяет заполнять дефекты костной ткани, обеспечивая тесный контакт имплантат – кость или ко стных фрагментов, служит хорошим остеокондуктором, и, резорбиру ясь, быстро замещается новой формирующейся костной тканью.

Введение в состав биоцемента водоудерживающих добавок, доба вок, пролонгирующих схватывание, а также изменение режима обжига исходных компонентов позволяют получать биоцементы с различны ми сроками схватывания, прочностью, пористостью, а также делают возможным инъекционный способ применения цемента. Композиционные материалы на основе цементов, содержащие ко стные морфогенетические белки rhВМР-2, обладают высокими остео индуктивными свойствами. Для визуализации процессов био деградации и остеоинтеграции за твердевшего цемента in vivo разрабо тан способ повышения его рентгено контрастности за счет введения в состав цемента йодсодержащих ве ществ.

ЛИТЕРАТУРА 1. Сивков С.П., Лукина Ю.С. Синтез и исследование свойств инъекционных кальцийфосфатных брушитовых цементов // Техника и технология силикатов. – 2010. – Т. 17, №4. – С. 10-16.

2. Зайцев В.В., Карягина А.С., Лунин В.Г., Семихин А.С., Громов А.В., Лаврова Н.В., Полетаева Н.Н., Галушкина З.М., Лукина Ю.С., Золотухина М.С., Соболева Л.А., Берченко Г.Н., Фрончек Э.В., Еськин Н.А. Экспериментальная оценка остео индуктивности имплантатов на основе биологического и синтетического матрик сов в качестве носителя и рекомбинантного костного морфогенетического белка (rhВМР-2) // IX съезд травматологов – ортопедов: Тез. докл.: в 3 т. – Саратов, 2010. – Т.1. – С.1105-1106.

Заочные доклады КИСЛОРОД-ИОННАЯ ПРОВОДИМОСТЬ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ R2MO5 (R = Sm, Gd, Dy, Er, Y, Sc;

M = Ti, Zr, Hf) Ляшенко Л.П.,а Белов Д.А.,б Щербакова Л.Г.б а Институт проблем химической физики РАН, 142432, Черноголовка, Московская область, проспект акад. Н.Н. Семенова, e-mail: lyash@icp.ac.ru б Институт химической физики им. акад. Н.Н. Семенова РАН, 119136, Москва, ул. Косыгина, Во флюоритоподобных моно- и поликристаллических R2TiO5 (R = Sm, Gd, Dy, Er, Y), Sc4Ti3O12 и Gd2MO5 (M = Zr, Hf), с высокой плот ностью структурных дефектов, впервые наблюдали образование коге рентно внедренных в матрицу нанодоменов (~10600 нм), структура которых имеет различную степень упорядочения.1-4 Рентгеновские ис следования показали, что сопряжение кристаллических решеток нано доменов и матрицы происходит через слои сопряжения, создаваемые дислокациями. Причиной образования нанодоменов является присут ствие в структуре внутренних напряжений.

Для изученных соединений методом импедансной спектроскопии определены значения кислород-ионных проводимостей и их энергий активации в температурном интервале 3001000оС. При 1000оС их значения соответственно равны: 1.110-23.710-3 См/см и 12 эВ.

Максимальное значение электропроводности имеет плавленый кри сталл Sc4Ti3O12, имеющий минимальные размеры нанодоменов. Объ емные емкости зерен изученных образцов составляют 10-11 Ф (3001000oC), а межзеренных границ изменяются от 10-7 до 10-5 Ф при увеличении температуры от 300 до 1000оС.

Таким образом, синтезированы и изучены наноструктурированные флюоритоподобные R2MO5 материалы с улучшенной кислород ионной проводимостью. Для сравнения, пирохлорподобные титанаты R2Ti2O7 (R = Sm, Ho) имеют более низкую электропроводность: ~10- См/см при 1000оС.

ЛИТЕРАТУРА 1. Ляшенко Л.П., Никонов Ю.П., Раевский А.В., Щербакова Л.Г. Материалове дение, 1999, № 1, 29.

2. Ляшенко Л.П., Белов Д.А., Щербакова Л.Г. Неорган. материалы, 2008, 44, 1491.

3. Ляшенко Л.П., Щербакова Л.Г., Белов Д.А., Кнотько А.В. Неорган. мате риалы, 2009, 45, 599.

4. Ляшенко Л.П., Щербакова Л.Г., Белов Д.А., Кнерельман Е.И., Дремова Н.Н.

Неорган. материалы, 2010, 46, 1476.

128 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ТРОЙНОЙ СИСТЕМЫ Yb-Sb-Se Магсудова Т.Ф., Аждарова Д.С., Кули-заде Э.С.

Институт Химических Проблем им. М.Н. Нагиева Национальной Академии Наук Азербайджана, AZ 1143, г. Баку, пр. Г.Джавида, e-mail: chem@science.az Селениды иттербия и сурьмы обладают интересными полупровод никовыми свойствами. Поэтому изучение характера взаимодействия фазовых равновесий в тройной системе Yb-Sb-Se представляет не только научный, но и практический.

Методами физико-химического анализа исследована тройная сис тема Yb-Sb-Se по следующим разрезам: Yb2Se3-YbSe;

Yb2Se3-Yb3Se4;

Sb2Se3- Yb2Se3;

Sb2Se3-Yb4Se3;

Sb2Se3-YbSb2;

YbSb4Se7-Yb8Sb12Se9;

Yb8Sb12Se9- YbSe;

Yb8Sb12Se9- YbSb2;

Yb4Sb3- YbSb;

YbSb4Se7-Yb3Se4;

Yb-Sb2Se3;

YbSb2-YbSe;

Yb8Sb12Se9-Yb;

Yb3Se4-Sb из них десять являются ка зибинар-ными и четыре неквазибинарными сечениями тройной систе мы. В результате исследования тройной системы Yb-Sb-Se установле но образование тройных соединений:YbSb4Se7;

YbSb2Se4;

Yb3Sb4Se9;

Yb8Sb8Se3;

Yb8Sb12Se9;

YbSbSe3;

Yb2Sb6Se3;

два из которых YbSb4Se7 и Yb8Sb12Se9 плавятся конгруэнтно, а остальные образуются по перитектической реакции. Поскольку соединения YbSb4Se7 и Yb8Sb12Se9 конгруэнтно плавящиеся, то тоже могут участвовать в три ангуляции системы Yb-Sb-Se. Квази-бинарные сечения триангулируют тройную систему на одиннадцать подчиненных систем:

1) Sb2Se3-Sb-YbSb2;

2) Sb2Se3-Yb8Sb12Se9-YbSb2;

3) Yb8Sb12Se9-YbSb2-Yb4Sb3;

4) Yb8Sb12Se9-YbSе-Yb4Sb3;

5) YbSe-Yb-Yb4Sb3;

6) Yb8Sb12Se9-YbSb4Se7-YbSe;

7) Sb2Se3-YbSb4Se7-Yb8Sb12Se9;

8) YbSb4Se7-YbSe-Yb3Sb4 ;

9) Sb2Se3-YbSb4Se7-Yb3Sb4;

10) Sb2Se3-Yb2Sе3-Yb3Sb4;

11) Sb2Se3 Sе- Yb2Se3, где происходят эвтектические и перитектические процес сы, это объясняет важность, каждой подчиненной системы в отдельно сти. Для установления расположенных фазовых областей в системе Yb-Sb-Se были приготовлены и приведены в состояние близкое к рав новесному сплавы на различных разрезах между исходными компо нентами двойными и тройными соединениями, а также в точках их пе ресечения. Снятием рентгенограммы сплавов установлены их фазовые составы. Выращены монокристаллы, полученных соединений. В сис теме установлено 11 подчиненных тройных систем, 10 тройных эвтек тических и 14 тройных перитектических точек.

Заочные доклады СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИУРЕТАНОВ НОВОГО ПОКОЛЕНИЯ СО СМЕШАННЫМИ ПОЛИЭФИРНЫМИ ГИБКИМИ СЕГМЕНТАМИ Макарова М.А., Терешатов В.В., Слободинюк А.И., Сеничев В.Ю., Волкова Е.Р., Внутских Ж.А., Тутубалина И.Л.

Учреждение Российской академии наук Институт технической химии Уральского отделения РАН, 614013, Пермь, ул. Академика Королева, e-mail: makmara65@mail.ru Широкое применение сегментированных полиуретанов (СПУ) в промышленности, строительстве, медицине связано с возможностями регулирования свойств материалов и изделий на их основе. Свойства СПУ существенно зависят от химического строения используемых олигомеров, концентрации жестких блоков, их растворимости в гиб кой фазе полимера.

Одним из перспективных и пока недостаточно разработанных направ лений регулирования структуры и свойств наногетерогенных полиуретано вых эластомеров, не требующим синтеза новых соединений, является ис пользование для их синтеза смесей олигомеров переменного состава.

Особый интерес представляют эластомеры с нанодисперсной же сткой фазой на основе термодинамически совместимых олигодиизо цианатов. Широкий диапазон регулирования свойств таких материа лов задан свойствами эластомеров с индивидуальными гибкими сег ментами. При этом возможно и неаддитивное влияние компонентного состава полиуретановой композиции на свойства материала.

В настоящей работе представлены СПУ нового типа с ярко выра женным неаддитивным влиянием на их свойства разнородных гибких блоков. Показано, что на основе олиготетраметиленоксид- и олиго пропиленоксиддиизоцианатов могут быть построены материалы с экс тремальной зависимостью прочности от состава гибких блоков. Уста новлены причины этого явления. Обнаружен эффект подавления кри сталлизации политетраметиленоксидных гибких блоков в СПУ с разнородными гибкими сегментами.

С использованием пластификатора – «осадителя» жестких блоков по строены перспективные наногетерогенные СПУ, по комплексу свойств превосходящие мировые аналоги. Рассмотрены перспективы использова ния новых полиуретанов в качестве основы функциональных композитов с нано- и микродисперсными неорганическими наполнителями.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ и админист рации Пермского края (проекты 09-03-000147, 10-03-00009, 10-03 96000), программы ОХНМ РАН.

130 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ЭЛЕКТРОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ДИСПЕРСИОННО-ТВЕРДЕЮЩИХ КЕРАМИК Ti-Zr-C И Ti-Nb-C И ЭЛЕКТРОИСКРОВЫЕ ПОКРЫТИЯ ИЗ НИХ Манакова О.С.,a Левашов Е.А.,a Курбаткина В.В.a a Национальный исследовательский технологический университет «МИСиС», 119049, Москва, Ленинский пр-т, д.4, e-mail: manakova_ol@mail.ru На сегодняшний день композиционные керамические материалы широко используются во многих областях промышленности. В данной работе рассматриваются покрытия, полученные при помощи элек тродных дисперсионно- твердеющих материалов систем Ti-Zr-C и Ti Nb-C с металлической связкой, нанесенные методом ЭИЛ.

Ранее проведенные исследования позволили разработать диспер сионно- твердеющие материалы с заданными свойствами: высокой твердостью и повышенной жаростойкостью. Эти материалы предло жены в качестве электродных для нанесения покрытий по технологии импульсного электроискрового легирования.

В данной работе отработаны условия нанесения сплошных элек троискровых покрытий на подложках из титанового сплава ВТ3-1 и стали Х12МФ. Исследована эрозия анода (электрода) и кинетика оса ждения покрытий на катод (подложку) при различных частотно энергетических режимах. Проведены исследования свойств покрытий:

толщина, сплошность, шероховатость, твердость, жаростойкость и из носостойкость.

Результаты исследований показали, что добавление металлической связки на основе Ni в электродный материал приводит к снижению эрозионной стойкости электрода-анода, улучшению массопереноса на подложку-катод и образованию сплошного покрытия (до 100%) с низ кой шероховатостью.

Полученные результаты рекомендованы к использованию при на несении защитных упрочняющих покрытий на ответственные детали и узлы, работающие при повышенных температурах.

Заочные доклады ДЕГИДРОКСИЛИРОВАННЫЕ СИЛИКАГЕЛИ КАК ТРАНСПОРТНАЯ ФОРМА ДОСТАВКИ ИНГИБИТОРОВ NO-СИНТАЗЫ Мандругин А.А.,а Хохлова Т.Д.,а Трофимова Т.П.,а Борисова Г.С.,а Проскуряков С.Я.,б Федосеев В.М.а а МГУ имени М.В. Ломоносова, Ленинские горы, д.1/стр.3, Химический факультет МГУ,г. Москва, e-mail: aam1945@mail.ru б ФГУ МРНЦ Минздравсоцразвития РФ, г. Обнинск Терапевтическая форма в виде дегидроксилированных силикаге лей с инкапсулированными ингибиторами NO-синтазы может быть использована для создания новых противоспалительных, антишоко вых и радиозащитных средств1-2.

Изучена кинетика адсорбции и десорбции 2-амино-5,6-дигидро 4H-1,3-тиазина и его 2-N-бензоильного- и 2-N-ацетильного производ ных на кремнеземе. Исследована диффузия соединений с поверхности пористого материала.

Проведено сравнительное изучение фармакологической активно сти тиазина и его производных, находящихся в свободном состоянии и адсорбированных на силикагеле. Показано, что дегидроксилирован ный силикагель, содержащий инкапсулированные соединения может быть прототипом веществ с дозированным, пролонгированным выде лением NO-ингибиторов. Установлены оптимальные размеры частиц сорбента.

ЛИТЕРАТУРА 1. Ohta S., Matsuda S., Gunji M., Kamogawa A. // Biol. Pharm. Bull. 2007. 30.

P. 1102.

2. Мандругин А.А., Проскуряков С.Я, Трофимова Т.П., Верховский Ю.Г., Зефи ров Н.С., Зефирова О.Н., Федосеев В.М. Патент РФ № 2338538.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 08-03-00929).

132 Химия и технология материалов, включая наноматериалы СТАБИЛИЗАЦИЯ КАТАЛИЗАТОРНОГО КОМПЛЕКСА НА ОСНОВЕ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ БУТИЛКАУЧУКА В СУСПЕНЗИИ Маркина Е.А., Софронова О.В., Челнокова С.М.

Научно-технологический центр, ОАО «Нижнекамскнефтехим», г. Нижнекамск, Республика Татарстан, Россия e-mail: Marlen-82@mail.ru Интенсивный рост потребления бутилкаучуков, а также галобу тилкаучуков, требует наращения мощности производства. На ОАО «Нижнекамскнефтехим» реализована технология получения бутил каучука в суспензии хлористого метила.

Отличительной особенностью сополимеризации изобутилена (ИБ) с изопреном (ИП), осуществляемой по катионному механизму, являет ся очень высокая скорость полимеризации и выделением значительно го количества тепла, которое, как правило, чрезвычайно трудно отвес ти из зоны реакции. Это приводит к налипанию полимера на элементы реактора и снижению пробегов, что в свою очередь снижает произво дительность.

В этой связи актуальной является разработка методов управления активностью каталитической системы на основе хлорида алюминия в синтезе БК и обеспечение стабильности суспензии БК, особенно при повышенной исходной концентрации мономеров с целью повышения количества образующего полимера.

Известно, что в качестве катионогенов в процессе активации ката лизатора могут быть использованы алкилхлориды. Для изучения нами были выбраны: хлорированные тримеры пропилена (ХТП), хлориро ванные димеры изобутилена (ХДИБ), третбутилхлорид (ТБХ) и хло ристый бензил (ХБ).

Установлено, что введение алкилхлоридов в каталитический ком плекс позволяет регулировать активность каталитической системы за счет образования более стабильных карбкатионов с хлоридом алюми ния. Введение алкихлоридов позволяет снизить высокую начальную скорость процесса, тем самым стабилизируя процесс. Кроме того, ал килхлориды обладают диспергирующими свойствами, так как увели чивают устойчивость суспензии. Все это позволяют увеличить на чальную концентрацию изобутилена, следовательно, повысить коли чество образующего полимера.

Заочные доклады ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ БИСФЕНОЛА А Марянина Е.В., Сиразиева Л.Ф., Горохова И.П., Бобрешова Е.Е.

Казанское ОАО «Органический синтез», 420051, г.Казань, ул Беломорская, д.101, e-mail:maryanina@kos.ru Бисфенол А является важным сырьем для производства конструк ционных пластиков, таких как поликарбонаты, в процессе производст ва которого имеется технологическая стадия, связанная с нагревом бисфенола А. Известно, что при термическом разложении бисфенола А образуется п-изопропенилфенол1, наличие которого является крайне нежелательным, вследствие его влияния на цветность конечного про дукта. Поэтому детальный анализ изменения содержания примесей при температурном воздействии на бисфенол А является важным для выбора надежного температурного режима его переработки.

В данной работе исследовалось влияние температур в диапазоне от 160 до 190 ° С на изменение содержания основного вещества и приме сей в товарном бисфеноле А марки ВЧ (ТУ 2423-172-00203335-2007).

Анализ проб проводился методом обращено-фазовой высокоэффек тивной жидкостной хроматографии при детектировании в УФ-области спектра 277 нм.

В указанном диапазоне температур снижение содержания бисфе нола А составляет 0,1 %, однако, при этом количество п-изопропенил фенола увеличивается в 7 раз и его производного-терроидального ди мера в 28 раз. В результате вторичных превращений наблюдается при рост в содержании фенола, трисфенола и хромана-1.

ЛИТЕРАТУРА 1. Верховская З.Н. Дифенилолпропан. – М.: Химия, 1971. – 195 с.

134 Химия и технология материалов, включая наноматериалы СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И СВОЙСТВА НОВЫХ ГИДРОКСОАНТИМОНАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ Мельник Е.А., Михайлов А.А., Чураков А.В., Приходченко П.В., Новоторцев В.М., Трипольская Т.А.

Учреждение Российской академии наук Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119991, Москва, Ленинский проспект, д.31, Россия Изучение химии растворимых в воде соединений сурьмы(V) пред ставляет значительный интерес, поскольку данный элемент является легирующим компонентом в соединениях с различными оксидами (например, с оксидом цинка, диоксидом олова), соединения сурьмы перспективны в качестве фотокатализаторов, а также играют важную роль в геохимии и химии окружающей среды. Тем не менее, до на стоящего времени данные о строении гидроксоантимонатов в твердых фазах и водных растворах ограничены.

Новые гидроксоантимонаты щелочных металлов K2[Sb(O)(OH)5], Na[Sb(OH)6], Cs[Sb(OH)6] и Cs2[Sb2(-O)2(OH)8] выделены из водных растворов и охарактеризованы методами РСА, РФА, термического анализа и ИК-спектроскопии. Впервые структурно охарактеризованы ионы [Sb(=O)(OH)5]2- (рис.1) и [Sb2(-O)2(OH)8]2- (рис.2). По данным электроспрей масс-спектрометрии равновесие в водных растворах гидроксосоединений Sb(V) существенно не зависит от рН. В водных растворах антимонатов щелочных металлов в диапазоне значений рН 4 – 10 преобладают моно- и биядерные формы Sb(V).

Рис. 1. Строение [Sb(=O)(OH)5]2- по Рис. 2. Строение аниона [Sb2(-O)2(OH)8]2 данным РСА по данным РСА Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (гранты 11-03-00551, 11-03-92478), Совета по грантам Президента РФ (НШ-8503.2010.3), Программ РАН, Министерства образования и науки (ГК № 16.740.11.0428).

Заочные доклады РАЗРАБОТКА НАНОМОДИФИЦИРОВАННЫХ ЛАКОКРАСОЧНЫХ ПОКРЫТИЙ СПЕЦИАЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ Меньшиков В.В.,а Миронова Г.А.,б Мешалкин В.П.,а Ильдарханова Ф.И.,б Быков Е.Д.,а Богословский К.Г.б а РХТУ им. Д.И. Менделеева, 125047, Москва, Миусская пл., д. e-mail: vm_uti@muctr.ru б ОАО НИИ ЛКП с ОМЗ «Виктория», 141370 МО, г. Хотьково, Художественный пр., д. 2е, e-mail: secretariat@niilkp.ru Инновационным способом улучшения долговечности лакокрасоч ных покрытий в настоящее время является использование наномате риалов и нанотехнологий. Лакокрасочные покрытия на основе нано технологий приобретают новые свойства, не присущие традиционным лакокрасочным материалам, что достигается введением в макрорецеп туру нанодобавок, нанопигментов и наноадгезивов, эффективных для всех видах лакокрасочных материалов. Основные достоинства нано технологий и наноматеиалов – это высокая эффективность, энерго- и материалосбережение и минимальный ущерб для окружающей среды.

Вышеуказанные подходы были применены при разработке:

– универсальных антикоррозионных лакокрасочных комплексов нового поколения для защиты промышленных металлоконструкций и крупногабаритного оборудования в различных климатических зонах земного шара и технологии их промышленного изготовления. – экологически безопасных гидрофобных лакокрасочных материа лов и покрытий с высокими физико-химическими и эксплуатационны ми свойствами для длительной защиты от коррозии и обрастания изде лий морской техники, гидросооружений, энергетических установок.2, ЛИТЕРАТУРА 1. Ильдарханова Ф.И., Богословский К.Г., Миронов С.А., Быков Е.Д. Оптими зация состава наполнителей в рецептурах водно-дисперсионных лакокрасочных материалов для окрашивания крупногабаритных металлоконструкций. Лакокра сочные материалы и их применение, 2010, № 1–2, 87 с.

2. Миронова Г.А., Ильдарханова Ф.И., Коптева В.Н., Богословский К.Г. Пути совершенствования противокоррозионно-противообрастающих покрытий. Лако красочные материалы и их применение, 2010, № 1–2, 84 с.

3. Создание супергидрофобных наномодифицированных противокоррозион но-противообрастающих лакокрасочных покрытий. Лакокрасочные материалы и их применение, 2010, № 8, 18 с.

Работа при финансовой поддержке Федерального агентства по науке и инно вациям, государственные контракты №№ 02.513.12.3066 от 01.06.2009 г. и 02.513.11.3476 от 20.08.2009 г.

136 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ИЗУЧЕНИЕ СТАТИЧЕСКОЙ И ДИНАМИЧЕСКОЙ СОРБЦИИ ИОНОВ КАДМИЯ НА МОДИФИЦИРОВАННОМ ХИТИНЕ Метелев А.В.

НИУ Белгородский Государственный Университет Белгород, ул. Победы, 85, e-mail: chemic2022@rambler.ru В настоящее время особое внимание уделяется сорбентам на осно ве природных полимеров в силу их биосовместимости, нетоксичности и биодеградируемости, к числу которых относится производное цел люлозы – хитин и комплексы на его основе. Целью данной работы был изучение сорбционных свойств модифицированного хитина, получен ного из пчелиного подмора. Способ выделения хитина, изучение его структуры и физико-химических свойств были описаны ранее в рабо тах [1,2,3]. В качестве модификатора выбрана натриевая соль ЭДТА, что позволит прогнозировать механизм сорбционных процессов.

Готовили модельные растворы кадмия. В статических условиях время экспозиции составило 30 минут. Динамическая сорбция изуча лась на патроне ДИАПАК, сорбент наносили суспензионным спосо бом, скорость пропускания составила 1-1,5 мл/мин, порция элюата 5 мл. Равновесную концентрацию определяли методом инверсионной вольтамперометрии на приборе АКВ-07 МК с программным обеспече нием Polar 4.1. Полученные результаты позволяют утверждать, что модифицирующий агент активирует сорбционные свойства биополи мера по механизму комплексообразования.

ЛИТЕРАТУРА 1. Метелев А.В. Использование инструментальных методов в изучении струк туры и свойств биосорбента, выделенного из пчелы Apis Mellifera // Материалы XII межд. эколог. студ. конф. «Экология России и сопредельных государств» / Но восибирсикий гос. ун-т. Новосибирск, 2008. – С. 2. Метелев А.В. Выделение ХМК пчелы Apis Mellifera и оценка его сорбцион ной активности // XLVI Междунар. научн. студ. конф. «Студент и научно-техни ческий прогресс»: Химия. – Новосибирск, 2008. – С. 3. Габрук Н.Г., И Олейникова.И., Метелев А.В. Сорбенты на основе биополи меров // Материалы III межд. научн. конф. «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» / изд. БелГУ, 2008. – С.296.

Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-инно вационные кадры России» на 2009-2013 годы (П-996 «Использование инструмен тальных методов анализа в оценке структурных особенностей и физико-хими ческих свойств наноразмерных энтеросорбентов).

Заочные доклады НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ -ТВЕРДЫЕ РАСТВОРЫ С ХАЛЬКОПИРИТНОЙ СТРУКТУРОЙ В СИСТЕМАХ CuInSe2- MnSe(FeSe,CoSe,NiSe)In2Se Мирзоева Р.Дж., Аллазов М.Р., Аббасова Р.Ф., Мустафаева К. З., Бабанлы М.Б.

Бакинский Государственный Университет AZ1148, Азербайджан, Баку, З.Халилов 23, e-mail: r-mirzoeva@mail.ru В настоящей работе с применением методов ДТА, РФА, МСА и измерением микротвердости изучен характер фазового равновесия в системах CuInSe2- MeSe-In2Se3(где Me- Mn, Fe, Co, Ni). Сплавы систем синтезировались из чистых элементов в эвакуированных кварцевых ампулах при 11000C и гомогенизировались при 6000С в течение 100 ч.

Установлено, что системы CuInSe2- MnIn2Se4 и CuInSe2- FeIn2Se имеют эвтектический тип с ограниченной растворимостью с обеих сторон. Эвтектика первой системы кристаллизуется при 8100С и мол% MnIn2Se4, а второй при 9000С и 77мол% FeIn2Se4. Границы об ластей -твердых растворов в них простираются до 32 мол% MnIn2Se и 25мол% Feln2Se4 при комнатной температуре соответственно.

Переход высокотемпературных -твердых растворов в -твердые растворы осуществляется эвтектоидно. Эвтектоидный распад в систе ме CuInSe2- MnIn2Se4 происходит при 590 °С, а в системе CuInSe2 – FeIn2Se4 при 615 °С имеет минимум при 23 мол% FeIn2Se4.

В отличие от предыдущих систем фазовые диаграммы системы CuInSe2 -CoSeIn2Se3 и CuInSe2-NiSeIn2Se3 неквазибинарны и большая часть первичной кристаллизации фаз происходит под расслаиванием.

Область -твердых растворов простирается до 7 мол. % CoSe In2Se3.

В системе CuInSe2-NiSeIn2Se3 растворимость на основе - CuInSe2 от сутствует.

138 Химия и технология материалов, включая наноматериалы CИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА НОВЫХ СТЕКЛООБРАЗНЫХ НАНОКОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ МЕЗОГЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЛЕЙ Мирная T.A., Волков С.В.

Институт общей и неорганической химии им. В.И.Вернадского НАН Украины, 03680 Киев, пр. Палладина, 32/34, e-mail: mirnaya@ionc.kiev.ua Расплавы солей с органическими ионами могут существовать в осо бом жидкокристаллическом состоянии, известном как ионные жидкие кристаллы или мезофазы (ИЖК), где мезоморфная структура стабили зирована межионными электростатическими силами в большей мере, чем анизометрией молекулярной геометрии [1]. В последнее время ИЖК привлекают внимание исследователей как нанореакторы для син теза наночастиц определенной формы и размера, а также как матрицы для их стабилизации и создания новых фоторефрактивных и нелинейно оптических материалов для нанофотоники и лазерной техники.

В настоящей работе синтезированы полупроводниковые наноча стицы халькогенидов металлов с узким распределением по размерам (1-3 нм) в жидкокристаллических нанореакторах на основе алканоатов металлов и установлено влияние различных факторов (температура, время, состав нанореактора) на размер синтезируемых наночастиц.

Получены мезоморфные стеклообразные нанокомпозиты, содержащие наночастицы полупроводников (CdS, CdSe, PbS, ZnS). Их структура изучена методами рентгеновской дифракции, малоуглового рентге новского рассеяния и электронной микроскопии. Установлена корре ляция между размером наночастиц в композите и ионным потенциа лом стеклообразной матрицы путем изучения спектров оптического поглощения и фотолюминесценции.

Показано, что нанокомпозиты на основе мезогенных солей пер спективны для исследования динамической наноструктуры, форми руемой в зоне действия лазера с временами воздействия менее 10-8 с.

Установлено, что смектическая бислоевая структура стеклообразных нанокомпозитов позволяет производить запись динамической голо граммы с высокой скоростью (наносекунды) и быстрыми временами релаксации (микросекунды), что важно для создания высокоскорост ных оптических переключателей в оптоволоконных телекоммуника ционных системах.

ЛИТЕРАТУРА 1. Mirnaya T.A., Volkov S.V. Green Industrial Applications of Ionic Liquids. NATO Science Series II (Eds. R.D. Rogers, et al), Kluwer Academic Publishers, Dodrecht, 2002, p. 439.

Работа выполнена при финансовой поддержке УНТЦ, проект № 4914.

Заочные доклады ПОЛУЧЕНИЕ НАНОТРУБОК TiO2 ИЗ БЕЗВОДНЫХ РАСТВОРОВ Мирончик Е.В., Богомазова Н.В., Шишкин Н.Я.

«Белорусский государственный технологический университет», 220050, Республика Беларусь, г. Минск, ул. Свердлова, 13-а, e-mail: nbogom@open.by После накопления значительного материала по свойствам углерод ных нанотрубок стали активно развиваться исследования нанотубуляр ных структур на основе других материалов, например, оксидов переход ных металлов. Среди актуальных для нанотрубок оксидов значительное место занимает хорошо известный, но продолжающий удивлять TiO2.

Нанотрубки TiO2 уже находят применение в качестве недорогих солнеч ных элементов. Ведутся исследования нанотрубок TiO2, сенсибилизиро ванных оксидными и халькогенидными полупроводниками, с целью их использования в качестве фотоэлектрокатализаторов, биомедицинских материалов, газовых сенсоров.

Показано, что при анодиро вании в электролитах на основе водных растворов HF не удаёт ся получить достаточно тол стых плёнок нанотрубок TiO из-за интенсивного химическо го растворения оксида в элек- Рис. 1. Хроноамперометрические кривые тролите. Нами были проведены анодирования титана в 0,50% NH4F в эти ленгликоле исследования процессов фор мирования нанотрубок TiO2 из безводных фторидсодержащих раство ров. Электронномикроскопические исследования образцов показали, что для формирования оксидного слоя в виде нанотрубок необходимо напряжение не менее 30 В и концентрация NH4F не менее 0.75%. При сопоставлении данных о структурных особенностях полученных оксид ных плёнок и хроноамперометрических зависимостей анодирования ти тана (рис. 1) заметна закономерность, согласно которой нано-трубки образуются в тех случаях, когда амперометрические кривые включают локальный минимум и максимум в начале анодирования. На основании этих результатов можно предположить, что процесс образования нанот рубок при анодировании титана включает несколько стадий:

1) рост барьерного слоя TiO2 (участок резкого спада тока);

2) зарождение каналов нанотрубок TiO2 (участок возрастания тока);

3) рост оксидного слоя в виде нанотрубок TiO2 (участок плавного спада тока).

Работа выполнялась в рамках ГКПНИ «Электроника».

140 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ПОЛУЧЕНИЕ ПОРОШКОВ LaF3 И LaSF (Ln = La – Dy) Михалкина О.Г., Андреев П.О.

Тюменский государственный университет, 62500, Тюмень, ул. Перекопская 15А, e-mail: Likana2004@mail.ru Трифториды LnF3 и фторсульфиды LaSF редкоземельных элемен тов РЗЭ (Ln = La – Dy) применяются для изготовления активных и пассивных элементов фотоники. Встает проблема получения порош ков не содержащих примесных фаз. Перспективными исходными ве ществами для получения LnF3 и LaSF являются фазы -Ln2S3 (Ln = La – Dy). Сведений о взаимодействий -Ln2S3 с НF в литературе не обна ружено.

Получение LnF3 (Ln = La – Dy) заключается в воздействии на по рошки полуторных сульфидов – Ln2S3 (Ln= La – Dy) 45% фтористо водородной кислоты до окончания выделения газа – сероводорода, в декантации водного раствора с образовавшегося осадка трифторида РЗЭ, с последующей вакуумной сушкой, при остаточном давлении до 1 Па, и температуре до 60-80С, полученный порошок термически об рабатывают во фторирующей атмосфере при температурах до 200С.

Получение LnSF (Ln = La – Dy) заключается в воздействии 3% раствором фтористоводородной кислоты, взятой в избытке на 0,5– мол. % от стехиометрического количества, на порошки полуторных сульфидов РЗЭ -Ln2S3 при комнатной температуре и перемешивании до прекращения выделения газа, декантации твердой фазы от раство ра, высушивании при температуре 80С (остаточное давление менее 0,1 атм.) и дальнейшей термической обработке полученной шихты в атмосфере сульфидирующих газов H2S+CS2 при температурах 700 – 850С. Продолжительность обработки увеличивается в ряду РЗЭ La – Dy при 700С от 7 до 17 часов, при 800 – 850С от 1 до 2 часов.

Представленными способами получены LnF3 и LnSF (Ln = La – Dy), по данным рентгенофазового анализа порошки однофазны.

Работа выполнена при поддержке ФЦП ГК П 646.

Заочные доклады ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИОННЫХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ИОНОВ КАДМИЯ НА ДИОКСИДЕ ТИТАНА Муравьева С.А., Горичев И.Г., Батраков В.В.

Московский Педагогический Государственный Университет 129164, г. Москва, ул. Кибальчича, д.6, к 5, Телефон/факс: (495) 683-15- Изучена адсорбция ионов кадмия на поверхности раздела оксид титана – раствор электролита (0,01 КСl) при различных рН и концен трации ионов кадмия. Остаточная концентрация кадмия в растворе определялась полярографическим методом. Адсорбция увеличивается во времени, что оценивалось по изменению тока, и описывается урав I IR = kt, нением обратимой реакции первого порядка: ln I0 I R где: I0, I, IR – соответственно, начальная, текущая и равновесная вели чины токов, прямо пропорциональные концентрации ионов кадмия.

Рис. 2. Распределение форм Cd2+ от рН Рис. 1. Моделирование зависимости ад сорбции ионов Cd2+ от рН в 0,01М KCl Из анализа экспериментальных данных следует, что адсорбция ио нов кадмия существенно зависит от концентрации ионов водорода.

Процесс адсорбции начинается при рН = 4 и достигает полного осаж дения при рН = 8.

Зависимость величины адсорбции, в первом приближении, описы вается изотермой Лэнгмюра. Для более углубленного описания ад сорбционной зависимости предложена кислотно-основная модель:

Ti OH S + CdOH + TiO...CdOH S + H + + TiO...CdOH S H + + qF K = K 0 exp = + CdOH Ti OH S RT Показана перспективность использования диоксида титана как сорбента для ионов кадмия в слабокислых растворах электролитов.

142 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ПОТЕНЦИАЛЬНЫЕ РЕАГЕНТЫ ДЛЯ ФЛОТАЦИИ ШЛАМОВ КАЛИЙНЫХ РУД Насртдинова Т.Ю., Радушев А.В., Колташев Д.В.

Институт технической химии Уральского отделения РАН (ИТХ УрО РАН), 614013, Пермь, ул.Академика Королева, 3, e-mail: tina.nasa@mail.ru.

Рассмотрена возможность флотации шламов калийных руд с но выми собирателями ряда гидроксиэтилалкиламинов (ГЭА). Изучение физико-химических и поверхностно-активных свойств в ряду ГЭА по казало возможность применения их в качестве ПАВ, а также в процес сах разделения и концентрирования металлов.1- Флотация сильвина (KCl) из калийных руд осуществляется из на сыщенных растворов электролитов хлоридного типа KCl-NaCl-H2O (маточный раствор). Проведены опыты по флотации шламов крупно стью -0,2 + 0 мм с реагентами ряда ГЭА. Опыты проводили для со держания шламов в пересчете на руду около 8 %. В опытах применял ся коагулянт полиакриламид с расходом 5 г/т руды. Для флотации из водной среды максимальное извлечение шламов 90 % наблюдалось для реагента ТАЭ с расходом 100 г/т руды. Наилучший результат по флотации шламов из насыщенного раствора (NaCl – KCl-Н2О) получен для реагента ДАЭ и составил 65 % при расходе собирателя 100 г/т ру ды. Выход рассчитывался по пенному продукту. По результатам опы тов выбран оптимальный реагент для дальнейшего изучения.


ЛИТЕРАТУРА 1. Радушев А.В., Колташев Д.В., Насртдинова Т.Ю., Щербань М.Г., Чеканова Л.Г., Плотникова М.Д. Физико–химические свойства N–(2–гидроксиэтил)алкиламинов // Журн. прикл. химии. 2010. Т. 83. Вып. 8. С. 1369-1373.

2. Колташев Д.В., Радушев А.В., Насртдинова Т.Ю., Щербань М.Г., Чеканова Л.Г., Плотникова М.Д. Поверхностно–активные свойства в ряду N–(2– гидроксиэтил)алкиламинов // Научные основы и современные процессы ком плексной переработки труднообогатимого минерального сырья (Плаксинские чте ния): Материалы международного совещания. Казань, 13–18 сентября 2010 г. – Москва: 2010. С. 499-500.

Работа выполнена при финансовой поддержке программ РАН 09-Т-3-1014 и 09-С-3-1013.

Заочные доклады УГЛЕРОДМЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИЕ НАНОКОМПОЗИТЫ НА ОСНОВЕ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА Никитина Л.В., Кособудский И.Д., Ковнев А.В.

Саратовский государственный технический университет (СГТУ), 410054 г. Саратов, ул. Политехническая, 77 e-mail KovneVAV@mail.ru В последнее время одним из ведущих направлений в современном материаловедении стал синтез нанокристаллических веществ с задан ными свойствами и создание функциональных материалов на их основе.

В связи с этим проведена работа по изучению возможности получения углеродметаллсодержащих композитов из полимера, содержащего функциональную группу. Таким полимером являлся полиакрилонит рил (ПАН). Полиакрилонитрил занимает особое место среди волокно образующих полимеров. Эти особенности проявляются как в чисто физическом, так и в технологическом плане. Несколько необычные физические и физико-химические свойства полиакрилонитрила обу словлены сильно полярной, реакционноспособной и способной к внутримолекулярным перестройкам боковой нитрильной группой.

Целью настоящей работы стало получение нанокомпозитов с по мощью ИК лазерного воздействия.

Метод основан на реакциях восстановления солей некоторых пе реходных металлов в композите на основе полиакрилонитрила (ПАН) с помощью водорода, выделяющегося при карбонизации полимеров.

Исследования основных путей термоокислительной деструкции ПАН в процессе сушки проводилось с применением ИК- спектроско пии. Из сравнения спектров пленки ПАН, не подвергшейся сушки, и пленки, подвергшейся температурному воздействию на воздухе при 200 °С, можно сделать предположение, что в области 1240 см–1 появ ляются структуры, содержащие С = С – связи, свидетельствующие о реакции образования нафтиридиновых циклов. Для понимания меха низма деструкции ПАН и выяснения роли кислорода в этом процессе важным является правильное отнесение полос 1600–1670 см–1 в ИК спектре. В этой области спектра проявляется существование частично окисленных циклических структур, как это наблюдается у большинст ва нитрилов, независимо от длины.

Осушенный таким образом полимер в присутствии солей d-метал лов был подвергнут ИК-некогерентному воздействию, облучение про водилось в вакууме неодимовым лазером марки ИЛГИ-705 мощно стью 10 Вт, время воздействия составляло 10 с.

Анализ полученных продуктов с помощью различных физических методов исследования показал наличие металлоуглеродных наност руктур.

144 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ЛИПОСОМЫ ИЗ СФИНГОЛИПИДОВ КАК СРЕДСТВО ДЛЯ ИНКАПСУЛИРОВАНИЯ ЛЕКАРСТВ Николаевич В.А.,a Арсенов Д.В.,a Жукова М.В.,a Кисель М.А.,a Биричевская Л.Л.,б Зинченко А.И.б a Институт биоорганической химии Национальной Академии наук Беларуси, ул. Акад. Купревича 5/2, Минск 220141, Беларусь, e-mail: nikolaevich@iboch.bas-net.by б Институт микробиологии Национальной Академии наук Беларуси, ул. Акад. Купревича 2, Минск 220141, Беларусь Липосомы представляют собой наночастицы, состоящие из одного или нескольких фосфолипидных слоев, разделенных водой. В послед ние десятилетия липосомы рассматриваются как эффективный инст румент для направленной доставки противораковых лекарств к опухо лям. Большинство содержащих лекарства липосом конструируются из глицерофосфолипидов (GPL), в основном природных. В этом докладе обсуждается возможность создания липосом из сфинголипидов. В от личие от природных глицерофосфолипидов они не подвергаются пе рекисному окислению и гидролизу секреторными фосфолипазами, следовательно, не изменяются при хранении и введении в кровоток. С этой целью был разработан способ выделения сфингомиелина (SM) из мозга быка с использованием растительной фосфолипазы D (PLD).

Этот фермент конвертирует GPL из экстракта мозга, не затрагивая SM.

Второй компонент липосом N-ацилсфингозинфосфоэтанол (ASPET) – ранее неизвестный липид – был получен из SM трансфосфатидилиро ванием под действием микробной PLD из Str. Cinnamoneous. Он был выбран как аналог фосфатидилэтанола (PET), который увеличивает инкапсулирование инсулина1 и доксорубицина2 в липосомы.

отделяется хроматографией на Al2O GPL EtOH/микробная PLD EtOH/растит. PLD ASPET PET + SM x SM фосфолипиды мозга Было установлено что гидратирование смеси SM/ASPET с после дующей обработкой ультразвуком приводит к образованию липосом маленьких размеров, в которые эффективно инкапсулируются анти биотик доксорубицин.

ЛИТЕРАТУРА 1. Kisel M.A., Kulik L.N., Tsybovsky I.S. et al. Int. J. Pharm. 2001, 216, 105.

2. Жукова М.В., Кисель М.А., Кузьмицкий Б.Б. и др. Хим.-фарм. журн. 2006, 40, 73.

Заочные доклады ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ОЛИГОАКРИЛАТОВ НА СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ Новаков И.А., Нистратов А.В., Климов В.В., Фролова В.И., Орехов А.Р.

Волгоградский государственный технический университет, 400131, Россия, Волгоград, пр. Ленина 28, e-mail: an1ken@mail.ru Вулканизаты полисульфидных олигомеров нашли широкое при менение в качестве герметизирующих материалов и защитно-декора тивных покрытий.1 Увеличение прочности соединения с субстратами возможно путем модификации тиоколовых композиций полимериза ционноспособными соединениями.2 В данной работе использовались олигоэфир-, олигоуретан-, олигосилоксан акрилаты и амино- и бром модифицированные акрилаты.

Показано, что с увеличением функциональности полисульфидного олигомера и полимеризационноспособного соединения возрастает ин тенсивность физико-химических взаимодействий в механических сме сях и скорость отверждения композиций. Найдено, что на реокинети ческих кривых процесса отверждения композиций имеются три участ ка, соответствующих стадиям структурообразования полимера, что является отличительной особенностью отверждения тиоколовых ком позиций, модифицированных олигоакрилатами. Выявлено, что введе ние олигоакрилатов в количестве от 2,5 до 10 об. % позволяет значи тельно повысить степень сшивания, содержание гель-фракции, упруго прочностные показатели. Показано, что использование олигоакрила тов приводит к сглаживанию микрорельефа поверхности материала и снижению количества микропор, что способствует снижению набу хаемости эластомеров в агрессивных средах.

ЛИТЕРАТУРА 1. Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А., Смыслова Р.А. Полисульфидные олигомеры и герметики на их основе. – Л.:Химия, 1983. – 128 с., ил.

2. Хакимуллин Ю.Н. и др. Отверждение тиоколовых герметиков в присутствии не-предельных соединений // Пластические массы, №7, 2002. – с. 33–36.

3. Акриловые олигомеры и материалы на их основе / Берлин А.Д., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергин Ю.М. –М.: Химия, 1983. 232 с.

Работа выполнена в рамках гранта Президента РФ МК 983,2010,3 от 28 июня 2010 года.

146 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ВЛИЯНИЕ ФТОРОРГАНИЧЕСКОГО МОДИФИКАТОРА – КУБОВЫХ ОСТАТКОВ СПИРТОВ ТЕЛОМЕРОВ НА СВОЙСТВА НАПОЛНЕННЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ Новаков И.А.,а Нистратов А.В.,а Ляпунов А.Я.,б Титова Е.Н.а, Гугина С.Ю.а а Волгоградский государственный технический университет, 400131, Волгоград, пр. Ленина 28, titova_en@inbox.ru б Институт химической физики им. Н. Н. Семёнова РАН, 11999,1 Москва, ул. Косыгина В настоящее время одними из наиболее востребованных и пер спективных материалов являются наполненные полиуретаны. Сочета ние полимеров с наполнителями позволяет получать материалы с со вершенно новыми эксплуатационными свойствами.

Одним из условий необходимых для возникновения высокого уровня адгезионного взаимодействия на границе раздела фаз полимер – наполнитель является хорошая смачиваемость поверхности субстрата адгезивом. По этой причине представилось логичным повысить сма чиваемость (снизив поверхностное натяжение полимера), путем вве дения в состав композиции фторорганических модификаторов (ФМ), имеющих меньшие значения поверхностного натяжения. В качестве ФМ были использовались кубовые остатки спиртов теломеров (КОСТ) общей формулой H(CF2CF2)nCH2OH, где n 4-8, в количестве 0,1–0, масс. части.

Введение небольших количеств ФМ позволяет снизить поверхно стное натяжение полимера и значительно улучшить смачиваемость наполнителя с низкой энергией поверхности полимером. Подтвержде нием положительного влияния предложенного ФМ являются значения характеризующие свойства полученных материалов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Композиционные материалы на основе полиуретанов: Пер. с англ. / Под ред. Дж. М. Бюиста. М.: Химия, 1982. – 240 с.

2. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. – М.: Химия, 1974.

3. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуре танов. Киев: Наук. думка, 1970. – 279 с.


Работа выполнена в рамках гранта Президента РФ МК 983,2010,3 от 28 июня 2010 года.

Заочные доклады ПОЛИИМИДЫ НА ОСНОВЕ КАРКАСНЫХ ДИАМИНОВ Новаков И.А., Орлинсон Б.С., Брунилин Р.В., Потаенкова Е.А., Лощинин С.В., Махаева Т.А.

Волгоградский государственный технический университет, пр. Ленина 28, 400131 Волгоград, Россия, e-mail: phanchem@vstu.ru Полиимиды находят применение в различных отраслях техники, прежде всего как термостойкие диэлектрики. Однако более широкое использование полиимидов ограничено их недостаточно высокой хи мической устойчивостью и довольно низкой растворимостью боль шинства промышленных полиимидов в органических растворителях.

Поэтому поиск новых мономерных структур является актуальной про блемой.

Методом одностадийной высокотемпературной полициклизации в растворе1 нами были получены (со)полиимиды на основе диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот и ряда каркасных диаминов:

O O O O 1 Q R Q R N N N N, O O O O n m где n = 0100 % (мольн.), m = 1000 % (мольн.);

O, ;

Q:

CH2 C2H4 CH.

;

R2:

,,, R:

Полученные (со)полиимиды обладают достаточно высокой термо окислительной устойчивостью: t5% 380 500 °С в зависимости от строения полимера, растворимостью в широком спектре органических растворителей, в том числе низкокипящих (CH2Cl2, CHCl3). По своей гидролитической устойчивости большинство полученных полимеров существенно превосходят полностью ароматические полиимиды. При этом высокая гидролитическая устойчивость обеспечивается только при наличии алифатических мостиков разделяющих аминогруппу и каркасный фрагмент.

ЛИТЕРАТУРА 1. Геращенко З.В., Выгодский Я.С., Слонимский Г.Л. и др. Высокомолекуляр ные соединения. Серия А, 1973, Т. 15, № 8, С. 1718–1730.

148 Химия и технология материалов, включая наноматериалы БЕЗОТХОДНАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ БЕСХЛОРНЫХ УДОБРЕНИЙ Новик Д.М., Шатило В.И.

Белорусский государственный технологический университет, 220050,Республика Беларусь, г. Минск, ул. Свердлова, 13-а, e-mail:bstu.unibel.by Современные технологии выращивания овощных культур в теплицах требуют применения водорастворимых бесхлорных удобрений. К числу таких удобрений относятся: нитрат калия, дигидроортофосфат калия.

Производство этих веществ в Республике Беларусь отсутствует, поэтому они полностью закупаются по импорту. В связи с этим возни кает необходимость создания в Республике Беларусь собственного производства удобрений для тепличных хозяйств.

Авторами совместно с рядом научных организаций республики разработаны новые технологические процессы получения нитрата и дигидроортофосфата калия. Разработанные технологии предусматри вают максимальное использование в качестве исходного сырья про дуктов, выпускаемых на отечественных предприятиях – экстракцион ной фосфорной кислоты или аммофоса, аммонийной селитры или жидкого азотного удобрения типа КАС, а также хлорида калия. В ос нову технологий положены конверсионные процессы в многокомпо нентных водно-солевых системах. По результатам технико-экономи ческой оценки стоимость получаемых удобрений на 30-50 % ниже по сравнению с импортными аналогами. Однако при организации про мышленного производства на 1 т продукта образуется около 10 т жид ких или суспендированных комплексных удобрений. Производство и потребление этих удобрений носит сезонный характер, что обуславли вает создание сезонного производства нитрата и дигидроортофосфата калия;

при круглогодичном производстве – требуется строительство обогреваемых хранилищ.

Разработаны технологические процессы, предусматривающие ис пользование отработанных конверсионных растворов для получения твердых гранулированных NK или NPK удобрений. Для этого маточ ный раствор после отделения целевого продукта смешивается с аммо фосом, карбамидом и хлоридом калия в соотношении, зависящем от марки удобрения, и подвергается сушке и грануляции в аппаратах БГС или РКСГ.

Проведенные исследования подтвердили возможность организа ции безотходных непрерывных технологических процессов получения бесхлорных водорастворимых удобрений конверсионным методом и твердых гранулированных NK или NPK удобрений.

Работа выполнялась в рамках ГНТП «Минеральные удобрения».

Заочные доклады ИССЛЕДОВАНИЕ ЭКСТРАКЦИИ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ИЗ БАЗИДИАЛЬНЫХ ГРИБОВ Носов А.И., Сысоева М.А.

Казанский государственный технологический университет, 420015, Казань, улица К. Маркса 68, e-mail: nosovanig@mail.ru Грибы трутовик скошенный (Inonotus obliquus), трутовик плоский (Ganoderma applanatum), трутовик ложный (Phellinus igniarius) и тру товик окаймлённый (Fomitopsis pinicola) широко используются в на родной медицине ряда азиатских стран, т.к. их экстракты обладают следующими свойствами: противораковые, противоопухолевые, анти бактериальные, противовирусные и др. В работе была изучена экстракция биологически активных ве ществ из четырёх видов базидиальных грибов, произрастающих в РТ.

Были исследованы следующие методы экстракции: кипячение в те чение 2 ч, ремацерация при 70 °С в течение 10 ч, мацерация при 70 °С в течение 1,5 ч, экстракция при 70 °С и перемешивании 65 об/мин в тече ние 1 ч. Во всех методах в качестве экстрагента использовалась вода.

В полученных экстрактах было определено содержание сухих, золь ных веществ, меланинов, фенолов, белков, углеводов. Меланины выс ших грибов относятся к нанообъектам с размером частиц от 60 нм до 400 нм.2 Их анализ показал, что экстракты исследуемых видов грибов сильно отличаются по своему составу. Экстракты чаги характеризуются максимальным выходом экстрактивных веществ. Они содержат в 3– раз больше сухих веществ, в 16–51 раз больше меланинов и в 7–8 раз больше фенольных веществ, чем экстракты других исследованных гри бов. Это связано с различием метаболизма у исследуемых объектов.

Выбор метода экстракции определяет степень извлечения различ ных компонентов грибов. Так, при экстракции методом мацерации соз даются условия, благоприятные для извлечения из сырья сухих веществ и неблагоприятные для выхода меланинов;

а при проведении ремацера ции создаются условия, благоприятные как для увеличения сухих ве ществ, так и для меланинов. Изменение гидродинамических характери стик при экстракции исследуемых объектов при перемешивании не приводит к увеличению выхода биологически активных веществ.

ЛИТЕРАТУРА 1. Lignicolous fungi from northern Serbia as natural sources of antioxidants / M.

Karaman [and the rest of] // Central European Journal of Biology. – 2009. – №4. – С. 387–396.

2. Сысоева, М.А. Высокоактивные антиоксиданты на основе гриба Inonotus obliquus: автореф. дис. д. х. н. / М.А. Сысоева. – Казань, 2009. – 32 с.

150 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ПОЛУЧЕНИЕ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА КОМПОЗИТНОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ПОЛИДИФЕНИЛАМИНА И НАНОЧАСТИЦ Cu Озкан С.Ж.,а Карпачева Г.П.,а Дзидзигури Э.Л.,б Бондаренко Г.Н.а а Учреждение Российской академии наук Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН (ИНХС РАН), 119991, Москва, Ленинский проспект, 29, e-mail: ozkan@ips.ac.ru б Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Государственный технологический университет «Московский институт стали и сплавов», 119049, Москва, Ленинский пр., Возросший в последние годы интерес исследователей к функцио нальным полимерным композитным материалам обусловлен широки ми возможностями их практического применения. Особое место зани мают наноматериалы на основе полимеров с системой полисопряже ния, обеспечивающей комплекс ценных физико-химических свойств, таких как электропроводность, термостойкость, сорбционная актив ность и др.

В настоящей работе разработан новый метод синтеза композитно го материала на основе полидифениламина (ПДФА) и наночастиц Cu.

ПДФА представляет собой ароматический полиамин, в котором дифе ниленовые звенья разделены аминогруппами.1 Синтез наноматериала осуществляется путем конденсации макромолекул ПДФА в присутст вии моногидрата ацетата меди в инертной атмосфере под действием ИК-излучения (Т=250-350оС, t=5 мин.). Выделяющийся водород спо собствует восстановлению Cu2+ до Cuo. В результате формируется полимерный композитный материал, в котором наночастицы меди равномерно распределены в структуре ПДФА матрицы. Структура на нокомпозита доказана методами ИК-спектроскопии, РФА и просвечи вающей электронной микроскопии (ПЭМ). По данным ПЭМ наноча стицы Cu имеют размеры 2d6 нм. Нанокомпозиты характеризуются высокой термостойкостью. Основные процессы термоокислительной деструкции начинаются при 370оС.

Нанокомпозиты обладают полупроводниковыми свойствами, что де лает их перспективными для создания приборов молекулярной электро ники, многоцветных экранов, электронных книг нового поколения и др.

ЛИТЕРАТУРА 1. Орлов А.В., Озкан С.Ж., Бондаренко Г.Н., Карпачева Г.П. Высокомолек. со ед. Б, 2006, 48, 126.

Заочные доклады СИНТЕЗ И ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ГЕКСАМОЛИБДЕНОГАЛЛАТА С КАДМИЙ-АММИАЧНЫМ КАТИОНОМ Орешкина А.В.а Казиев Г.З.,а Красотина Е.И.,а Киньонес Сауль Ольгинб а Московский педагогический государственный университет, 119921, Москва, Несвижский пер., 3, e-mail: nastja_OR@mail.ru б Мексиканский национальный университетUAM (Аскапотсалко), г. Мехико Гетерополисоединения (ГПС)- это сложные в теоретическом от ношении координационные соединения, которые используют в разных областях науки и техники. ГПС построены из металлокислородных октаэдров МО6, которые, соединяются вершинами и ребрами, образуя прочный каркас – гетерополианион (ГПА), в центре которого распола гаются один или несколько гетероатомов. ГПС обладают уникальными окислительно-восстановительными и кислотно-основными свойства ми, благодаря чему их используют в качестве гомогенных, гетероген ных, кислотных и окислительных катализаторов. 1,2 Гексамолибдено галлат с кадмий- аммиачным катионом состава [Сd(NH3)6] ·Н[GaMo6O18(OH)6]6H2O получали взаимодействием растворов гекса молибденогаллата аммония и ацетата кадмия (1:4) при нагревании на водяной бане до 60С.

Для определения количественного и качественного состава был проведен масс-спектральный анализ:

Найдено, мас.%: Сd 8,27;

N 6,18;

Ga 5,12;

Mo 42,38;

О 28,25;

H2O 7,94;

Вычислено, мас.%: Сd 8,28;

N 6,20;

Ga 5,16;

Mo 42,36;

О 28,27;

H2O 7,97.

Термогравиметрическое исследование проводили на установке Пау лик – Эрдей – Паулик Q-1500 в области температур 20 – 1000С, со ско ростью нагревания 10 град/мин и массой навески 100 мг. ТГА показал наличие четырех эндотермических эффектов: первый эндоэффект (при 125С) соответствует удалению шести молекул кристаллизационной во ды;

второй (275С) – шести молекул аммиака. При третьем эндотерми ческом эффекте (380С) происходит удаление 3,5 молекул воды и пол ное разрушение комплексного ГПА. Заключительный эндоэффект (770С) соответствует удалению шести молекул оксида молибдена.

ЛИТЕРАТУРА 1. Никитина Е.А. Гетерополисоединения. – М.: Госхимиздат, 1962. – 326 с.

2. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. – Новосибирск: Наука, 1990. – 232 с.

Работа при финансовой поддержке РФФИ, грант № 09-03-00400.

152 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ НА СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ЛИГНО-ЦЕЛЛЮЛОЗНОГО КОМПОЗИТА Осовская И.И., Кузнецова В.Н., Савина Е.В., Полторацкий Г.М.

Санкт-Петербургский технологический универстите растительных полимеров, Ивана Черных, 4, 198092, Санкт-Петербург, Россия, e-mail: iraosov@mail.ru Методами сорбции паров воды, калориметрии, денсиметрии изу чали воздействие на полимер широкого класса органических жидко стей, сопровождающееся, как процессом сольватации макромолекул целлюлозы низкомолекулярным веществом (вода, спирты, кетоны), так и фазовым превращением полимера (амины, амиды и др.) В работе показано влияние обработки органическими жидкостями на сорбцию паров воды в широкой области относительной влажности. Высокие значения сорбции и тепловых эффектов характерны не только для рас творителей, понижающих степень кристалличности целлюлозы, но и для растворителей, которые хотя и не дают изменения рентгенографи ческих картин, но оказывают существенное влияние на стеклообраз ную составляющую полимера. Это относится прежде всего к воздей ствию на целлюлозу ДМСО и ДМФА и их водных растворов. В этом случае увеличение сорбционной способности связано с понижением аморфной фазы целлюлозы, которая вследствие неравновесного со стояния может меняться в значительных пределах. При взаимодейст вии полимера с данными органическими растворителями происходит развитие субмикроскопической структуры целлюлозы, способствую щее повышению ее доступности к последующему взаимодействию с водой, находящейся в различных фазовых состояниях.

Изменения измеряемых параметров целлюлозы, обработанной че тыреххлористым углеродом, хлороформом и хлористым метиленом незначительны и объясняются малой способностью этих растворите лей к образованию водородных связей с макромолекулами целлюлзы и практическим отсутствием донорных свойств.

В работе показано влияние надмолекулярной организации поли мера на изучаемые параметры.

Анализируя полученные экспериментальные данные, нельзя недо оценивать и структуру самой воды, которая меняется в присутствии молекул органического компонента.

В работе найдены оптимальные условия получения полимера с гидрофильно-гидрофобными свойствами, что позволяет использовать органические растворители в практических приложениях.

Заочные доклады ПРИМЕНЕНИЕ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ В ПРОЦЕССАХ МОДИФИЦИРОВАНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ВОЛОКОН Павлов Н.Н., Дегтярев С.В., Баранцев В.М., Сафонов П.А., Бочкарев Н.Е.

Московский государственный текстильный университет имени А.Н. Косыгина, 119071 Москва, ул. Малая Калужская д. 1., e-mail: onhmgtu@mail.ru Одним из способов модифицирования свойств полимерных мате риалов является введение в него различных неорганических веществ.

Как известно в большинстве случаев результат модифицирования свойств волокна зависит от количества введенного в полимер модифи катора. В случае использования в этом качестве различных катионов металлов, введенных в волокнистые материалы на основе капрона, лавсана, акрила – получаемые эффекты: повышение гидрофильности, сродства к красителям и др., увеличиваются пропорционально количе ству катионов металла в них. При этом наибольшее изменение свойств происходит при использовании катионов поливалентных металлов.

Поэтому особый интерес представляет изучение влияния факторов, повышающих количество хемосорбированных катионов исходным во локном из модифицирующих растворов. В свою очередь, сорбционная способность полимера зависит от его химического строения и уровня организации надмолекулярной структуры. Особенностью большинст ва синтетических волокон и нитей является высокая степень упорядо ченности макромолекул, высокая степень кристалличности полимера, а также ряд других факторов, осложняющих диффузионные и сорбци онные процессы в нем. Показано положительное влияние совместной обработки волокон хлоридами различных металлов в композициях с органическими веществами – ароматическими кислотами и их произ водными, которые качественно улучшают протекание диффузионных процессов. Установлено, что при их введении в модифицирующий со став, резко увеличивается хемосорбция катионов металлов, в среднем в 3–6 раз.

154 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ИЗУЧЕНИЕ АДГЕЗИОННЫХ СВОЙСТВ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ДЛЯ СИНТЕЗА КАТИОНООБМЕННОГО ВОЛОКНИСТОГО МАТЕРИАЛА БАЗАЛЬТОВЫХ НИТЕЙ Пенкина Н.А., Родзивилова И.С., Устинова Т.П., Архипова Н.

Энгельсский технологический институт (филиал) Саратовского государственного технического университета 413100, г. Энгельс, пл. Свободы, 17, e-mail: xt@techn.sstu.ru На современном этапе для решения научно-технических проблем экономики широко используются полимерные композиционные мате риалы (ПКМ) функционального назначения. Известно, что свойства ПКМ в большой степени зависят от поверхностных явлений, которые происходят на границе раздела фаз – смачивания, адсорбции, адгезии, причем адгезионное взаимодействие в системе полимерная матрица – наполнитель в значительной степени определяется свойствами напол нителя.

В связи с этим в данной работе проводилась оценка сорбционных свойств исходных и СВЧ-обработанных базальтовых нитей, используе мых для синтеза катионообменного волокнистого материала (КОВМ), с применением теории объемного заполнения микропор (ТОЗМ).

На основании литературных данных и результатов предваритель ного эксперимента была выбрана система: базальтовая нить – дихло рэтан – фенол. Полученные экспериментальные данные показали, что адсорбция фенола на базальтовой нити с повышением концентрации раствора увеличивается, проходит через максимум и падает, что ха рактерно для традиционных изотерм адсорбции. Расчет теоретической изотермы адсорбции с использованием температурного коэффициента адсорбции подтвердил ее практически полную идентичность с экспе риментальной.

Это позволило рассчитать параметры пористости исходной и мо дифицированной базальтовой нити с использованием ТОЗМ. Полу ченные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что размер пор, определенный для исходной и СВЧ-обработанной базальтовой нити составляет 0,4-0,6 нм и соответствует размеру пор на микропо ристых сорбентах, т.е. исследуемые нити характеризуются микропо ристой топографией поверхности, что обеспечивает лучшую смачи ваемость СВЧ-модифицированной базальтовой нити.

Таким образом, полученные результаты свидетельствуют об уве личении адгезионных свойств СВЧ-модифицированных базальтовых Заочные доклады волокнистых материалов, используемых для получения КОВМ мето дом поликонденсационного наполнения.

ЛИТЕРАТУРА 1. Киселев, А.В. Адсорбция жирных спиртов и фенолов из водных растворов на сажах / А.В. Киселев, И.В. Шикалова // Ж. физ. химии. – 1956. -Т. 65. – Вып. 1. – С. 2240-2242.

2. Липатов, Ю.С. Адсорбция полимеров / Ю.С. Липатов, Л.М. Сергеева. – Киев : Наукова думка, 1972. – 194 с.

3. Серпинский, В.В. Что же такое теория объемного заполнения микропор / В.В. Серпинский, Т.С. Якубов // Ж. физ. химии. – 1991. – Вып. 6. – С. 1718-1721.

4. Родзивилова И.С. Роль адсорбционных процессов в формировании структу ры и свойств полимерных композиционных материалов : учеб. пособие / И.С. Род зивилова [и др.]. – Саратов : СГТУ, 2003. – 52 с.

156 Химия и технология материалов, включая наноматериалы CИНТЕЗ И АНТИКОРРОЗИОННЫЕ СВОЙСТВА ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЙНЫХ СОЛЕЙ НА ОСНОВЕ N-АРИЛНИКОТИНАМИДОВ, 2-АЦЕТИЛАЛЛИЛХЛОРИДА И ХЛОРМЕТИЛИРОВАННЫХ БЕНЗИЛТОЛУОЛОВ Писаненко Д.А, Климко Ю.Е., Авилов В.О., Лихницкий К.В.

Национальный технический университет Украины «Киевский политехнический институт»

Украина, 03056, Киев, пр.Победы 37, к.4, e-mail:dpisanenko@mail.ru Четвертичные аммонийные соли являются основой большинства ад сорбционных ингибиторов кислотной коррозии металлов. Для повышения эффективности таких ингибиторов необходимо применять как соедине ния, в структуре которых присутствуют помимо аммонийного катиона и другие адсорбционные центры – карбонильные группы, кратные связи, так и смеси аммонийных солей более эффективные в борьбе с коррозией, чем индивидуальные соли.

Перспективным для решения задачи синтеза таких соединений, пред ставляющих интерес как потенциальные ингибиторы, является использо вание доступных реагентов. Нами получен ряд четвертичных аммониевых солей (1-9) кватернизацией N-арилникотинамидов бензилхлоридом и пи ридина и его гомологов 2-ацетилаллилхлоридом и хлорметилированными бензилтолуолами:



Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 | 6 |   ...   | 15 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.