авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 |   ...   | 3 | 4 || 6 | 7 |   ...   | 15 |

«XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ Волгоград, 25–30 сентября 2011 г. ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ В четырех томах ...»

-- [ Страница 5 ] --

O Cl Q H 3C N+ Ar CH HN Cl N+ Cl N+ (CH2Ph) n (1-3) n=0(7), 1(8),2(9) Ph N-атом азота пириди (1)Ar=Ph, (2)Ar=1-Naphtyl на(4),хинолина(5),-пиколина (3)Ar=2-Naphtyl Исходные N-арилникотинамиды синтезировали ацилированием ани лина, 1- и 2-нафтиламинов хлорангидридом никотиновой кислоты, 2 ацетилал-лилхлорид – ацилированием аллилхлорида ацетилхлоридом в присутствии AlCl3. Для синтеза солей (7-9) использовали моно-, ди- и трибензилтолуолы, выделенные фракционированием промышленной сме си бензилтолуолов. Монохлорметилирование этих аренов проводили сме сью параформа и HCl в присутствии ZnCl2 с контролем количества CH2Cl групп при помощи ПМР. Для оценки антикоррозионных свойств соедине ний (1-9) изучали их влияние на коррозию стали 08кп в HCl и H2SO4 при 20-80С. Интерес представляют соли (7) и (9), для которых максимальный эффект ингибирования проявляется в 20%-ной H2SO4 при 80С( соответ ственно 477 и 367), в 10%-ной HCl при 80С достигает 786 и 733 для со лей (2) и (3). Для ингибитора КИ-1 в этих условиях составляет 253.

Предложены объяснения влияния структуры солей (1-9) на торможение коррозии и механизм их антикоррозионного действия.

Заочные доклады ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ МИНЕРАЛИЗАТОРОВ НА ХРОМОФОРНЫЕ СВОЙСТВА 3d-ЭЛЕМЕНТОВ ПРИ СИНТЕЗЕ КЕРАМИЧЕСКИХ ПИГМЕНТОВ Пищ И.В.,а Масленникова Г.Н.,б Гвоздева Н.А.а а «Белорусский государственный технологический университет», 220050, Республика Беларусь, г. Минск, ул. Свердлова, 13-а, e-mail: keramika@bstu.unibel.by б Государственный университет управления 109542, Москва, Рязанский проспект, 99.

Актуальной задачей синтеза пигментов является получение материала чистых цветовых тонов, которые не изменялись бы при воздействии вы соких температур. Цвет синтезированных пигментов зависит от степени окисления, координационного состояния катиона, напряженности элек трического поля окружающих анионов (лигандов). При высокотемпера турном синтезе пигментов такими анионом является О2-. Число анионов, группирующихся вокруг центрального окрашивающего катиона, опреде ляют его симметрию (тетраэдрическую или октаэдрическую). Установле но, что интенсивность окрашивания тетраэдрических комплексов выше.

Спектры поглощения зависят от внутренних переходов электронов между d-подуровнями и переноса зарядов.

В настоящее время синтез пигментов осуществляется на основе кри сталлических структур шпинелей, корунда и направлен на более полное внедрение в кристаллические решетки-акцепторы красящих ионов и по лучение твердых растворов. Достигается это путем изоморфного замеще ния ионов, входящих в кристаллическую решетку, на ионы переходных металлов 3d-элементов (Co2+, Ni2+ и др.). Поскольку в основе синтеза ке рамических пигментов лежат высокотемпературные твердофазовые реак ции, то для снижения температуры в состав масс вводят минерализаторы в количестве 2-4 мас.%. Их ведение оказывает положительное влияние на диффузию в процессе спекания и на образование центров кристаллизации.

В качестве минерализующих добавок при синтезе пигментов чаще всего используется бура, борная кислота. Установлено, что ион В3+ имея большой заряд и малый ионный радиус, увеличивает потенциальную энергию решет ки-акцептора и уменьшает ее устойчивость. Известно, что ионы переходных металлов (Co2+, Ni2+ и др.) имеют незавершенную электронную оболочку и обладают поляризационной способностью. Катионы комплексов [CoO4], [CoO6], [NiO4], [NiO6] вследствие поляризационной способности поляризуют анион, сдвигая полосу поглощения в видимую область спектра.

Таким образом, соединения бора, с одной стороны переводят кристал лические решетки в активное реакционное состояние, не разрушая их, а с другой стороны – усиливают хромофорные свойства пигментов.

Работа выполнялась в рамках ГКПНИ «Химические реагенты и материалы».

158 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ВЗАИМОСВЯЗЬ СТЕКЛООБРАЗОВАНИЯ С ВИДОМ ДИАГРАММ СОСТОЯНИЯ Рагимова А.Р., Ильяслы Т.М., Исмаилов З.И.

Бакинский Государственный Университет AZ1148, Азербайджан, Баку, З.Халилов e-mail: zakir.ismayilov@mail.ru В течение ряда лет, нами проводится изучения химического взаи модействия и стеклообразования, халькогенидных систем, с участием элементов периодической системы Мендилеева. В настоящей работе рассматривается взаимосвязь между видом диаграмма состояния двойных и тройных систем. С участием халькогенидов мышьяка и РЗЭ (Eu-Yb-Sm-Nd-Dy-Ho) с протяженностью области стеклообразования.

Комплексом методов физико-химического анализа исследованы тройные системы Ln-As-X,где X-S,Se,Te,Ln,Eu,Yb,Sm,Nd,Dy,Ho,Tm.

В системах на основе халькогенидов мышьяка и элементарного се лена, обнаружены области стеклообразования. В теллуритных систе мах, даже при режиме резких закалок (закалки в воду) стеклообразо вания не было обнаружено.

Построены равновесные фазовые Т-х диаграммы отдельных разре зов и построены проекции поверхности ликвидуса систем Ln-As-X.

Установлены, условия и характер протекания моно и нонвариант ных процессов.

Изучена зависимость скорости растворения стекла в NaOH. Рас считаны некоторые кинетические параметры, в том числе халькогени дов Сv и Ст и энергии активизации процесса растворения. Выяснено, что увеличение концентрации РЗЭ и их халькогенидов в стеклах при водит к резкому уменьшению энергии активации и предэкспоненци ального множителя.

Определены структурные единицы и структурные элементы (СЕ), а также химические составы стеклофаз.

Заочные доклады ПЕРЕРАБОТКА ОТРАБОТАННЫХ СИНТЕТИЧЕСКИХ ИОНИТОВ С ПОЛУЧЕНИЕМ ХИМИЧЕСКОГО СЫРЬЯ И СОРБЕНТОВ Романовский В.И., Марцуль В.Н.

Белорусский государственный технологический университет, 220050, Беларусь, г. Минск, ул. Свердлова, 13а, e-mail: ValSc@tut.by Цель исследований: разработка технологий термохимической и механохимической переработки отработанных синтетических ионитов с получением на их основе материалов, пригодных для использования при очистке сточных вод и обработке отходов.

Исследованы процессы термохимической (в диапазоне температур 50–550 С) и механохимической (измельчение в шаровой мельнице и диспергирование на ультразвуковых установках с гидродинамическим и пьезоэлектрическим излучателем) деструкции.

Установлено, что измельчение отработанных ионитов сопровож дается механохимической активацией, в результате которой сорбци онная емкость по ионам больших размеров увеличивается до 40 раз по сравнению с исходным материалом, в водной среде получается дис персная система, характеризующаяся высокими значениями дзета потенциала.

Установлен состав фракций и распределение серы и азота в про дуктах термохимической и механохимической переработки отрабо танных ионитов, показана возможность получения ди- и триметила минов при термообработке отработанного анионита АВ-17–8.

Показано, что отработанные иониты определенной дисперсности могут использоваться взамен флокулянтов для очистки сточных вод от поверхностно-активных веществ и красителей, обезвоживания осадков городских очистных сооружений, разделения отработанных смазочно охлаждающих жидкостей.

Разработаны технологические регламенты на термохимическую и механохимическую переработку отработанных синтетических ионитов с получением ди- и триметиламинов, углеводородов, а также сорбци онных материалов и коагулянтов.

Область применения полученных материалов: предприятия хими ческой и других отраслей промышленности, сооружения очистки го родских и производственных сточных вод.

ГБ 31–06 «Исследование процессов очистки сточных вод с применением сор бентов и флокулянтов, способов обезвреживания и утилизации отходов» (2006– 2008 гг.) 160 Химия и технология материалов, включая наноматериалы МАЛОТОКСИЧНЫЕ ФОТОСЕНСИБИЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ ИТТЕРБИЕВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПОРФИРИНОВ ДЛЯ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЙ ДИАГНОСТИКИ РАКА Румянцева В.Д.,а Шилов И.П.,а Панас А.И.,а Щамхалов К.С.,а Рябов А.С.,а Федорова Л.Д.,б Миронов А.Ф.,б Иванов А.В.,в Барышников А.Ю.в а Фрязинский филиал института радиотехники и электроники РАН, 141120, Фрязино, МО, пл. акад. Введенского, 1. E-mail: vdrum@mail.ru б Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, просп. Вернадского, в ГУ РОНЦ им. Н.Н. Блохина, 115478, Москва, Каширское шоссе, В конце XX века был разработан и успешно применяется в фото динамической терапии целый ряд фотосенсибилизаторов (ФС) порфи ринового ряда – фотофрин II, фоскан, фотогем, фотодитазин, радахло рин и др. Однако эти соединения малоперспективны для первичной диагностики рака из-за того, что их люминесценция в тканях всегда сопровождается процессом генерации синглетного кислорода как в злокачественных, так и в здоровых тканях организма.

Устранить эти недостатки позволило использование в качестве нефототоксичных ФС Yb-комплексов порфиринов. Они не генериру ют синглетный кислород, имеют высокие люминесцентные характери стики и сохраняют уровень туморотропности терапевтичеких ФС.

В ходе проведенных исследований нами было изучено более Yb-комплексов природных и синтетических порфиринов. Показано, что все комплексы с Yb обладают характерной для редкоземельных ионов узкой и достаточно яркой линией люминесценции в ближнем ИК-диапазоне при 975-985 нм, где собственная люминесценция био тканей практически отсутствует. Установлено, что большинство изу ченных металлопорфиринов имеют время жизни от 5 до 11 мкс 1, а тетрапиразолилпорфирины до 20 мкс.

В качестве перспективного малотоксичного маркера для ранней диагностики опухолей была выбрана водорастворимая дикалиевая соль Yb-комплекса 2,4-диметоксигематопорфирина IX. Для него ис следована фармакокинетика и токсичность на мышах Balb/c, показано высокое значение люминесцентного контраста и селективность накоп ления в опухоли.

ЛИТЕРАТУРА 1. Ivanov A.V., Rumyantseva V.D., Shchamchalov K.S., Shilov I.P. Laser Physics, 2010, 20, 2056.

Заочные доклады КРЕЙЗИНГ КАК НОВЫЙ МЕТОД СОЗДАНИЯ ПОЛИМЕР-ПОЛИМЕРНЫХ СМЕСЕЙ Рухля Е.Г., Литманович Е.А, Ярышева Л.М., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф.

МГУ имени М.В. Ломоносова, Химический факультет, Москва, Ленинские горы д. 1, стр. 3, e-mail: katrin310@yandex.ru Крейзинг полимеров в адсорбционно-активных жидких средах (ААС) является одним из видов неупругой, пластической деформации полимеров. В процессе крейзинга под действием механического на пряжения и ААС в полимере самопроизвольно возникает высокодис персная фибриллярно-пористая структура с объемом пор до 60%, диа метром пор и фибрилл 2-10 нм. Было показано [1], что в процессе де формирования полимеров в ААС по механизму крейзинга не только низкомолекулярные вещества, но и макромолекулы гибкоцепных по лимеров способны активно проникать в образующуюся при вытяжке пористую структуру крейзов. В связи с этим крейзинг полимеров в растворах высокомолекулярных соединений можно рассматривать как новый метод создания полимерных смесей [2].

Методом крейзинга получены смеси на основе аморфных (ПЭТФ) и кристаллических (ПЭВП, ПП, ПА-12) полимеров, содержащих ПЭО, ПВП, ПММА, ПС. Определены критические условия деформирования матричного полимера для создания смесей. Структура смесей на осно ве крейзованных полимеров определяется параметрами фибриллярно пористой структуры крейзов, характеризуется высокой степенью дис персности компонентов и близка к структуре взаимопроникающих се ток. Показано, что возможность регулирования параметров нанопори стой структуры крейзованного полимера за счет изменения условий деформирования позволяет контролировать состав, морфологию и степень дисперсности компонентов в смеси.

ЛИТЕРАТУРА 1. Рухля Е.Г., Ярышева Л.М., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Высокомолек. со ед., Б, 2007, Т.49. №10. 1876.

2. Волынский А.Л., Рухля Е.Г., Ярышева Л.М., Бакеев Н.Ф. Российские нано технологии, 2007, Т.2. №5-6. 44.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ № 09-03-00430-а, гран том государственной поддержки Ведущих научных школ (НШ-4371.2010.3) и Го сударственными контрактами (№П1484 и № 02.740.11.0143).

162 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ИЗОМЕРИЗАЦИЯ C5-C8 АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ ЭПОКСИДОВ В КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Рыбина Г.В., Медведев В.Г., Мельник Л.В., Мешечкина А.Е., Шевчук А.С.

ГОУВПО «Ярославский государственный технический университет», 150000, Ярославль, Московский пр-кт, 88, e-mail: rybinagv@ystu.ru Карбонильные соединения алициклического строения являются ак тивными ингредиентами в синтезе лекарственных препаратов, средств защиты растений, душистых композиций, а также используются как мономеры ВМС, растворители и т.п. Одним из методов синтеза карбо нильных соединений является жидкофазная изомеризация соответст вующих эпоксидов, осуществляемая в присутствии катализаторов – ки слот Льюиса: галогенидов щелочных и щелочно-земельных металлов.

Описанные в литературе результаты исследований по влиянию размера цикла на скорость изомеризации показывают, что в присутст вии LiBr и ГМФА скорости этой реакции в ряду алициклических эпок сидов С5 : С6 : С7 соотносятся как 1 : 117 : 33, соответственно.

Нами разработана каталитическая система на основе бромида маг ния и полярного растворителя, которая позволила в мягких условиях провести изомеризацию в соответствующие карбонильные соединения не только С6-С8 алициклических эпоксидов, но низкореакционноспо собного 1,2-эпоксициклопентана. Установлено, что при использовании предложенного каталитического комплекса соотношение скоростей реакции изомеризации для эпоксидов С5 : С6 : С8 меняется и составля ет 1 : 0,47 : 0,33. Показано, что независимо от природы катализатора и растворителя 1,2-эпоксициклопентан неизменно изомеризуется в цик лопентанон. Направление изомеризации 1,2-эпоксициклогексана на оборот во многом определяется каталитической системой. Так, в при сутствии LiIH2O и среде полярного N-метилпирролидона она привела к циклогексанону, тогда как в неполярном ксилоле получился альде гид с меньшим углеродным циклом.

При использовании предложенного нами каталитического ком плекса для изомеризации 1,2-эпоксициклогексана образуется смесь С6 кетона и альдегида. При этом суммарная селективность по карбониль ным соединениям незначительна вследствие склонности галогенидов магния стимулировать реакцию альдольной конденсации. Основными продуктами в этом случае явились димеры циклопентанкарбальдегида.

Изомеризация 1,2-эпоксициклооктана преимущественно направлена на образование соответствующего кетона. Образующийся вместе с ним альдегид не столь подвержен конденсации, что позволяет при не высокой скорости реакции довести ее до практически полного исчер пывания эпоксида.

Заочные доклады РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МАНГАНИТОВ DyMI3MII3Mn4O12 (MI – Li, Na, K;

MII – Mg, Ca, Sr, Ba) Cагинтаева Ж.И.,а Касенов Б.К.,а Давренбеков С.Ж.,а Касенова Ш.Б.,а Мустафин Е.С.,а Ермагамбет Б.Т.б а АО «Международный научно-производственный холдинг «Фитохимия», 100009, Казахстан, г. Караганда, ул. М. Газалиева 4, e-mail: phyto_pio@mail.ru б Казахский университет технологии и бизнеса, 010000, Казахстан, г. Астана, ул. Пушкина 166/ Манганиты редкоземельных элементов, легированные оксидами легких (щелочных, щелочноземельных) металлов интересны своими магнитными, электрическими, оптическими и др. свойствами.

Методом твердофазного взаимодействия из оксидов Dy2О3 (марки ос.ч.), Mn2O3 (марки «х.ч.») и соответствующих карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов (марки «х.ч.») синтезированы сложные ман ганиты состава DyMI3MII3Mn4O12 (MI – Li, Na, K;

MII – Mg, Ca, Sr, Ba).

Рентгенографическое исследование равновесных составов синте зированных манганитов проведено на установке ДРОН–2,0. Дифрак ционные максимумы оценивались по стобальной шкале. Рентгено граммы порошков манганитов индицировали методом гомологии. При измерении плотности манганитов индифферентной жидкостью служил толуол. Синтезированные нами манганиты кристаллизуются в ромби ческой сингонии и имеют следующие параметры кристаллических решеток (таблица).

Voэл.яч., Плотность (), Параметры решетки, Vo, 3 3 г/см Манганит Z рент. пикн.

а в с DyLi3Mg3Mn4O12 10,55 10,73 19,63 8 1656,2 207,0 5,36 5,11±0, DyNa3Mg3Mn4O12 10,55 10,72 18,28 8 2067,4 258,4 4,60 4,88±0, DyK3Mg3Mn4O12 10,56 10,72 20,89 8 2206,0 275,7 4,60 4,92±0, DyLi3Ca3Mn4O12 10,62 10,88 18,02 8 2082,1 260,3 4,56 4,96±0, DyNa3Ca3Mn4O12 10,61 10,81 19,97 8 2290,4 286,3 4,43 4,65±0, DyK3Ca3Mn4O12 10,54 10,82 22,87 8 2608,2 326,0 4,13 4,26±0, DyLi3Sr3Mn4O12 10,59 10,75 19,43 8 2212,0 276,5 5,15 5,36±0, DyNa3Sr3Mn4O12 10,66 10,80 20,88 8 2403,8 300,5 5,01 5,56±0, DyK3Sr3Mn4O12 10,66 10,77 23,76 8 2727,9 340,9 4,66 4,53±0, DyLi3Ba3Mn4O12 10,53 10,69 21,28 8 2395,4 299,4 5,58 5,98±0, DyNa3Ba3Mn4O12 10,53 10,74 23,00 8 2602,3 325,3 5,39 5,30±0, DyK3Ba3Mn4O12 10,52 10,75 25,69 8 2905,2 363,2 5,04 5,00±0, 164 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМЕ Ho-Se Садыгов Ф.М., Ильяслы Т.М., Насибова Л.Э.

Бакинский Государственный Университет Баку, AZ-1148, ул.З.Халилова, 23, e-mail: Lala-2201@mail.ru На основании результатов, полученных дифференциально-терми ческим (ДТА), высокотемпературным дифференциально-термическим (ВДТА), рентгенофазовым, микроструктурным анализом, а также из мерением микротвердости и плотности построена Т-х диаграмма со стояния системы Ho-Se. В системе обнаружены следующие промежу точные фазы: HoSe, Ho3Se4, Ho2Se3 (- и - формы) и HoSe2.

Характер взаимодействия в системе Ho-Se сложный. Она характе ризуется тремя эвтектическим и одним перитектическим процессами.

Евтектика Ho+HoSe плавится при 1700К и 5,0 ат%Se, при 1900К и ат%Se протекает эвтектическая реакция HoSe+Ho3Se4, а эвтектическая смесь HoSe2+Se плавится при 493К и имеет вырожденный характер. В области концентраций 0-50 ат% Se на кривых нагревания образцов за фиксированы два обратимых эффекта. Температура плавления соеди нений HoSe, Ho3Se4 и Ho2Se3 равны 2215±10К, 2210±10К и 2073±10К, соответственно. Между соединениями Ho3Se4 и Ho2Se3 образуется не прерывный ряд твердых раствор в области составов 57,260ат% Se.

Селенид гольмия состава HoSe2 образуется в результате перитек тической реакции из расплава Ж+ Ho2Se3 HoSe2 (1500±10К) Полуторный селенид гольмия Ho2Se3 существует в двух модифи кациях – высокотемпературная - и низкотемпературная - формы.

Температура перехода -Ho2Se3- Ho2Se3, определенная методом ДТА, равна 975К.

Данные о соединениях, обнаруженных в системе Ho-Se, приведе ны в таблице.

Таблица Плотность, Период решетки, Простр. Структ.

Соеди- г/см Сингония нение группа тип a b c пикн. рентг.

HoSe Кубич. Fm3m NaCl 5,631 – – 8,35 8, Ho3Se4 Ромбоэдр – CaHo2Se4 6,88 – – 7,43 7, -Ho2Se3 Кубич. Th3P4 8,601 – – 6,75 6, I 43d -Ho2Se3 Ромбич. Fddd Se2S3 11,381 8,136 24,273 6,65 6, HoSe2 “–” Cmma ErSe2 16,381 15,915 11,937 7,62 7, Заочные доклады СОРБЦИОННАЯ АКТИВНОСТЬ ЦИРКОНИЙ-КРЕМНЕЗЕМНЫХ НАНОСОРБЕНТОВ ПРИ ОЧИСТКЕ ВОДЫ ОТ СОЕДИНЕНИЙ УРАНА (VI) Сазонова В.Ф.,а Ярошенко Н.А.,б Перлова О.В.,а Менчук В.В.,а Перлова Н.А.а а Одесский национальный университет имени И.И. Мечникова, 65026, Одесса, ул. Дворянская, 2, e-mail olga_perlova@onu.edu.ua б Институт физической химии им. Л.В. Писаржевского Национальной Академии Наук Украины, 03028, Киев, проспект Науки, Перспективным направлением в исследованиях сорбции растворен ных веществ на границе раздела фаз жидкость – твердое тело является ис пользование сорбентов нового поколения, полученных темплатным син тезом.

Проведенные нами эксперименты показали, что цирконий-кремне земные наносорбенты, синтезированные темплатным методом, достаточ но эффективно (до 99 %) сорбируют соединения урана (IV).

Была исследована сорбционная активность 10 образцов цирконий кремнеземных сорбентов, отличающихся условиями синтеза, параметром элементарной гексагональной ячейки, содержанием ZrO2 (от 13 до 22%), размерами пор (от 1,2 до 1,5 нм), величинами удельной поверхности (Sуд) (от 700 до 1300 м2/г). Значения Sуд сорбентов определяли по изотермам сорбции-десорбции азота (метод БЭТ) или аргона.

При исследовании сорбции в качестве адсорбатов использовали (0,1 – 1,0) ·10-4 М модельные сульфатные и карбонатные растворы урана (IV), а также урансодержащие растворы, имитирующие карбонатные шахтные воды и технологические растворы, образующиеся при сернокислотном вскрытии «бедных» урановых руд. Экспериментально определены опти мальные условия процесса сорбции, позволяющие выделять соединения урана из сульфатных или карбонатных растворов на 97-99%.

Установлено, что при постоянном содержании ZrO2 в составе сорбен та его сорбционная активность при увеличении Sуд проходит через макси мум. Так, при извлечении урана из карбонатных растворов максимальное значение величины сорбции наблюдается при использовании сорбента, содержащего 17% ZrO2 с величиной Sуд=1000 м2/г. Увеличение содержа ния ZrO2 в составе сорбентов (при близких значениях величин Sуд) приво дит к увеличению констант скорости сорбции, коэффициентов внешнего массопереноса и внутренней диффузии. На основании данных электрофо ретических исследований, изучения десорбции соединений урана, анализа влияния температуры на процесс сорбции и термодинамических расчетов предложен механизм сорбции соединений урана из сульфатных и карбо натных растворов на цирконий-кремнеземных наносорбентах.

166 Химия и технология материалов, включая наноматериалы МОДИФИКАЦИЯ ОКИСЛЕННЫХ БИТУМОВ СОЕДИНЕНИЯМИ, СОДЕРЖАЩИМИ ИМИДНЫЕ ГРУППЫ, С ЦЕЛЬЮ ПОВЫШЕНИЯ АДГЕЗИИ К МИНЕРАЛЬНЫМ НАПОЛНИТЕЛЯМ Сайгитбаталова С.Ш., Черезова Е.Н., Балабанова Ф.Б.

Казанский государственный технологический университет, 420015, г. Казань, ул. Карла Маркса, 68, e-mail: svetk1n@yandex.ru Для улучшения адгезионных и реологических свойств нефтяных окисленных битумов проведена их модификация циклическими ими дами различного строения, полученными на основе ангидридов непре дельных дикарбоновых кислот, имеющими кратную связь в цикле, благодаря которой они могут взаимодействовать с углеводородным скелетом битума, а также высокоактивные полярные группы, позво ляющие значительно увеличить адгезию модифицируемого битума.

Показано, что модификатор повышает адгезионные и реологиче ские свойства битума. Результаты исследования температуры размяг чения модифицированных битумов методом «Кольца и шара», темпе ратуры хрупкости, пенетрации и сцепления битума с минеральным материалом свидетельствуют о снижении температуры хрупкости, указывающее на увеличение пластичности битума, модифицированно го имидами, возрастании интервала пластичности на 7 -11°С. Отмече но, что введение добавок в битум не влияет на величину пенетрации, что свидетельствует об отсутствии роста вязкости в ходе термостаре ния битума [1]. Результаты испытания сцепления модифицированного битума с песком по ГОСТ 11508-74 указывают на значительное увели чение адгезии битума [2].

Методами ИК-спектроскопии и количественного анализа функ циональных групп было установлено, что модификатор образует хи мические связи с карбоксильной группой окисленного битума, что по зволяет решить проблему вымывания и выпотевания низкомолекуляр ных добавок в процессе эксплуатации дорожных покрытий.

ЛИТЕРАТУРА 1. Гуреев, А.А. Термоокислительная стабильность дорожных битумов / А.А.

Гуреев, Чан Нят Тан // Нефтепереработка и нефтехимия.-2010.-№4.-С.9-12.

2. Абдуллин, А.И. Оценка адгезии битума к минеральному материалу в ас фальтобетоне за счет его смачивающих свойств / А.И. Абдуллин, Е.А. Емельяны чева, И.Н. Дияров // Вестник КГТУ. – 2009. – №4. – С.256-259.

Работы выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагоги ческие кадры инновационной России» на 2009-2013 годы, ГК №14.740.110383.

Заочные доклады КОМПОЗИЦИОННЫЕ ПОКРЫТИЯ МЕДЬЮ, НИКЕЛЕМ, ХРОМОМ, ЦИНКОМ С НАНОДИСПЕРСНОЙ ФАЗОЙ ТВЕРДЫХ ВЕЩЕСТВ Сайфуллин Р.С., Водопьянова С.В., Мингазова Г.Г., Фомина Р.Е.

Казанский государственный технологический университет 420015, г. Казань, К. Маркса, 68, e-mail: rsaif@kstu.ru В последнее десятилетие высокоперспективными веществами дис персной фазы (ДФ) для создания эффективных композиционных элек трохимических покрытий (КЭП) признаны ультрадисперсные (нано метрового порядка) частицы.

Методом прерывисто-контактной атомно-силовой микроскопии показано наличие наночастиц Al2O3 с исходным размером 20–40 нм в никелевой матрице, которые условно делятся на две группы: крупные (50–340 нм за счет агрегирования) и мелкие (5–30 нм). Коррозионная стойкость таких покрытий в 3% NaCl при содержании Al2O3 6 % в 2, раза выше, чем стойкость контрольных покрытий. Для оценки содер жания включений ДФ использовали также методы MALDI масс спектрометрия и ионизации в индуктивно-связанной плазме (ICP-MS).

Качественно обнаружено присутствие алюминий(III)-ионов в растворе КЭП в соляной кислоте, что говорит о наличии различных форм окси да в наночастицах.

Частицы аэросила SiO2 включаются в цинковую матрицу около 0,3%.

При этом коррозионная стойкость покрытий возрастает в 1,5 раза. Нали чие стимуляторов процесса метиленового зеленого и желатины приводят к повышению содержания ДФ в покрытиях до трех раз, к некоторому по нижению их шероховатости и увеличению стойкости в 2,5 раза.

Соосаждение частиц SiO2 с медью составляет 0,3–0,5%. Наличие добавок в электролите (галловая кислота, алюмозоль, пирофосфат ионы) приводит к повышению содержания частиц в покрытиях. По крытия обладают повышенной коррозионной стойкостью.

Содержание бора в хромовых покрытиях возрастает с 0,2 до 0,7% после его предварительной обработки в кислотах. При этом образуют ся более блестящие покрытия.

Наличие пирофосфат-ионов в электролите при получении КЭП Cu–В приводит к повышению жаростойкости покрытий вдвое, по сравнению с контрольными покрытиями.

Работа выполнена по теме «Проведение научных исследований коллективами научно-образовательных центров в области создания и обработки композиционных керамических материалов для машино-, авиастроения, химической промышленности и стройиндустрии», шифр заявки 2009-1.1-210-027-003.

168 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ХИМИЧЕСКОЕ ОБРАЗОВАНИЕ И ПРОПАГАНДА НАУЧНЫХ ЗНАНИЙ ПУБЛИКАЦИЕЙ СЕРИИ СОВРЕМЕННЫХ МНОГОЯЗЫЧНЫХ СЛОВАРЕЙ И ЛЕКСИКОНОВ–ЭНЦИКЛОПЕДИЙ Сайфуллин Р.С., Водопьянова С.В., Сайфуллин А.Р., Хисамеев Г.Г.

Казанский государственный технологический университет 420015, г. Казань, К. Маркса, 68, rsaif@kstu.ru Академия наук Республики Татарстан 420111, г. Казань, Баумана, В течение последних 15 лет авторами, педагогами создан и опуб ликован ряд оригинальных двух- и трехъязычных терминологических словарей и лексиконов-энциклопедий1–5, восполняющий дефицит та кой литературы в российских изданиях [известны частые репринтные публикации 1983 г. «Больших энциклопедических словарей, Химия»

(или «Физика»)].

Авторы при создании книги исходили из факта значительного про гресса науки и сопровождаемой появлением новой терминологией, ос нованной преимущественно на английском языке, как языке междуна родного научного общения.

Книги2, 3 содержат перечни Нобелевских лауреатов по химии и фи зике, характеристики их работ, обширные справочные таблицы, со ставленные с учетом последних решений и рекомендаций ИЮПАК, в том числе по новой Периодической системе Д.И.Менделеева, пренеб регаемой многими российскими издателями и авторами книг для средней и высшей школы. Современная русскоязычная (трехъязычная) форма таблицы впервые составлена одними из авторов сообщения и опубликована во многих центральных периодических изданиях.

ЛИТЕРАТУРА 1. Сайфуллин Р.С., Сайфуллин А.Р. Универсальный лексикон: Химия, физика, технология (на русск. и англ. яз.).–М.: Логос, 2001;

2002. 448 с.

2. Сайфуллин Р.С., Водопьянова С.В., Сайфуллин А.Р. Достижения естествен ных наук и эра Нобелевских премий (на русск. и англ. яз.): Учебное и справочное издание. –Казань: Фэн, 2005. –364 с.

3. Сайфуллин Р.С., Сайфуллин А.Р. Современная химико-физическая энцик лопедия–лексикон (на русск. и англ. яз. –Казань: Фэн, 2010. –764 с.

4. Сайфуллин Р.С, Хисамеев Г.Г. Толковый словарь–справочник по физике, химии и химической технологии на русском, татарском и английском языках. – Казань: Фэн, 199. –272 с.

5. Химический русско–татарский толковый словарь / Г.Г. Хисамеев и др.;

Под общ. ред. Г.Г. Хисамеева. – Казань: Магариф, 2004. – 344 с.

Заочные доклады ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ 2MgO·2Al2O3·5SiO2, МОДИФИЦИРОВАННОЙ ОКСИДАМИ MnO, FeO, CuO, ZnO Салычиц О.И., Орехова С.Е.

Белорусский государственный технологический университет, Республика Беларусь, 220050 г. Минск, ул. Свердлова 13а e-mail: oliSa_@list.ru Методами рентгенофазового анализа, ИК-спектроскопии с исполь зованием данных EDX химического анализа системы JED–2201 JEOL установлены закономерности процессов фазообразования, происходя щих при обжиге композиций системы (2–X)MgOXRО2Al2O35SiO2 (Х = 0;

0,5;

1;

1,5), соответствующей составу 2MgO·2Al2O3·5SiO2 (кордиерит – термостойкий электроизоляционный керамический материал) при частичном эквимолекулярном замещении MgO на оксиды переходных металлов RO (R – Mn (II), Fe (II) Cu (II) и Zn). В системах, модифициро ванных оксидами основной химической природы (MnO, FeO), образу ются твердые растворы алюмосиликатов Mg2–yRyAl4Si5O18 (0,5 y 1,5) высоко- и низкотемпературных модификаций, в системах, модифициро ванных оксидами амфотерной природы (ZnO, CuO), – силикаты и твер дые растворы алюминатов Mg1–xRxAl2O4 (0,25 x 0,75).

Определенны константы скоростей и энергии активации реакций образования Mg1–xRxAl2O4 и Mg2–yRyAl4Si5O18. Методом дифференци альной сканирующей калориметрии (ДСК) определены тепловые эф фекты (H°T)1 реакций фазообразования Mg1–xЭxAl2O4 и Mg2– yЭyAl4Si5O18. На основании величин H°T рассчитаны отсутствующие в литературных источниках стандартные теплоты образования (H°f, 298) твердых растворов Mg1–xЭxAl2O4 и Mg2–yЭyAl4Si5O18. Установлено улучшение физико-химических, тепло- и электрофизических (темпе ратурный коэффициент линейного расширения (0,7–2,2)·10–6 К–1;

удельное объемное электросопротивление (0,3–3,5)·1011 Ом·см) свойств и уменьшение температуры синтеза на 100–200°С керамиче ских материалов состава (2–Х)MgOХRO2Al2O35SiO2 (R – Mn (II), Fe (II), Zn) по сравнению с используемым в настоящее время аналогом (кордиерит), что обусловливает целесообразность использования ок сидов MnO2, FeO, ZnO как компонентов для получения термостойких и электроизоляционных керамических материалов.

ЛИТЕРАТУРА 1. Салычиц О.И., Орехова С.Е. Весці НАН Беларусі. Сер. хім. навук, 2010, 4, 9.

2. Орехова С.Е., Дятлова Е.М., Салычиц О.И. Патент 12848 РБ, 2010.

Работа при финансовой поддержке Министерства образования Республики Беларусь, грант 05-14/559-2.

170 Химия и технология материалов, включая наноматериалы AЗО- И ЦИАНИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ НА БАЗЕ БИС-МЕТИЛИДЕНОВЫХ ОСНОВАНИЙ ДИПИРРОЛОНАФТАЛИНОВ Самсония Ш.А., Трапаидзе М.В., Николеишвили Н.Н., Эсакия Н.А.

Тбилисский государственный университет им. Иване Джавахишвили, 0179, Тбилиси, просрект И Чавчавадзе 3, e-mail: shota.samsonia@tsu.ge В настоящем сообщении описаны реакции азосочетания и форми лирования полученных нами ранее 1,1,3,8,10,10-гексаметил-2,9 диметилиден–индолино[4,5-е]индолина1 и 1,4,5,8-тетрагидро-1,1,8,8 тетраметил-2,7-диметилидендипирроло[1,2,3-d,e: 3,2,1 i,j]бензо[g]хиноксалина. Реакции азосочетания проведены с хлоридами фенил-, п-бром-, п нитро- и п-сульфамидфенилдиазония. Получены соответcвующие бис диазосоединения 1-6:

RC6H4-N=N-HC CH-N=N-C6H4R CH-N=N-C6H4R H N N N CCC N HH N Cl N N N 1,2 H CH-N=N-C6H4R O 3- 1R=Br, 2R=SO2NH2;

3 R=H, 4R=Br, 5R=NO2 6R=SO2NH2;

При формилировании 1,4,5,8-тетрагидро-1,1,8,8-тетраметил-2,7 диметилидендипирроло[1,2,3-d,e: 3,2,1-i,j]бензо[g]хиноксалина в усло вях реакции Вильсмайера (60°С, соотношение субстрат : комплекс Вильсмайера, 1:5) вместо ожидаемого диальдегида, было выделено со единение со структурой триметинового цианина 7.

Синтезированные соединения представлют интерес в качестве по тенциальных красителей.

ЛИТЕРАТУРА 1. Самсония Ш.А., Трапаидзе М.М., Николеишвили Н.Н., Джапаридзе К.Г., Майсурадзе Дж. П., Кацмаиер У. ХГС, 2010, 518, 8, 1255.

2. Самсония Ш.А., Трапаидзе М.В., Николеишвили Н.Н. Джапаридзе К.Г., Майсурадзе Дж.П., Кацмаиер У. ХГС, 2010, 518, 8, 1259.

Работа при финансовой поддержке ННФ Грузии, проект GNSF/ST07/4-181.

Заочные доклады СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ СИСТЕМ, СОДЕРЖАЩИХ ДВА И БОЛЕЕ АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛА Самсония Ш.А., Чикваидзе И.Ш., Таргамадзе Н.Л., Нариманидзе Н.О., Тбилисский государственный университет им. Ив. Джавахишвили, 0179, Тбилиси, проспект И.Чавчавадзе 3, e-mail: shota.samsonia@tsu.ge Известны многие синтетические аналоги природного противоопу холевого антибиотика СС-1065, cодержащего три индольных фраг мента. В этом направлении нами разработаны методы получения различ ных бисиндолов и трииндолов,2,3 изомерных пирролоиндолов,4,5 пен тациклической (1) и бис-трициклических (2) систем. N N N N HO H N–Ar Ar–N X N HO N O O N N N HN H H 1 X= O, CH Нами обнаружены некоторые особенности этих соединений и ряд необычно протекающих реакций: хлорирование бензольного кольца в процессе диазотирования 2-этоксикарбонил-7-аминоиндола, 1,7 миграция бензильной группы в 2-замещенных N-бензилиндолах, де формилирование 2-замещенных индол-3-альдегидов.

Среди синтезированных соединений найдены вещества обладаю щие различной фармакологической активностью.

Обсуждаются механизмы, теоретические обоснования реакций и случаи аномальной ориентации электрофильного замещения.

ЛИТЕРАТУРА 1. Raval V.H., Jones R.J., Gava M.P. Heterocycles, 1987, 25, 701.

2. Самсония Ш.А., Мумладзе Э.А.,Чикваидзе И.Ш., Суворов Н.Н. ХГС, 1984, 349.

3. Чикваидзе И.Ш., Нариманидзе Н.О., Самсония Ш.А., Суворов Н.Н. ХГС, 1993, 1194.

4. Самсония Ш.А., Таргамадзе Н.Л.,Суворов Н.Н. Успехи химии, 1994, 63, 866.

5. Самсония Ш.А., Чикваидзе И.Ш. и др. ХГС, 2010, 679.

6. Kalatozishvili A.Z., Samsonia N.Sh., Targamadze N.L., Chikvaidze I.Sh., Samsoniya Sh.A., Wesquet A.O., Kazmaier Uli. ХГС, 2010, 764.

Работа при финансовой поддержке ННФ Грузии, проект GNSF/ST07/4-181.

172 Химия и технология материалов, включая наноматериалы МЕЖФАЗНЫЕ НАПРЯЖЕНИЯ И НАМАГНИЧЕННОСТЬ В ЗАКАЛЕННЫХ ОБРАЗЦАХ InSb, ЛЕГИРОВАННЫХ Mn Саныгин В.П., Пашкова О.Н., Изотов А.Д.

Учреждение Российской Академии Наук Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119991, Москва, Ленинский просп., 31, e-mail: sanygin@igic.ras.ru, izotov@igic.ras.ru По данным исследований в закаленных пересыщенных твердых растворах In1-xMnxSb при 0,5 ат.% Mn происходит смена типа магне тизма, определяемая природой микровключений. До 0,5 ат.% Mn ос нову микровключений составляет ферримагнетик Mn2Sb, свыше 0, ат.% Mn – ферромагнетик MnSb и Mn (рис. 1). При этом MnSb и Mn расположены на многочисленных дислокациях.

Рис. 1. Намагниченность образцов InSb-Mn Были рассчитаны разницы в объемах ферримагнетика Mn2Sb в ус тановке InSb (Cu2Sb/InSb) и других фаз в образцах InSb-Mn: InSb (ZnSc) – 23%, фазы полного замещения индия марганцем в InSb MnSb (ZnSc) – 17% и ферромагнетика MnSb в установке InSb (NiAs/InSb) – 16%, из которых следует, что разница в объемах Mn2Sb и InSb (23%) очень велика и образование дислокаций является способом сброса на пряжений на границах раздела «ферримагнетик-полупроводник».

При этом 1%-ная разница в объемах фазы полного замещения ин дия марганцем в InSb MnSb (ZnSc) и ферромагнетика MnSb в установ ке InSb (NiAs/InSb) хорошо укладывается в модель размещения фер ромагнитного MnSb в ядрах дислокаций, стенки которых вымощены атомами марганца.

Работа выполнена при поддержке Программы Президиума РАН «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов».

Заочные доклады ПОЛУЧЕНИЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ ПЛЕНОК ФОСФИДА МЕДИ Сатаев М.С., Кошкарбаева Ш.Т., Кожакулов Н.Т., Наурызова С.З., Тукибаева А.С.

Южно-Казахстанский Государственный университет им. М. Ауезова, г. Шымкент, проспект Тауке хана, e-mail: Ainur_Tukibaeva@mail.ru Для получения медь – фосфорных пленок поверхности металличе ских или неметаллических образцов смачивают путем окунания их в раствор сульфата меди. Затем обрабатывают в герметичной камере фосфин содержащим газом с целью перевода сульфата в фосфид меди.

Полученная в результате этих операции полублестящая пленка имеет цвет от темно-серого до черного. Толщина пленки составляет, в зависимости от концентрации сульфата меди, материала основы и со стояния его поверхности, 0,3–0,6 мкм. По содержанию фосфора в пленке 10–12% и по результатам рентгенофазового анализа установ лено, что по составу пленка соответствует фосфиду меди Си3Р.

Пленка имеет ярко выраженные металлические свойства, обладает металлическим блеском и хорошо проводит электрический ток. Отли чительной особенностью пленки является то, что она, в отличие от чистой меди, является катализатором для процесса химического нике лирования.

Пленка, нанесенная на диэлектрические материалы, позволяет по лучать на этих материалах металлические покрытия любой толщины гальваническим или химическим путем.1' При определенных условиях на образцах получают поверхностные кристаллы сульфата меди, которые могут быть преобразованы в фос фид меди. На этом основано получение декоративных покрытий типа «кристаллит». Протекание процесса образования фосфида меди при низких тем пературах в газофазной среде позволяет использовать полимерные по ристые материалы для получения электродов для химических источ ников тока, а также наносить на различные изделия композиционные покрытия.3' ЛИТЕРАТУРА 1. Дауренбекова Л.М., Сатаев М.С. Патент 10911 РК, 1993.

2. Сатаев М.С, Дауренбекова Л.М. Патент 12954 РК, 1994.

3. Сатаев М.С, Кошкарбаева Ш.Т. Патент 12578 РК, 1996.

4. Сатаев М.С, Кожакулов Н.К. Пред. патент 19717 РК, 2008.

174 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ФОТОКАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ TiO C ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ В ВИДИМОЙ И БЛИЖНЕЙ ИК-ОБЛАСТЯХ СПЕКТРА Седнева Т.А., Локшин Э.П.

Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева КНЦ РАН,184209, г. Апатиты,Ферсмана 26а, e-mail: sedneva@chemy.kolasc.net.ru Доступный на рынке фотокаталитический TiO2, например, порошок Aeroxide Р25 фирмы Degussa, проявляет фотокаталитическую актив ность (ФКА) лишь при освещении светом с длиной волны 400- нм. Кроме того, он быстро теряет фотокаталитические свойства в вод ных средах, что является серьёзным недостатком для многих областей применения. Для фотокаталитического расщепления воды, подавления жизнедеятельности микрофлоры в водных средах, очистки стоков от за грязнений органическими веществами и др. перспективны дешёвые ма териалы с ФКА в видимой и ближней ИК-областях спектра.

Разработаны составы и методы синтеза наноструктурированных композитов на основе TiO2 c ФКА в видимой и ближней ИК-областях спектра.

Нанокомпозиты представляют собой продукты на основе TiO2, мо дифицированного катионами Fe3+, Nb5+, W6+ и состоящие из полупро водниковых фаз: фазы TiO2 (анатаза или рутила), модифицированного катионами переходного металла, и фазы модифицированного малыми концентрациями катиона Ti4+ гематита Fe2O3 или/и псевдобрукита Fe2TiO5 в случае железа, либо фазы сложного оксида TiO2·Nb2O5 в случае ниобия, либо фазы оксида переходного металла WO3 в случае вольфрама. Эти фазы обладают различным типом проводимости и при разработанных методах синтеза они, кристаллизуясь совместно, нахо дятся в хорошем электрическом контакте, что определяет появление на норазмерных р-n переходов, в которых образование под действием све та пар электрон-дырка, определяющих фотокаталитические свойства, требует существенно меньшей энергии фотонов. Присутствие в струк туре диоксида титана катионов Fe3+, Nb5+ или W6+ приводит к образова нию в нём дополнительных энергетических уровней, расщепляющих запрещённую зону, что также облегчает образование экситонов.

Получены материалы, сохраняющие ФКА при облучении светом с 670 нм и 900 нм (ширина энергии запрещённой зоны 1.85 и 1. эВ, соответственно) практически не отличающуюся от наблюдаемой при облучении видимым светом.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта НШ 6722.2010.3.

Заочные доклады МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИЕ УГЛЕРОДНЫЕ НАНОКЛАСТЕРЫ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ НЕФТЯНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Сеидов Н.М., Рустамов М.И., Ибрагимов Х.Д., Зейналов Э.Б., Нуриев Л.Г., Алиева А.З., Насибова Г.Г., Касумова К.М.

Институт Нефтехимических Процессов им. академика Ю.Г. Мамедалиева, НАН Азербайджана, пр. Ходжалы 30, г.Баку, Az1025.

е-mail: aykaza@inbox.ru Как было установлено в ряде наших исследований, сочетание уг леродных наноструктур с интеркалированными металлами обладает значительным окислительно-восстановительным потенциалом, что от крывает широкие перспективы их использования в реакциях окисле ния различных углеводородов.

В настоящем сообщении описывается процесс окисления нафтеново парафинового концентрата, выделенного из дизельной фракции 220-350°С смеси бакинских нефтей в присутствии углеродных наноструктур, содер жащих различные металлы переменной валентности (Fe, Mn, Ni, Cr).

Углеродные наноструктуры были получены в результате разложе ния комплекса, образующегося при взаимодействии металлического алюминия с четырёххлористым углеродом. Взаимодействие Al + CCl приводит к восстановлению последнего до углерода, а углерод «in situ» с продуктами реакции в форме лиганда образует каталитический комплекс (КТК). Для получения биметаллического КТК процесс про водится в присутствии солей переходных металлов, при этом частицы металлов мигрируют в состав катализатора. Далее, в определённых условиях осуществляется разложение указанного комплекса, где ис пользованные интерметаллические соединения служат катализатором образования и роста углеродной нанофазы.

При окислении нефтяной фракции в присутствии металлсодержа щих углеродных наноструктур наблюдался колоссальный каталитиче ский эффект, обусловленный, как представляется, интенсивным реверс ным переносом заряда с металла на подложку и на гидропероксидный фрагмент окисляемого субстрата. Окисление проводилось до стадии максимального образования синтетических нефтяных кислот (СНК).

Установлено, что выход и селективность образования СНК в значи тельной степени зависит от соотношения нафтеновой и парафиновой части исходного концентрата и способа приготовления катализатора.

Работа выполнена в рамках гранта (EF-2010-1(1)-40/33-М-17) Фонда Разви тия Науки при Президенте Азербайджанской Республики, от 01 марта 2011 года.

176 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СУСПЕНЗИЙ ФТОРПОЛИМЕРОВ НА ПРОЦЕСС ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННОГО ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОКРЫТИЯ НИКЕЛЬ-ПТФЭ Селезенева Е.А., Фукс С.Л., Хитрин С.В.

Вятский государственный университет, 610000, Киров, Московская 36, е-mail:fox@vgu.ru Нанесение политетрафторэтилена (ПТФЭ) на поверхность металла электрохимическим способом совместно с металлом приводит к обра зованию композиционного электрохимического покрытия (КЭП).

Специфические свойства КЭП обусловлены физико-химическими свойствами металлической матрицы и ПТФЭ.1, Осаждение КЭП никель – ПТФЭ осуществлялось на образцы из стали 08 кп в хлоридном электролите никелирования на основе хлори да никеля. Для перезарядки поверхности применялись ПАВ: четвер тичные аммониевые соли производного тримера или тетрамера окиси гексафторпропилена:

CF3-CF2-CF2O-CF-CFO-CF-CONHC3H6N(CH3)2 Cl CF3 C2H4OH CF адсорбирующиеся на поверхности ПТФЭ и придающие им положи тельный заряд. Выбрано оптимальное содержание ПАВ (0,4-0,8 г/л), в зависимости от концентрации которого содержание ПТФЭ (размер частиц 40-300 нм) в КЭП при плотности тока от 1 до 5 А/дм2 равно 10– 25 % об. Кроме того, присутствие этих ПАВ в электролите позволяет повысить выход по току не менее чем на 5% в при плотностях тока от 1,5 до 10,0 А/дм2 с одновременным повышением перенапряжения вы деления никеля на катоде, что улучшает внешний вид осадка и приво дит к стабильности электролитов.

При использовании в качестве ПАВ непредельных спиртов, при плотностях тока 1,88-3,33 А/дм2 содержание частиц ПТФЭ в КЭП воз растает от 4 до 9 %. Коррозионная стойкость КЭП никель – ПТФЭ превышает стойкость никелевого покрытия в 4 раза.

КЭП никель – ПТФЭ могут быть применены в качестве защитных покрытий в агрессивных средах и как твердая смазка с низким коэф фициентом трения.

ЛИТЕРАТУРА 1. Сайфуллин Р.С. Электроосаждение металлов и сплавов, Москва,1991,133-144.

2. Девятерикова С.В., Хитрин С.В., Фукс С.Л. Журнал прикладной химии, 2003, 76. 690-692.

Заочные доклады СИНТЕЗ АЛЮМИНАТОВ ЩЕЛОЧНО-ЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОДОМ Селюнина Л.А., Мишенина Л.Н., Мельничук М.А.

Томский государственный университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина,36, e-mail: lnm@xf.tsu.ru Неорганические соединения состава МAl2O4 (где М – Mg, Ca, Sr, Ba) привлекают пристальное внимание исследователей, что связано с широким спектром их физико-химических свойств, благодаря кото рым они применяются для получения различного рода оптических, ке рамических, огнеупорных и композиционных материалов.

В последние годы для синтеза алюминатов щелочно-земельных металлов (ЩЗМ) получили распространение жидкофазные методы, такие как золь-гель метод, метод «горения», процесс Печини, позво ляющие контролировать стехиометрию и фазовый состав синтезируе мых образцов, получать более сформированные кристаллы при отно сительно низкой температуре, по сравнению с традиционным твердо фазным спеканием.

Комплексонатная гомогенизация – один из разновидностей золь гель метода, который используется в данной работе для синтеза алю минатов ЩЗМ. В качестве полиядерного комплексоната для химиче ской гомогенизации исходных реагентов применяли этилендиамин тетрауксусную кислоту (ЭДТА).

Высокие значения констант устойчивости комплексов металлов с ЭДТА позволяют использовать в качестве исходных реагентов соли с низкой растворимостью, такие как нитраты стронция и бария.

По данным термического и рентгеноструктурного анализов фазо образование алюминатов ЩЗЭ происходит ниже 900 °С, при этом, по мимо основного соединения МAl2O4, присутствуют примесные фазы.

Из сопоставления интенсивностей дифракционных максимумов на рентгенограмме следует, что наиболее преобладающим является мо ноалюминат металла. Увеличение температуры прокаливания до 1250 С приводит к увеличению содержания целевой фазы до 100%, но при этом, за счет слипания, наблюдается значительное укрупнение аг ломератов частиц, имеющих дефектную поверхностную структуру, о чем свидетельствует электронно-микроскопическое исследование син тезированных образцов.

178 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ПОЛУЧЕНИЕ ПЛЕНОК СУЛЬФИДОВ МЕТАЛЛОВ, ОСАЖДЕННЫХ ПИРОЛИЗОМ АЭРОЗОЛЯ ТИОМОЧЕВИННЫХ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ Семенов В.Н.,а Овечкина Н.М.б а Воронежский государственный университет, 394006, г. Воронеж, Университетская площадь, б Воронежская государственная медицинская академия им. Н.Н. Бурденко, 394622, г. Воронеж, ул. Студенческая, 10, e-mail: nadezhda.ovechkina@rambler.ru Полученные в настоящей работе результаты исследований дают воз можность выделить отдельные стадии процесса осаждения полупровод никовых пленок сульфидов металлов распылением водных растворов тиомочевинных комплексов на нагретую подложку. Каждая стадия играет существенную роль в процессе осаждения тонких слоев.

1. Взаимодействие солей металлов с тиомочевиной в водном растворе.

В растворе формируется ковалентная связь между катионом металла и атомом серы в тиомочевинном координационном соединении. Добиваясь более полного взаимодействия соли металла с тиомочевиной, можно све сти к минимуму образование гидроксо-, аква-, ацидокомплексов.

2. Осаждение тиомочевинного комплекса из раствора. Схожесть со ставов комплексных соединений, образуемых в исходном растворе и оса жденных на нагреваемой подложке, обусловлены мгновенным, подобно «закалке», испарением растворителя.

3. Термодеструкция тиомочевинных координационных соединений.

Перераспределение электронной плотности в молекуле тиомочевины в ре зультате комплексообразования способствует ослаблению связи C – S и ее разрушению при термическом воздействии. Температура начала разложе ния определяется, в основном, природой ацидолигандов и внешнесфер ных анионов.

4. Взаимодействие сульфида с поверхностью подложки. При попада нии исходного раствора на подложку происходит ориентация и взаимо действие тиомочевинного комплекса с активными центрами подложки.

5. Зарождение и рост пленки. Формирование тонких слоев происходит за счет освободившихся валентных возможностей фрагментов – Me – S -, образующихся в процессе термодеструкции комплексов, которые взаимо действуют с сульфидом, формирующимся на активном центре подложки.

Таким образом реализуется островной характер роста пленки.

Срастаясь, островки создают сетчатый рельеф, пронизанный канала ми. Такая дефектная структура пленки способствует дальнейшему росту слоя путем заполнения каналов и пустот.

Заочные доклады МЕХАНОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ПОЛИ(ГИДРИДОКАРБИНА) Сизов А.И., Звукова Т.М., Булычев Б.М.

Московский государственный университет им. М.В Ломоноcова Химический факультет, 119991, Москва, ГСП-1, Ленинские горы 1-3, Россия.

e-mail: aisizov@yandex.ru Полимеры ряда поли(карбина) демонстрируют уникальное свойст во легко превращаться в алмаз при нагревании. Среди этих соедине ний наиболее интересен поли(гидридокарбин) (1), имеющий структуру в виде сети из sp3 –гибридизованных атомов углерода, каждый из ко торых связан одинарными связями с тремя другими атомами углерода и с одним атомом водорода.


Методы синтеза 1 основаны на конденсации галоформов при дейст вии сплава KNa в ультразвуковом поле1 (реакция 1) или путем электроли за2 (реакция 2). Реакции 1 и 2 технически сложны и в целом малоэффек тивны, поэтому поиск новых путей синтеза 1 остается актуальным.

ТГФ, ультразвук CHBr3 + 1.5 KNa -KBr, -NaBr ацетонитрил, 2 H электролиз [CHClx]n ТГФ, LiAlH CHCl3 Cn -Cl 3 TГФ, механоактивация 2CHBr3 + 3Mg - 3MgBr Нами найдено, что 1 может быть получен по реакции 3. В качестве механоактиватора мы использовали установку АГО-2У*, что позволи ло значительно интенсифицировать взаимодействие реагентов. В этих условиях реакция 3 завершается в течение 3 минут и из реакционной среды с помощью стандартных процедур1 выделяется полимер 1. Вы ход -75%.

Таким образом, реакция 3 является удобной альтернативой реак циям 1 и 2.

ЛИТЕРАТУРА 1. Bianconi P.A., Joray S.J., Aldrich B.L. et al., J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 3191.

2. Nur Y., Pitcher M.W., Seyyidoglu S. et al., J. Macromol. Sci., Part A: Pure and Appl. Chem., 2008, 45, 358.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты № 09-03-00605 и 10-03-00943).

* АГО-2У – высокоскоростная шаровая мельница с водяным охлаждением барабана. Ба рабан стальной, герметичный, объем 100 см3. Шары (4-5 мм) стальные, вес 140 г.

180 Химия и технология материалов, включая наноматериалы П-ТРЕТ-БУТИЛТИАКАЛИКС[4]АРЕНЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИГИДРОКСИЛЬНЫЕ ФУНКЦИИ ПО НИЖНЕМУ ОБОДУ:

СИНТЕЗ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА Ситдиков Р.Р., Стойков И.И.

Химический институт им. А.М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета, 420008, Казань, Кремлевская, 18, e-mail: Ruzal.Sitdikov@ksu.ru Полифункциональные органические соединения нашли примене ние для моделирования процессов распознавания биологически зна чимых веществ посредством кооперативных мультивалентных взаи модействий. Многоатомные спирты играют важную роль в биохими ческих процессах и широко используются в химической промышленности. В то же время амфифильные каликсарены, содер жащие гидрофобные и гидрофильные фрагменты, способны к само сборке в супрамолекулярные субмикро- и наноструктуры. В связи с этим целью исследования явились разработка подходов к синтезу и изучение комплексообразующих свойств производных п-трет бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих полигидроксильные функции по нижнему ободу, в трех конфигурациях: конус, частичный конус и 1,3-альтернат.

Синтезирована серия новых макроциклических соединений, струк тура которых была охарактеризована методами ЯМР 1Н и 13С, ИК спектроскопии, масс-спектрометрии и элементным анализом.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (09-03-00426-а) и про граммы грантов Президента Российской Федерации для государственной под держки молодых российских ученых – докторов наук (МД-2747.2010.3).

Заочные доклады СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ХЕЛАТСОДЕРЖАЩИХ СОРБЕНТОВ ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Слижов Ю.Г., Кириченко Е.А., Матвеева Т.Н., Гавриленко М.А., Волкова Ю.М., Макарычева А.И.

Томский государственный университет, 634050, г.Томск, пр. Ленина,36, е-mail: dce@xf.tsu.ru Одним из динамично развивающихся методов разделения веществ, основанных на селективных межмолекулярных взаимодействиях сор батов с повышенной нуклеофильностью и внутрикомплексными со единениями неподвижной фазы, является комплексообразовательная газовая хроматография.

В работе представлены результаты изучения возможности приме нения металлсодержащих соединений хелатного типа для модифици рования силикагелей, исследования хроматографических свойств по лученных сорбентов и их использования для газохроматографического разделения различных классов органических веществ.

Для приготовления хроматографических колонок использовали насадки на основе Силохрома С-80 и Силипора 075, содержащие али заринаты, ацетилацетонаты, оксихинолинаты, диметилглиоксиматы меди, никеля, кобальта, европия и других металлов.

Оценка параметров пористой структуры и удельной поверхности сорбентов проведена с помощью автоматического газо-адсорбцион ного анализатора TriStar II (3020), их термическая устойчивость опре делялась по результатам термического анализа на приборе Netzsch STA 449 C в интервале температур 25–1000 С. Структура синтезиро ванных хелатов и модифицированных сорбентов оценивалась по ИК спектрам, полученным на спектрофотометре Nicolet.

Определены относительные параметры удерживания и индексы Ковача для соединений различных классов, а также влияние природы и количества модифицирующих хелатов на диффузионные процессы.

Проведена сравнительная оценка полярности сорбентов с исполь зованием коэффициентов полярности Роршнайдера и термодинамиче ских параметров тестовых соединений.

Показана возможность использования полученных хроматографи ческих материалов в широком интервале температур от 40 до 250 С для газохроматографического разделения насыщенных, олефиновых и ароматических углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов и других типов органических соединений.

182 Химия и технология материалов, включая наноматериалы МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ Смагин В.П., Фадин И.М.

Алтайский государственный университет, 656049, Барнаул, пр. Ленина, 61, e-mail: smaginV@yandex.ru Исследование направлено на синтез и изучение свойств оптически прозрачных металлсодержащих материалов на основе поли(алкил)ак рилатов, стирола и их сополимеров. Результаты исследования указы вают на то, что разработанные нами составы [1] для синтеза металлсо держащих материалов являются достаточно универсальными. На основе этих составов получены полимерные материалы, модифицирован ные комплексами карбоксилатов [2,3] и халькогенидами [4] металлов.

В данном сообщении представлены результаты исследования жид ких и твердых составов на основе малополярных органических рас творителей, в том числе оптических мономеров и полимеров, модифи цированных металлами в элементной форме. Приготовление составов осуществляли восстановлением соединений металлов органическими восстановителями в растворе. На первом этапе синтеза происходило образование комплексных соединений, которые по мере протекания окислительно-восстановительной реакции разрушались. Прозрачные растворы изменяли окраску. В конечном состоянии окраска, например, для серебра и меди, фиксировалась в области красного и красно коричневого цветов, соответственно. Раствор, содержащий медь, имел характерный медный блеск. Образовавшийся коллоид, в отсутствии стабилизаторов, сохранял устойчивость в течение суток. После его разрушения, металл выделялся в виде осадка. Ход реакций зависел от концентрации компонентов, их соотношений и состава среды. После полимеризации растворов, приготовленных на основе мономеров, бы ли получены твердые оптически прозрачные окрашенные металлсо держащие полимеры.

ЛИТЕРАТУРА 1. Смагин В.П., Майер Р.А., Мокроусов Г.М., Чупахина Р.А. Патент А3 СССР, 1993.

2. Смагин В.П., Майер Р.А., Мокроусов Г.М. и др. Перспективные материалы, 1998. 6. 38.

3. Вайтулевич Е.А., Гавриленко Н.А., Еремина Н.С. и др. Электронная про мышленность, 1998. 1-2. 74.

4. Бирюков А.А. Автореф. дисс.... канд. хим. наук. 02.00.04. Томск, 2010. 20.

Заочные доклады ФОТОВОССТАНОВЛЕНИЕ ОКСИДА ГРАФИТА ПРИ 77 К Смирнов В.А., Шульга Ю.М., Денисов Н.Н., Кресова Е.И.

Учреждение Российской академии наук Институт проблем химической физики РАН, 142432, г. Черноголовка, Мос. обл., пр. Акад. Семенова, д. 1, e-mail: vas@icp.ac.ru Восстановление оксида графита (ОГ) является чрезвычайно акту альной задачей, поскольку на этом пути возможно получение графена – наноматериала с необычными и интересными свойствами. Ранее изуча лись термическое, химическое, фотокаталитическое и фототермическое восстановления ОГ, которыми можно восстановить ОГ до графита.

В работах1,2 исследовалось восстановление ОГ при облучении УФ светом и сделан вывод о его фотодиссоциативном характере. В данной работе этот процесс исследуется в слое ОГ при 77К, где можно ис ключить фототермический процесс. УФ-облучение при 77 К светом 260-390 нм (рис.) вызывает увеличение поглощения образца в види мой области (кривые 2-5), а размораживание образца не приводит к изменению спектра поглощения облученного образца (кривая 6). Та кое поведение согласуется с фотовосстановлением ОГ при комнатной температуре и при термонагреве. Это означает, что при 77К происходит фотодиссоциация кислород содержащих групп и частич- 2, ное восстановление ОГ. 1, Фотовосстановление ОГ 1, при 77К подтверждается 1, Absorbance спектрами комбинационно- 1,2 6 го рассеяния. Механизм фо- 1,0 0,8 товосстановления ОГ за 0, ключается в образовании - 0, доменов малого размера и 0, их росте в процессе УФ- 0, облучения и отличается от 10000 20000 30000 40000 Wavenumber, cm- термического процесса.

ЛИТЕРАТУРА 1. Смирнов В.А., Арбузов А.А., Шульга Ю.М., Баскаков С.А., Мартыненко В.М., Мурадян В.Е., Кресова Е.И. Химия выс. энергий, 2011, 45, № 1, 79.

2. Shulga Y.M., Martynenko V.M., Muradyan V.E., Baskakov S.A., Smirnov V.A., Gutsev G.L. Chem. Phys. Lett., 2010, 498, № 4–6, 287.

Работа при финансовой поддержке Президиума РАН, РФФИ (проект 09-03 00379).

184 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА МАГНИТНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ НАНОЧАСТИЦЫ КОБАЛЬТА Соколов М.Е., Войциховская С.А., Панюшкин В.Т.

Кубанский государственный университет, 350040, Краснодар, ул. Ставропольская, 149, e-mail: sokolovme@mail.ru Нанокомпозитные полимерные материалы, обладающие магнит ными свойствами, в настоящее время интенсивно изучаются. Концен трация магнитных нановключений в полимерной матрице играет осо бо важную роль в формировании магнитных свойств полимерного композитного материала1.

Нами синтезированы тонкопленочные образцы нанокомпозитных кобальтсодержащих полимерных материалов. В качестве полимерной матрицы был выбран сополимер этилметакрилата с акриловой кисло той в соотношении 100:1. Наночастицы кобальта получали термоли зом Со2(СО)8 в 5%-ном растворе указанного сополимера в толуоле.


Концентрация кобальта в сухой массе композита составляла 50, мас.%. При этом образовывались узкодисперсные частицы кобальта со средним размером 4-6 нм.

Разбавлением полученного раствора металлокомпозитного полиме ра раствором исходного сополимера и последующей обработкой в ульт развуковой были получены растворы, содержащие 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 мас.% (от сухой массы композита) кобальта. Используя полу ченные растворы, были получены тонкие пленки толщиной 1 мкм, с включенными наночастицами кобальта указанного выше размера.

Полученные тонкопленочные образцы кобальтсодержащих компо зитных полимеров изучались методом ФМР на спектрометре ЭПР JES FA 300 при комнатной температуре на частотах 9.27 ГГц и 9.13 ГГц в зависимости от ориентации магнитного поля спектрометра относи тельно плоскости поверхности образца. Эффективную намагничен ность рассчитывали согласно модели Киттеля2.

ЛИТЕРАТУРА 1. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.С. Наночастицы металлов в по лимерах. – М.: Химия, 2000. – 672 с.

2. Боровик Е.С., Еременко В.В., Мильнер А.С. Лекции по магнетизму. – М.:

Физматлит, 2005. – 512 с.

Заочные доклады КАТАЛИЗАТОРЫ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ КИСЛОРОДОМ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ Соколова В.В., Ташмухамбетова Ж.Х., Курбатов А.П., Николаева Е.В., Курмангажи Г., Шокорова Л.А., Чанышева И.С.

НИИ Новых химических технологий и материалов при КазНУ им. аль-Фараби, 050012, Алматы, Казахстан, ул.Карасай Батыра 95а, e-mail: valerie_sok@pisem.net Реакции переноса атома кислорода от окислителей к н-алканам и внедрению по связи С–Н, катализируемая комплексами поливалентных металлов, продолжает привлекать внимание исследователей. Особое место занимает окисление углеводородов непосредственно кислородом.

Проведенные систематические исследования инкорпорированных в полимерную пленку нанокластеров меди Cu (0)–Cu (I), Cu (I)–Cu (II) в процессе жидкофазного окисигенирования углеводорода (н-декана, толуола, о-, п-ксилол) в температурном интервале 333–353 К и атмо сферном давлении показали, что инкорпорирование соединений меди (0–I, I–II) на модифицированную полиимиднyю пленку (ПИП) и за крепление этих соединений на поверхности носителей (SiO2, активи ровнный уголь АУ (марки БАУ)) позволяют проводить процесс окси генирования углеводородов без инициаторов с достаточно большой скоростью.

Изученные каталитические системы характеризуются стабильно стью работы, устойчивостью к воздействию реакционной среды и температуры без существенного снижения конверсии н-декана и алки лароматических соединений (толуола и о-, п-ксилола). Селективность по основным продуктам окисления остается достаточно высокой, дос тигая 78% по бензальдегиду при окисгенировании толуола. Синтези рованные катализаторы могут быть использованы многократно с не большой потерей активности (5-8%).

На основании полученных экспериментальных данных можно ска зать, что закрепление кластеров металлов на полимерную матрицу оказывает положительное влияние на процесс оксигенирования угле водородов, которые по каталитической активности в реакции окисле ния н-декана можно расположить в ряд: Cu(I)–Cu(II)/АУ Cu (I)–Cu (II)/ПИП Cu (0)–Cu (I)/ПИП Со (0)–Со (I)/ПИП Cu (I)–Cu (II)/SiO2.

Таким образом, изученные каталитические системы могут быть использованы для получения ценных продуктов – вторичных спиртов и альдегидов, которые широко используется в промышленности как флотореагенты и в основном органическом синтезе.

186 Химия и технология материалов, включая наноматериалы СИНТЕЗ УЛЬРАДИСПЕРСНЫХ ЧАСТИЦ ОКСИДОВ WO3, MOO И WXMo1-XO3 И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ ТРИБОТЕХНИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ НИКЕЛЕВЫХ ПОКРЫТИЙ Степанова Л.И.,а Свиридова Т.В.,а Бодрых Т.И.,а Казаченко В.П.б а Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университетаа 220030, Беларусь, г. Минск, ул. Ленинградская, 14, e-mail:stepanovali@bsu.by б Белорусский государственный университет транспортаб 246653, Беларусь, г. Гомель, ул. Кирова,34, e-mail:kvp@belsut.gomel.by В докладе анализируются закономерности формирования частиц ок сидов вольфрама, молибдена, смешанных оксидов вольфрам-молибден нанометровых и микрометровых размеров из водных растворов. Рассмат риваются также особенности осаждения композиционных покрытий Ni WO3, Ni-MoO3 и Ni-WxMo1-xO3 и приводится информация об их триболо гических параметрах.

Авторами доклада предложены новые эффективные методы синтеза ультрадисперсных оксидов WO3, MoO3 и WxMo1-xO3 в виде частиц различ ной формы (близкой к сферической или кубической, в виде параллелепипе дов, иголок или снежинок) и размеров (от десятков нм до нескольких или десятков мкм). Установлено, что синтезированные оксиды являются кри сталлическими образованиями и в зависимости от способа синтеза содер жат разное количество воды. Из совокупности данных термического, рент генофазового анализа и инфракрасной спектроскопии следует, что условия синтеза влияют на соотношение гексагональной и моноклинной модифика ций для триоксида молибдена и гексагональной WO3 2H2O и орторомбиче ской WO3 модификаций для триоксида вольфрама. В зависимости от усло вий синтеза и соотношения вольфрама и молибдена в прекурсоре смешан ные оксиды имеют структуру, характерную для одной из кристаллических модификаций WO3 или МoO3 (например, кристаллогидрата WO3 · 1/3 H2O, орторомбического безводного MoO3) или кристаллизуются в виде смешан ных оксидов типа W0,4Mo0,6O3 или W0,5Mo0,5O3. Иногда регистрируются продукты, изоструктурные фазе внедрения типа MexIWV,VIO3.

Все синтезированные оксиды при введении их в никелевый электролит соосаждаются с никелем с образованием композиционных покрытий, содер жащих в зависимости от концентрации в электролите, условий электролиза и размеров частиц 1-12 масс. % дисперсной фазы. По износостойкости и пре дельной нагрузке до разрушения композиционные покрытия (1-4 масс.% ок сида) превосходят никелевые покрытия в 7-10 и 4-10 раз соответственно. В зависимости от содержания, размеров и морфологии частиц можно получать композиционные покрытия антифрикционного или фрикционного (коэффи циент трения 0,15 и 0,4 соответственно) типа. Несомненным преимущест вом нанокомпозиционных покрытий никель- WO3 (MoO3, WxMo1-xO3) являет ся их устойчивость к окислительному изнашиванию, т.е. способность сохра нять свои свойства при повышенных температурах.

Заочные доклады ОРГАНИЗАЦИОННО-ЭКОНОМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЕКТАМИ В НАНОИНДКУСТРИИ Стоянова О.В., Дли М.И.

Филиал ГОУВПО «Московский энергетический институт (ТУ)» в г.Смоленске, 214013, Смоленск, Энергетический проезд, д.1, e-mail: taxi_stoyanov@list.ru Управление проектами предусматривает необходимость решения задач оптимизации в многомерном пространстве, где в качестве кри терия выступает максимизация эффективности реализации проекта при соблюдении существующих ограничений на возможности его осуществления. Проведенный анализ математических методов [1], ис пользуемых в задачах управления проектами показал, что они не в полной мере соответствуют особенностям задач управления проекта ми в сфере нанотехнологий по следующим причинам.

Во-первых, большинство методов основано на оптимизации рас пределения отдельных видов ресурсов и не учитывает комплексный характер взаимосвязей между различными видами ресурсов. Во вторых, при рассмотрении временных аспектов управления проекта ми, существующие методы, как правило, не позволяют учесть наличие сложных зависимостей между этапами проекта, которые часто встре чаются в проектах в сфере нанотехнологий. В третьих, ограничены возможности использования существующих математических методов на этапе мониторинга проектов. В четвертых, большинство сущест вующих подходов к управлению проектами не выделяет в качестве объекта управления такой ресурс как знания, значение которого для проектов в сфере нанотехнологий сложно переоценить. И, наконец, проведенный анализ свидетельствует о наличии единой методологи управления проектами, позволяющей учесть все перечисленные осо бенности.

Сказанное определяет актуальность разработки методов интеллек туального управления проектами в сфере нанотехнологий, позволяю щих на единой методологической платформе учитывать наличие в структуре таких проектов комплексных взаимосвязей между различ ными ресурсами, в том числе, знаниями, моделировать сложные вре менные зависимости между этапами проекта, отслеживать и учиты вать наличие нестационарностей разного рода, что позволит повысить эффективность управления проектами в сфере нанотехнологий.

ЛИТЕРАТУРА 1. Буркланов, С.А., Бурко, В.Н. Математические основы управления проектами / Буркланов, С.А., Бурко, В.Н. – М.: Высшая школа, 2005. – 790 с.

188 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ОЧИСТКА ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ОТ Fe2+, Cu2+, Al3+ И Pb2+ МОДИФИЦИРОВАННЫМ ЦЕОЛИТОМ Султанбаева Г.Ш., Чернякова Р.М., Джусипбеков У.Ж.

Институт химических наук им. А.Б. Бектурова, 050010, Алматы, ул.Ш.Уалиханова, 106, e-mail: gitakz@rambler.ru Фосфорная кислота, получаемая сернокислотной экстракцией из фосфоритов характеризуется пониженной химической активностью вследствие наличия катионов-примесей Fe, Al, Pb, Cu и др. Такая ки слота имеет довольно ограниченное применение. Решением этой про блемы является ее очистка от примесных соединений. Среди извест ных методов очистки фосфорной кислоты наиболее перспективным является адсорбционные процессы с применением алюмосиликатов в качестве сорбентов, а именно цеолитов [1-3].

Результаты процесса сорбции тяжелых металлов в системе «H3PO4 H2O – Fe2+-Cu2+-Al3+- Pb2+» модифицированным 1М раствором Na2CO цеолитом Шанканайского месторождения представлены в таблице.

Таблица. Результаты процесса очистки фосфорной кислоты. Сме= 0,05% Степень очистки, отн. % Время процесса, мин Fe2+ Al3+ Pb2+ Cu2+ 5 60,20 95,40 99,04 96, 10 58,60 94,60 98,78 96, 20 58,00 94,60 99,14 96, 30 48,00 94,20 99,12 96, Адсорбция катионов тяжелых металлов из фосфорной кислоты происходит в первые 5-10 минут процесса. Степень очистки кислоты от катионов Al и Cu составляет соответственно 95,4 отн.% и 96, отн.%, а за 30 мин. – 94,2 отн.% и 96,06 отн.%. Cорбция катионов же леза по сравнению с остальными катионами невысока (60 отн.%).

Наибольшую селективность модифицированный цеолит проявляет к катионам Pb. За 5 минут процесса степень очистки кислоты от катио нов Pb достигает 99,04%.

ЛИТЕРАТУРА 1 Смирнов Н.Н., Кочетков С.П., Хромов С.В. и др. Исследование адсорбцион но-химического взаимодействия при очистке ЭФК на угольных адсорбентах, Хим.

технология, 2004, 1, 14.

2. Семенов А.Д., Смирнов Н.Н., Кочетков С.П., Ильин А.П. и др. Адсорбцион но-химическое взаимодействие в системе ЭФК – уголь при очистке. Мир серы, N, P and K, 2006, 4, 8.

3. Перестраиваемые поры: Пористые материалы // Материалы сегодня, 2003, 6, 10.

Заочные доклады ВЗАИМОСВЯЗЬ СТРУКТУРА-ФУНКЦИЯ В РЯДУ БРАССИНОСТЕРОИДОВ ПРИ ИХ ВОЗДЕЙСТВИИ НА МОНООКСИГЕНАЗНЫЕ ПРОЦЕССЫ В ОПУХОЛЕВЫХ КЛЕТКАХ Сыса А.Г., Киселев П.А.

Институт биоорганической химии Национальной академии наук Беларуси, 220141, Минск, ул. Купревича, 5, к.2. e-mail: aliaksei.sysa@gmail.com Один из возможных механизмов образования и развития опухоли молочной железы связывают с окислительным метаболизмом эстроге нов системой цитохрома Р450. Согласно этим представлениям выра женной проканцерогенной активностью могут обладать катехольные производные эстрогенов. Действительно показано, что 2- и 4-гидро ксипроизводные 17-эстрадиола и эстрона являются предшественни ками химически активных соединений хиноновой структуры, а также семихиноновых и кислородных радикалов, возникающих в ходе окис лительно-восстановительных реакций и принимающих участие в мо дификации ДНК, белков и липидов. Поскольку концентрация 2- и 4 гидрокcиэстрогенов в тканях, крови и моче весьма мала в силу их ин тенсивного метаболического клиренса, развитие патологий связывают с возможностью селективной метаболической активации эстрогенов ферментами, локализованными непосредственно в эстроген-чувстви тельных органах и тканях. К кандидатам на эту роль относят цитохро мы Р4501А1 и Р4501В1. Очевидно, что поиск их эффективных инги биторов в конечном счете может привести к развитию механизмов предотвращения и лечения новообразований. В качестве таких инги биторов всё чаще рассматриваются вещества растительного происхо ждения. Среди них особое внимание уделяется фитогормонам – брас синостероидам, играющим важную роль в различных физиологиче ских процессах растений.

Нами исследовано влияние на каталитическую активность изоформ цитохрома Р4501А1 и 1В1 ряда брассиностероидов с различным строе нием стероидного скелета и боковой цепи. Установлено, что брассино стероиды подавляют скорость монооксигеназной реакции, причем наи более эффективными являются стереоизомеры природных фитогормо нов по боковой цепи. Более того, эти же соединения в значительной мере снижают индукцию изоэнзимов цитохрома Р450 в гормон чувствительных опухолевых клетках молочной железы (MCF-7).

В целом, нами показано, что брассиностероиды могут выступать в роли регуляторов монооксигеназной активности в опухолевых клет ках, и продемонстрирована взаимосвязь между ингибиторной эффек тивностью и структурой фитогормонов.

190 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ЭКСТРАКЦИЯ ПАЛЛАДИЯ (II) ЛЕГКОПЛАВКИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ ВЕЩЕСТВАМИ Ташенов А.К., Досмагамбетова С.С., Нургазина Г.М.

Евразийский национальный университет им. Л.Н.Гумилева, 010008, Казахстан, Астана, улица Мунайтпасова, e-mail: ast.gulnar@mail.ru Изучена экстракция палладия (II) из водных растворов расплавами высших карбоновых кислот и расплавами их смесей с азотсодержа щими реагентами. Экстракцию проводили в термостатируемом стек лянном экстракционном сосуде. Контроль степени экстракции палла дия (II) по водной фазе проводили на атомно-абсорционном спектро метре «КВАНТ-Z.ЭТА» с электротермическим атомизатором, а по органической фазе – на спектрофотометре Cary 100 Scan UV-visible Spectrophotometer.

Найдено, что оптимальными условиями экстракции палладия в изученных экстракционных системах являются: температура 80-950С, соотношение объемов органической и водной фаз 1:1-1:200, продол жительность контакта 3 мин. Установление состава экстрагирующихся соединений проводили методами сдвига равновесия, ИК-спектро скопии, спектроскопии диффузного отражения. На основании данных указанных методов показано, что в изученных экстракционных систе мах образуются индивидуальные соединения с собственными спек тральными характеристиками.

Обращают внимание результаты ИК-спектроскопии, на основании которых можно утверждать, что характер связи в карбоксилатах пре имущественно ионный, образование пальмитата и стеарата металла происходит за счет электростатического ион-дипольного взаимодейст вия катиона металла с дипольными молекулами карбоновой кислоты, сопровождающегося вытеснением атома водорода карбоксильной группы. Вместе с тем, факт отсутствия полосы внеплоскостных де формационных колебаний О–Н в спектрах соединения металла с кар боновой кислотой может быть следствием более жесткой связи атома водорода гидроксильной группы с атомом кислорода. То есть, не ис ключается возможность сохранения атома водорода гидроксильной группы в координированной форме кислоты.

В оптимальных условиях количественного извлечения синтезиро ваны соединения палладия. Свойства полученных соединений, осо бенности строения используемых лигандов, наличие активных по от ношению к ионам палладия функциональных групп позволяют про гнозировать применение этих реагентов в качестве стабилизаторов наночастиц палладия.

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов МОН РК № 0106РК01070.

Заочные доклады НАНОКАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ СИНТЕЗА КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ТОЛУОЛА В ЖИДКОЙ ФАЗЕ Ташмухамбетова Ж.Х., Курбатов А.П., Николаева Е.В., Соколова В.В., Шокорова Л.А., Чанышева И.С., Кабиева Ж.Н.

НИИ Новых химических технологий и материалов при Казахском национальном университете им. аль-Фараби, Казахстан, Алматы, ул.Карасай Батыра 95а e-mail: zheneta@mail.ru Каталитическое окисление углеводородов имеет большое значение для народного хозяйства и составляет основу для получения различ ных кислородсодержащих продуктов. В настоящее время четко опре делилась тенденция к осуществлению каталитического окисления ор ганических соединений в жидкой фазе в «мягких» условиях. Особое развитие в последнее время в качестве катализаторов органического синтеза получили металлополимерные нанокомпозиты. Достижения в этой области катализа тесно связаны с разработкой новых, высокосе лективных микрогетерогенных катализаторов.

Для синтеза катализаторов использовали растворы модифициро ванного полиимида и соединений меди (II) с последующим добавле нием восстановителя. Далее закрепляли композит на медной фольге.

Методами спектрофотомерии и микроскопии были определены рас пределение кластеров меди (I-II) в объеме (глубина 5 мкм) и их размер (200 – 450 нм).

Проведены кинетические исследования окисления толуола кисло родом в присутствии синтезированного катализатора. Установлена ак тивность катализатора в процессе окисления толуола кислородом в мягких условиях – при низкой температуре и атмосферном давлении.

Изучено влияние растворителей на процесс окисления. Показано, что в растворе толуола в основном образуется перекись толуола, в раство ре ацетонитрила – бензиловый спирт и незначительное количество пе рекиси толуола, в растворе тертахлорметана – бензальдегид и бензи ловый спирт. Хлоропроизводных толуола в катализате раствора ССl не обнаружено. Скорость процесса окисления толуола возрастает при переходе от ацетонитрила к толуолу и тетрахлорметану.

Синтезированный катализатор при многократном повторном про ведении процесса не теряет каталитических свойств.

Таким образом, разработан нанокатализатор для технологии одно стадийного низкотемпературного нефтехимического синтеза кисло родсодержащих соединений из углеводородов. При этом селектив ность процесса возрастает до 80 %.

192 Химия и технология материалов, включая наноматериалы ПОЛУЧЕНИЕ ЛИПОСОМАЛЬНЫХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ Тихонова Е.В., Жанымханова П.Ж., Поляков В.В., Адекенов С.М.

АО «Международный научно-производственный холдинг «Фитохимия», 100009, Казахстан, г. Караганда, е-mail: phyto_pio@mail.ru В последнее время всё чаще получают лекарственные средства, выполненные в форме мазей, таблеток, гранул, капсул, содержащие липосомальные биологические активные вещества.1- Арглабин (1) – сесквитерпеновый лактон, выделенный из полыни гладкой (Artemisia glabella Kar. et Kir.).

Оксим пиностробина (2) – это перспективное соединение с гепато протекторными, антиоксидантными и ангиопротекторными свойства ми, полученное на основе полифенола пиностробина, выделенного из почек тополя бальзамического (Populus balsamifera L.).

CH O H3CO O CH CH3 O OH O NOH 1 Разработаны новые лекарственные формы с липосомальными суб станциями арглабина (гель) и оксима пиностробина (капсулы), а также изучены их технологические и биофармацевтические параметры.3- ЛИТЕРАТУРА 1. Рыкалина В.Н., Пудовкина Г.А., Востриков В.В., Калашникова Т.Ю., Соро коумова Г.М., Селищева А.А., Швец В.И. Вопросы биологии, медицины и фарма цевтической химии, 2009, 4, 11–16.

2. Onyuksel H., Rubinstein I. Патент 6348214 США, 2002.

3. Tikhonova E.V., Adekenov S.M. 8-th International. Symposium on the Chemistry of Natural compounds, 2009, Eskiehir, 101.

4. Тихонова Е.В., Жанымханова П.Ж., Смагулов А.М., Итжанова Х.И., Поля ков В.В., Адекенов С.М. Высокие технологии, фундаментальные и прикладные ис следования в физиологии и медицине, 2010, Санкт-Петербург, 1, 229–231.



Pages:     | 1 |   ...   | 3 | 4 || 6 | 7 |   ...   | 15 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.