авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 | 6 |   ...   | 16 |

«№3 ISSN 1814-3520 ...»

-- [ Страница 4 ] --

ровать следующим образом: В основу закона положены требования федераль 1. Низкий уровень безопасности и качества транс- ных законов, постановлений Правительства РФ, дру портного обслуживания населения. гих нормативно-правовых актов Федерального и ре 2. Низкий уровень дохода бюджетов. гионального уровней, отражающих различные сторо Для преодоления сложившейся негативной ситуа- ны деятельности легковых такси [1–14].

ции кафедрой автомобильного транспорта Оренбург- В соответствии с Законом Оренбургской области ского государственного университета разработан про- от 2.03.2010 г. № 3430/792-IV-ОЗ «Об организации ект закона Оренбургской области «Об организации транспортного обслуживания населения легковыми транспортного обслуживания населения легковыми такси в Оренбургской области» уполномоченный орган такси в Оренбургской области», принятый Законода- исполнительной власти региона в сфере организации тельным собранием и утверждённый губернатором транспортного обслуживания населения в пределах области 2 марта 2010 года за № 3430/792-IV- ОЗ. своей компетенции осуществляет решение следую Укрупнённая структура участников организации, щих задач:

Рис. 1. Укрупнённая структура участников организации, контроля и осуществления перевозок пассажиров легковыми такси ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Транспорт – определяет направления, способы развития и рожного движения и высокое качество перевозок пас совершенствования организации перевозок пассажи- сажиров легковыми такси;

ров легковыми такси;

– соблюдать и контролировать установленный за – подготавливает предложения по совершенство- конодательством Российской Федерации режим труда ванию нормативно-правовой базы;

и отдыха водителей;

– организует взаимодействие органов местного – обеспечивать исправное техническое состояние самоуправления, транспортных предприятий и инди- автомобилей;

видуальных предпринимателей, осуществляющих пе- – разрабатывать и утверждать экономически ревозки пассажиров легковыми такси, органов по сер- обоснованные тарифы на перевозки пассажиров лег тификации на автомобильном транспорте, взаимодей- ковыми такси;

ствует с уполномоченным Правительством Россий- – обеспечивать проведение предрейсового и по ской Федерации федеральным органом исполнитель- слерейсового контроля технического и санитарного ной власти, обществами, общественными организа- состояния автомобилей, предрейсового и послерей циями, ассоциациями, отраслевыми объединениями, сового медицинского осмотра водителей;

союзами автомобильных перевозчиков для решения – принимать на работу водителей, соответствую вопросов по обеспечению качества и безопасности щих квалификационным требованиям, имеющих стаж обслуживания пассажиров легковыми такси. управления автомобилем не менее трёх лет, умеющих В соответствии с действующей нормативно- ориентироваться в соответствующем населённом правовой базой федерального и регионального уров- пункте, и оформлять с ними трудовые отношения в ней органы местного самоуправления в пределах сво- соответствии с требованиями трудового законода ей компетенции должны: тельства;

– создавать условия для предоставления транс- – осуществлять инструктаж, стажировку и повы портных услуг населению и организовывать транс- шение профессионального мастерства водителей;

портное обслуживание населения легковыми такси;

– контролировать опрятный внешний вид водите – совместно с перевозчиками изучать спрос насе- лей, либо устанавливать униформу для водителей;

ления на перевозки пассажиров легковыми такси на – оснащать автомобили оборудованием, прибо территории муниципального образования;

рами, необходимыми для осуществления перевозок – вести учёт перевозчиков пассажиров легковыми пассажиров легковыми такси;

такси, служб заказа легковых такси;

– обеспечивать водителей путевыми листами ус – оказывать содействие в работе диспетчерских тановленного образца, осуществлять их оформление пунктов, служб заказа и стоянок легковых такси на и учёт в соответствии с требованиями действующих территории муниципального образования;

нормативных правовых актов;

– принимать меры по обеспечению безопасности – вести учёт нарушений правил дорожного движе перевозок пассажиров в пределах своей компетенции, ния, допущенных водителями;

предусмотренных действующим законодательством и – принимать меры по устранению причин, вы нормативно-технической документацией;

звавших жалобы пассажиров, а также по устранению – определять способы развития и совершенство- выявленных недостатков;

вания организации перевозок пассажиров легковыми – обеспечивать соблюдение прав пассажиров как такси;

потребителей автотранспортных услуг в соответствии – совместно с перевозчиками определять потреб- с действующим законодательством;

ность в стоянках легковых такси, местах размещения – требовать соблюдения водителями и службами и способах организации их работы и принимать реше- заказа легковых такси правил ведения радиообмена;

ние об их создании;

– обеспечивать водителей Журналом культуры – взаимодействовать с уполномоченным Прави- обслуживания пассажиров, контролировать их нали тельством Российской Федерации федеральным ор- чие, вносить в них записи о допущенных нарушениях и ганом исполнительной власти, с обществами, общест- принимать меры по внесённым записям;

венными организациями, ассоциациями, отраслевыми – не допускать к управлению легковыми такси во объединениями, органами по сертификации на авто- дителей:

мобильном транспорте и союзами автомобильных а) не прошедших в установленном порядке обяза перевозчиков для решения вопросов, связанных с тельный предварительный (при поступлении на рабо качеством и безопасностью обслуживания пассажиров ту), периодические (в течение трудовой деятельно легковыми такси;

сти), предрейсовый и послерейсовый медицинские – обеспечивать контроль за содержанием и ис- осмотры (обследование), а также обязательное пси пользованием стоянок легковых такси;

хиатрическое освидетельствование в случаях, преду – координировать работу межведомственных смотренных законодательством Российской Федера транспортных комиссий муниципальных образований. ции;

Согласно рассматриваемому Закону перевозчики б) в других случаях, установленных законодатель обязаны: ством Российской Федерации;

– организовать работу водителей в соответствии с – не выпускать на линию легковые такси:

требованиями, обеспечивающими безопасность до- а) переоборудованные без соответствующего раз решения;

72 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Транспорт б) не зарегистрированные в установленном по- Подвижной состав, используемый в качестве лег рядке;

ковых такси, должен быть технически исправным и в) не прошедшие государственный технический иметь:

осмотр;

– не более восьми мест для сидения, исключая г) имеющие неисправности, при которых запреща- место водителя;

ется их эксплуатация;

– левостороннее расположение рулевого управ д) имеющие внешние повреждения;

ления;

е) находящиеся в ненадлежащем санитарно- – талон о прохождении технического осмотра сро гигиеническом состоянии;

ком действия не более шести месяцев.

– устанавливать нормы перевозки ручной клади Для опознаваемости в транспортном потоке авто (багажа). мобили, используемые в качестве легковых такси, Служба заказа легковых такси должна иметь: должны иметь на крыше автомобиля фонарь оранже – свидетельство о государственной регистрации в вого цвета, соответствующий действующей норматив качестве юридического лица или индивидуального но-технической документации. В целях индивидуали предпринимателя без образования юридического ли- зации допускается нанесение на боковые поверхности ца;

кузова автомобиля эмблемы перевозчиков, номеров – договоры с перевозчиками пассажиров легковы- телефонов перевозчиков и службы заказа легковых ми такси. такси.

Служба заказа легковых такси обязана регистри- В легковом такси должны находиться правила ровать принятые к исполнению заказы. пользования соответствующим транспортным средст Закон регламентирует требования к стоянкам лег- вом, которые предоставляются заказчику по его тре ковых такси. Места их размещения определяются ор- бованию.

ганами местного самоуправления муниципального Приведённые требования состоят из двух основ образования по согласованию с органами ГИБДД с ных подсистем. К первой подсистеме отнесены требо учётом расположения социально значимых объектов и вания нормативно-правового характера, ко второй – спроса населения на перевозки пассажиров легковы- нормативно-технического. Требования первой подсис ми такси. темы традиционны. Введение второй вызвано дейст Кроме того, Закон регламентирует требования к вием Федерального Закона от 27.12.2002 г. № 184-ФЗ составляющим названных подсистем – водителям и «О техническом регулировании», который выдвигает в подвижному составу легковых такси. качестве принципов стандартизации добровольность Для безопасных и качественных перевозок пасса- применения стандартов, а также обеспечение условий жиров водитель должен соответствовать следующим для единообразного их применения [7]. Эти принципы требованиям: послужили основным условием для придания норма – стаж управления автомобилем категории «В» не тивно-правового статуса разработанным на протяже менее трёх лет;

нии длительного времени государственным, отрасле – прохождение обучения и стажировок в соответ- вым стандартам, правилам, положениям, рекоменда ствии с действующим законодательством и норматив- циям и другим нормативно-техническим документам в но-технической документацией;

области организации и осуществления перевозок пас – умение ориентироваться в населённом пункте. сажиров легковыми такси, технической эксплуатации Водителям легкового такси не разрешается рабо- подвижного состава.

та по совместительству, непосредственно связанная с Особенностью рассматриваемого Закона является управлением транспортными средствами. то, что в нём особое внимание уделено подготовлен При оказании услуг по перевозке пассажиров во- ности перевозчика к осуществлению транспортного дитель должен: процесса, являющейся технологическим базисом для – иметь путевой лист;

наиболее полного, безопасного и качественного удов – соблюдать установленные действующим зако- летворения потребностей населения в перевозках.

нодательством порядок и условия перевозки пассажи- Кроме того, в Законе предусмотрено документацион ров, по требованию пассажиров предоставлять обору- ное сопровождение деятельности легковых такси, дованное в установленном порядке место для пере- предусмотрены формы независимого добровольного возки детей;

контроля не только подготовленности перевозчиков к – перевозить пассажиров, количество которых не осуществлению транспортного процесса, но и проце должно превышать нормы вместимости, предусмот- дуры выполнения услуги. Для этого в законе содер ренной технической характеристикой автотранспорт- жатся требования по номенклатуре основных доку ного средства;

ментов, которыми должен обладать перевозчик. А – содержать салон подвижного состава в чистоте: именно:

– соблюдать нормы общения, правила поведения – свидетельство о государственной регистрации в в общественных местах и культуру обслуживания;

качестве юридического лица или индивидуального – иметь опрятный внешний вид, соответствующий предпринимателя без образования юридического ли деловому стилю, либо соблюдать введённую унифор- ца;

му. – копия уведомления, направленного уполномо ченному Правительством Российской Федерации фе ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Транспорт деральному органу исполнительной власти, о начале заключение является следствием того, что измени перевозок пассажиров легковыми такси и документ о лись принципы управления экономикой в стране: ад его отправке;

министративное управление исчезло, рыночное – документы, подтверждающие право собственно- управление развивается. В этой связи одним из наи сти или право пользования автомобилями в качестве более важных является вопрос о способах реализа легковых такси;

ции нормативно-правовых требований. Для этого в – документы, подтверждающие поддержание ав- рассматриваемом Законе потребовалось конкретизи томобилей в исправном техническом состоянии на ровать механизмы применения требований, создать производственно-технической базе, имеющей серти- новое, дополнительное алгоритмическое и методиче фикат соответствия на услуги по техническому обслу- ское обеспечение взаимодействия этих норм.

живанию и ремонту автотранспортных средств, а так- Актуальность совершенствования таких механиз же документы, подтверждающие регулярность пред- мов подтверждается ещё и тем, что деятельность лег рейсового и послерейсового технического осмотра ковых такси не подлежит лицензированию, а разре автомобилей;

шение о начале деятельности носит уведомительный – документы, подтверждающие наличие в структу- характер. В этих условиях предусматривается, что ре перевозчика медицинских работников, обученных в перевозчики могут иметь сертификат соответствия на установленном порядке, для предрейсового и после- услуги по перевозкам пассажиров в системе добро рейсового медицинского осмотра водителей, или на- вольной сертификации на автомобильном транспорте личие договора на оказание таких услуг с учреждени- Министерства транспорта Российской Федерации. В ем здравоохранения, а также документы, свидетель- этой связи в рассматриваемом Законе сертификации ствующие о регулярном характере предрейсового и услуг по перевозке пассажиров придан важный соци послерейсового медицинского осмотра водителей;

ально-экономический статус, состоящий в том, что – документы, подтверждающие соблюдение уста- наличие у перевозчика такого сертификата:

новленного законодательством Российской Федера- 1) документально подтверждает выполнение пе ции режима труда и отдыха водителей, а также отра- ревозчиком требований Закона в отношении техниче жающие оформление и учёт путевых листов. ской и технологической частей организации транс Наименование, формы и правила использования портного процесса;

документов, не урегулированные федеральным зако- 2) является основанием для возобновления дея нодательством, предусматривается установить пра- тельности перевозчика после её приостановления в вовым актом Правительства Оренбургской области. результате государственного контроля (надзора) и Другой особенностью рассматриваемого Закона муниципального контроля в отношении технической и является дополнительная взаимная увязка его основ- технологической частей организации транспортного ных положений, реализация которой может обеспе- процесса;

чить существенное повышение безопасности и каче- 3) равнозначно заключению экспертной организа ства перевозок пассажиров легковыми такси. Такое ции в сфере перевозок пассажиров автомобильным Рис. 2. Структура целевых нормативов на автомобильном транспорте 74 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Транспорт транспортом, привлекаемой при государственном кон- требуемого уровня безопасности и качества перевозок троле (надзоре) и муниципальном контроле. недостаточно, его необходимо повышать. Для этого Важное значение сертификации подтверждается действующий БЦН должен развиваться по многим ещё и тем, что государственные отраслевые стандар- направлениям, в том числе в направлении разработки ты, правила, положения на автомобильном транспор- новых требований к организации перевозок пассажи те в системе сертификации носят обязательный, а не ров легковыми такси, к автомобилю в эксплуатации, к рекомендательный характер. Это означает, что для системам технической эксплуатации автомобилей.

системы сертификации по-прежнему справедлива Источником такого развития являются научно многоуровневая система целевых нормативов (ЦН) исследовательские и опытно-конструкторские работы (рис. 2). Правовые, организационно-технические и (НИОКР), результаты которых могут быть закреплены технологические нормативы хозяйствующего субъекта правовой нормой, например, в виде анализируемого строятся на базе целевых нормативов более высокого Закона, что иллюстрируется схемой движения по пути уровня и должны развиваться в направлении учёта "НИОКР – БЦН – сертификация услуг легковых такси".

фактических условий организации процесса перевозок Согласно выполненному анализу сертификация пассажиров легковыми такси. услуг по перевозке пассажиров легковыми такси явля Методология контроля подготовленности пере- ется эффективным механизмом для оценки подготов возчиков к качественным и безопасным перевозкам ленности перевозчиков к осуществлению безопасной пассажиров методами сертификации укрупнённо при- и качественной перевозки пассажиров легковыми так ведена на рис. 3 и состоит в следующем. Система си.

сертификации услуг по перевозкам пассажиров авто- Кроме того, существующие формы государствен мобильным транспортом, в том числе легковыми так- ного контроля за безопасностью этого вида перевозок, си, базируется на системе целевых нормативов, ус- прежде всего ГИБДД, могут быть усилены на базе бо ловно объединённых в блок целевых нормативов лее полного и конкретного определения методов и (БЦН). средств, приведённых в рассматриваемом Законе.

Реализация требований БЦН посредством серти- В Законе предусмотрено, что все участники рынка фикации услуг легковых такси способна обеспечить должны находиться в правовом поле, быть зарегист требуемые показатели безопасности и качества пере- рированными в качестве юридического лица или ин возок пассажиров. Однако в современных условиях дивидуального предпринимателя, иметь трудовые, Рис. 3. Схема методологии контроля подготовленности перевозчиков к качественным и безопасным перевозкам пассажиров ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Транспорт партнёрские отношения, оформленные должным об- Приведённые доводы убеждают в высокой акту разом, т. е. работать по «белой» прозрачной схеме. альности Закона. Он позволяет муниципальным обра В качестве меры по преодолению ситуации явля- зованиям Оренбургской области при организации ется ещё и усиление ответственности за исполнение транспортного обслуживания населения легковыми существующих требований, в том числе за счёт уже- такси аргументированно и целенаправленно совер сточения мер административной ответственности к шенствовать этот вид деятельности, а в целом по ре нарушителям, прежде всего, занимающимся неле- гиону удастся повысить безопасность и качество, пре гальным извозом. одолеть хаотичность деятельности легковых такси.

Библиографический список 1. Конституция Российской Федерации. лей при осуществлении государственного контроля (надзо 2. Гражданский кодекс Российской Федерации. ра) и муниципального контроля».

3. Кодекс Российской Федерации об административных пра- 10. Правила дорожного движения, утв. Постановлением вонарушениях (КоАП РФ) от 30.12.2001 г. № 195-ФЗ. Правительства Совета Министров – Правительства РФ от 4. Уголовный кодекс Российской Федерации (УК РФ) от 23.10.1993 г. № 1090.

13.06.1996 г. № 63-ФЗ. 11. Правила перевозок пассажиров и багажа автомобиль 5. Федеральный закон от 10.12.1995 г. № 196-ФЗ «О безо- ным транспортом и городским наземным электрическим пасности дорожного движения». транспортом, утв. Постановлением Правительства Россий 6. Федеральный закон от 08.11.2007 г. № 259-ФЗ «Устав ской Федерации от 14.02. 2009 г. № 112.

автомобильного транспорта и городского наземного элек- 12. Положение об особенностях режима рабочего времени и трического транспорта». времени отдыха водителей автомобилей, утверждено при 7. Федеральный Закон от 27.12.2002 г. № 184-ФЗ «О техни- казом Минтранса России от 20.08.2004 г. № 15, зарегистри ческом регулировании». ровано в Министерстве юстиции РФ 01.11.2004 г. № 6094.

8. Федеральный закон от 06.10.2003 г. №131-ФЗ «Об общих 13. Обязательные реквизиты и порядок заполнения путевых принципах организации местного самоуправления в Россий- листов, утв. приказом Министерства транспорта Российской ской Федерации». Федерации от 18.09.2008 г. № 152.

9. Федеральный закон от 26.12.2008 г. № 294-ФЗ «О защите 14. Закон Оренбургской области от 01.10.2003 г. № 489/55 прав юридических лиц и индивидуальных предпринимате- III-ОЗ «Об административных правонарушениях в Оренбург ской области».

76 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия УДК 544. ИССЛЕДОВАНИЕ КЕРАМОГРАНИТНЫХ МАСС С ПОМОЩЬЮ ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА Е.В. Баяндина1, Ю.А.Зыкова2, Т.В. Сафонова Национальный исследовательский Иркутский государственный технический университет, 664074, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83.

Описано влияние технологических параметров (минеральный и фракционный состав, давление прессования, температура обжига) на качество керамогранитных изделий из сырьевых материалов Байкальского региона. Оп ределены оптимальные параметры производства керамогранита, показано влияние состава масс на процессы синтеза керамогранита, в том числе на муллитообразование.

Ил. 5. Табл. 3. Библиогр. 5 назв.

Ключевые слова: спекание;

фазообразование;

термический анализ;

диопсид;

полевой шпат;

каолин;

дегидро тация;

муллитизация;

керамогранит.

STUDY OF STONEWARE MASSES BY MEANS OF THERMAL ANALYSIS E.V. Bayandina, Yu.A.Zykova, T.V. Safonova National Research Irkutsk State Technical University, 83, Lermontov St., Irkutsk, 664074.

The article describes the effect of process parameters (mineral and fractional composition, compaction pressure, sinter ing temperature) on the quality of stoneware products from the raw materials of the Baikal region. The authors determine the optimum parameters of stoneware production, and show the effect of mass composition on the processes of stone ware synthesis, including the mullite formation.

5 figures. 3 tables. 5 sources.

Key words: sintering;

phase formation;

thermal analysis;

malacolite;

feldspar;

kaolin;

dehydration;

mullitization;

stone ware.

Термический анализ (термография) – достаточно нитарно-техническая керамика.

традиционный физико-химический метод изучения Известно, что в качестве сырья для производства вещества, имеющий более чем столетнюю историю керамогранита используются высококачественные своего развития. Благодаря созданию и совершенст- глины, кварцевые пески и полевые шпаты [5]. Поэтому вованию аппаратуры для термического анализа, экс- в составы керамогранитных масс включались трош прессивности и сравнительной простоте метода, на- ковские и каменские глины, просяновский каолин, на коплению большого фактического материала этот ме- рын-кунтинский полевой шпат, тулунские и янгелев тод находит самое широкое применение при решении ские пески, а также слюдянский диопсид, коротко широкого круга задач, в том числе при разработке столбчатая форма зерна которого предопределила технологии новых керамических материалов [1, 2, 3]. его использование. При нагревании до максимальной Иркутская область имеет высокий природно- температуры обжига эвтектическая смесь каолин – ресурсный потенциал для производства широкого диопсид расплавляется лишь частично. Не распла спектра керамических материалов, важное место в вившиеся остатки диопсидовых кристаллов создают котором занимает его минерально-сырьевая состав- плотный армирующий каркас, который препятствует ляющая. В области имеются разведанные месторож- изменению объёма.

дения огнеупорных глин, кварцевых песков, диопсиди- В настоящей работе были поставлены следующие тов, высокосортных полевых шпатов [4]. Благодаря задачи: исследовать сырьевые материалы на предмет высокому качеству и чистоте все эти материалы мож- их пригодности для производства керамогранита, влия но использовать для получения тонкокаменных мате- ние технологических параметров (температура обжига и риалов, в том числе керамогранита. До недавнего размер частиц) на свойства керамогранита;

получить времени в Иркутской области выпускалась керамиче- новые плиточные материалы для пола на основе при ская плитка на ЗАО «Ангарский керамический завод», родного сырья Иркутской области с улучшенными проч но на сегодняшний день там производится только са- ностными свойствами и нулевым водопоглощением.

_ Баяндина Елена Викторовна, кандидат технических наук, доцент кафедры химической технологии неорганических веществ и материалов Bayandina Elena, Candidate of technical sciences, Associate Professor of the Department of Chemical Technology of Inorganic Sub stances and Materials Зыкова Юлия Александровна, старший преподаватель кафедры химической технологии неорганических веществ и мате риалов, тел.: (39543) 58694, e-mail: Ulya2279@mail.ru Zykova Yulia, Senior Lecturer of the Department of Chemical Technology of Inorganic Substances and Materials, tel.: (39543) 58694, e-mail: Ulya2279@mail.ru Сафонова Татьяна Валерьевна, аспирант, тел.: 89645473157, e-mail: Tanya1082@mail.ru Safonova Tatiana, Postgraduate Student, tel.: 89645473157, e-mail: Tanya1082@mail.ru ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия а) б) в) г) д) Рис. 1. Термограммы сырьевых материалов:

а – просяновского каолина – (-)580°С – реакция дегидратации каолинита, удаление водяного пара, наибольшая потеря массы на ДТГ, (+)980°С – процесс муллитообразования из продуктов дегидратации каолинита;

б – трошковской глины – (-)110,5 °С – выделение адсорбционной воды, (-) 568°С – потеря кристаллизационной воды и аморфизация минерала;

потеря массы на кривой ДТГ, (+) 963°С – кристаллизация аморфных продуктов распада каолинита и образование зародышей муллита, (+)1250°С – кристаллизация аморфной кислоты и образование кристобалита;

в – нарын-кунтинского полевого шпата – (-)1175°С – плавление микроклина с образованием лейцита и жидкости;

г – тулунского песка – (-)573 °С – полиморфное превращение в -кварц;

д – слюдянского диопсида – (-)575 °С – обратимое полиморфным превращение в кварц, (-)853°С – декарбонизация примесей кальцита в диопсиде, потеря массы на кривой ДТГ 78 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия Таблица Химический состав сырьевых материалов, пересчитанный на прокалённое вещество Содержание оксидов, масс. % Наименование SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO TiO2 K2O Na2O FeO Просяновский каолин 54,59 41,60 0,67 0,81 0,35 0,78 1,21 – – Нарын-кунтинский 66,49 18,90 0,26 0,45 0,25 0,01 11,07 2,58 – полевой шпат Слюдянский диопсид 57,18 1,18 0,29 23,12 17,30 0,04 0,53 – 0, Трошковская глина 57,67 37,70 0,85 2,04 0,83 0,53 0,38 – – Тулунский песок 95,82 2,38 – 0,60 0,64 0,17 – – 0, Таблица Минеральный состав сырьевых материалов, % Микро- Каль- Муско- Каоли- Прочие мине Наименование Диопсид Кварц клин цит вит нит ралы Просяновский каолин – 4,9 – – – 95,08 – Нарын-кунтинский – 26 65 – 9 – – полевой шпат Слюдянский диопсид 90,16 5,92 – 3,03 – – – Трошковская глина – 4,9 – – – 95,08* – Тулунский песок – 97,5 – – – – 2, Примечание. *В том числе 7% монтмориллонита.

Особое внимание уделялось влиянию плавня – пользовались образцы – «кирпичики» размером 60 305 мм. Образцы готовились полусухим прессо диопсида или полевого шпата – на спекание и фазо образование, а также выявлению зависимости проте- ванием порошков влажностью 8–11%. Для гранулиро кания реакций при обжиге от фракционного состава вания порошка и более равномерного распределения материалов керамогранитных масс. влаги пресс-порошок протирали через сито № 1,0.

Химический и минеральный составы сырьевых Вылёживание пресс-порошка производилось 24 ч в материалов приведены в табл. 1, 2. эксикаторе. Опытные образцы формовались полусу Все сырьевые материалы раздельно измельча- хим прессованием на лабораторном гидравлическом лись в лабораторной шаровой мельнице по сухому прессе с давлением прессования 50–80 МПа. Затем способу в течение 16 ч, после чего пропускались до производилась воздушная сушка образцов в течение полного прохождения через одно из контрольных сит сут, затем сушка в сушильном шкафу СНОЛ №№ 0,224;

0,125;

0,08;

0,063;

0,04. Материал, не про- 3,5.3,5.3,5/3,5 – И1 при температуре 120 °С в течение шедший сквозь сито, измельчался вручную в фарфо- 2 ч. Обжиг производили при температуре 1100– ровой ступке, затем повторно просеивался, и так – до °C в высокотемпературной камерной печи ПВК-1,4-8 с полного прохождения материала через контрольное выдержкой при максимальной температуре 1 ч.

сито. Затем материал тщательно перемешивался. Для Рентгенофазовый анализ готовых образцов, про приготовления масс сырьевые материалы дозирова- водившийся на рентгеновском дифрактометре лись с помощью технических весов Т-200. Опробова- ДРОН-3, показал, что в материале из массы с диопси лись 12 составов керамических масс. В табл. 3 приве- дом присутствуют следующие кристаллические фазы:

дён химический состав двух масс из исследованных, муллит, кварц, анортит, диопсид;

из массы с полевым которые показали наилучшие результаты. шпатом – муллит, кварц.

Для определения свойств готовых материалов ис- Термический анализ выполнялся на дериватогра Таблица Химический состав масс Содержание оксидов, масс.% Наименование SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO TiO2 K2O Na2O FeO Масса № 1 64,49 26,72 1,47 0,82 0,36 0,33 4,17 1,65 – Масса № 2 68,64 25,14 0,44 0,97 0,52 0,37 3,17 0,64 0, ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия фе Q 1500 фирмы «МОМ» при чувствительности 200 и что реакции дегидратации и муллитизации материала, скорости нагрева 7,5 °С/мин. Пробы на термический пропущенного через контрольное сито № 0,08, проте кают более полно (см. рис. 2, 3). Также по результатам анализ были получены квартованием средней пред исследования видно, что температура максимума ставительной пробы 3 кг, которая измельчалась до процесса муллитизации при пропускании материала получения необходимой фракции, затем тщательно через сито № 0,08 меньше по сравнению с использо перемешивалась. Далее на технических весах чувст ванием других контрольных сит.

вительностью 10 мг отвешивались необходимые пор В ходе исследования определены максимальные ции материала для термических исследований в коли рекомендуемые размеры частиц массы и её наилуч честве 2 г.

ший состав. Таковой является масса № 1, содержа щая полевой шпат, фракции частиц которой проходят через контрольное сито № 0,08 без остатка.

Рис. 2. Термограммы керамической массы, содержащей полевой шпат, проходящей через сита:

100 500 1 – № 0,04;

2 – № 0,063;

3 – № 0,08;

4 – 0,125;

5 – 0,224;

(-)65–377 °С – выделение адсорбционной воды и меж Рис. 3. Термограммы керамической массы, содержащей слоевой молекулярной воды;

(-)422–660 °С – выделение диопсид, проходящей через сита 1 – № 0,04;

воды, связанной с гидроксильными группами, аморфи 2 – № 0,063;

3 – № 0,08;

4 – 0,125;

5 – 0,224;

(-)49–345 °С – зация каолинита, потеря массы, которая отражена на выделение адсорбционной воды;

(-)455–656 °С – дегид кривой ДТГ;

(+)920–1007 °С – кристаллизация аморф ратация, разрушение кристаллической структуры, ных продуктов распада каолинита и образование мул аморфизация каолина;

(-)656–800 °С – декарбонизация лита примесей кальцита в диопсиде (+)890–1050 °С – кри сталлизация аморфных продуктов распада каолинита Термический анализ сырьевых материалов позво- и образованием зародышей муллита;

1170 °С – плавле лил выявить процессы, происходящие при обжиге. ние легкоплавкой эвтектики глины с диопсидом Данные термического анализа соответствуют резуль татам рентгенофазового анализа. Результаты иссле- Исследование образцов после обжига при опти дования сырьевых материалов использовались при мальной температуре показало, что образцы из мас интерпретации дериватограмм керамогранитных масс сы, содержащей диопсид, имеют водопоглощение (рис. 1,а-д). 2,87% и прочность на трёхточечный изгиб 20,10 МПа;

Термический анализ выявил взаимное влияние материал из массы, содержащей полевой шпат, имеет компонентов масс на протекание физико-химических и водопоглощение 0,51% и прочность на изгиб химических процессов при обжиге. При сравнении 40,38 МПа.

дериватограмм масс № 1 и № 2 (рис. 2, 3) видно, что По результатам термического анализа можно за при введении диопсида температура дегидратации ключить следующее: реакция муллитизации проходит глинистых компонентов шихты уменьшается до 22°С более полно при обжиге материала с величиной час (рис. 4), а температура начала реакции муллитизации тиц менее 80 мкм, о чём можно судить по площади и исследованных масс увеличивается до 33°С (рис. 5) высоте пиков на дериватограммах;

введение полевого по сравнению с массой, содержащей полевой шпат. шпата в массу сдвигает реакцию образования мулли По полученным кривым ДТА масс, пропущенных та в сторону более низких температур;

реакция декар через различные контрольные сита, можно увидеть, бонизации в карбонатных примесях диопсида в соче 80 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия Рис. 4. Температура дегидратации Рис. 5. Температура муллитизации тании с глинистыми минералами протекает на 100 °С каолин, трошковскую глину, нарын-кунтинский полевой ниже, что объясняется влиянием паров воды, которая шпат и кварцевый песок с величиной частиц не более образуется в результате дегидратации глины. 80 мкм. Приняты оптимальное давление прессования Таким образом, для производства керамогранита и температура обжига керамогранита.

рекомендуются массы, содержащие просяновский Библиографический список 1. Термический анализ минералов и горных пород / В.П. 3. Топор Н.Д., Огородникова Л.П., Мельникова Л.В. Терми Иванова, Б.К. Касатов, Т.Н. Красавина, Е.Л. Розионова. Л.: ческий анализ минералов и неорганических соединений. М.:

Недра, 1974. 399 с. Изд-во МГУ, 1987. 190 с.

2. Дериватограммы, инфракрасные и мессбауэровские спек- 4. Осташкина Н.К. Объяснительная записка к обзорной карте тры стандартных образцов фазового состава: дополнение к месторождений строительных материалов Иркутской облас каталогу / Е.Л. Розинова, Л.Г. Кузнецова, В.С. Козлов, Э.В. ти масштаба 1:2000000. М.: Министерство геологии СССР, Липатова, Ю.С. Дьяконов. СПб.: Ком-т РФ по геол. и исполь- Объединение «Союзгеолфонд», 1988.

зованию недр, ВСЕГЕИ им. Карпинского, 1992. 159 с. 5. Терещенко И.М., Пунько Г.Н., Серикова Л.В. Оптимизация составов керамических гранитов // Стекло и керамика. 2000.

№ 12. С. 31-33.

ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия УДК 669.22.223:225:669. ИССЛЕДОВАНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ ЗАЩИТНОЙ ПЛЕНКИ НА ПОВЕРХНОСТИ СВИНЦОВОГО ВЕРКБЛЕЯ И СЕРЕБРЯНОГО КОРОЛЬКА И ЕЁ СОСТАВА Е.В. Богородский1, В.Г. Баранкевич2, С.В. Баликов ОАО «Иргиредмет», 664025, г. Иркутск, б. Гагарина, 38.

Методами химического, рентгенофазового, рентгеноспектрального микроанализа и термического анализа иссле дованы поверхности и поперечные срезы серебряных корольков, покрытые защитной Pb-Sn пленкой. Даны ха рактеристики свинецсодержащей пленки на поверхности корольков, её состав, формы нахождения благородных металлов в серебряном корольке. Установлено, что пленки на поверхности расплавленного глета и серебряного королька образуются при температуре 1153-1183 К и массе добавляемого олова 150-200 мг. Присутствие в со ставе королька самостоятельных включений золота, платины и родия микрорентгеноспектральным анализом не обнаружено.

Ил. 2. Табл. 3. Библиогр. 3 назв.

Ключевые слова: окислительная плавка;

серебряные корольки;

включения;

потери металлов.

STUDY OF THE FORMATION OF A PROTECTIVE FILM ON THE SURFACE OF CRUDE LEAD BULLION AND SIL VER REGULUS AND ITS COMPOSITION E.V. Bogorodsky, V.G. Barankevich, S.V. Balikov PLC «Irgiredmet»

38, Gagarin Boulevard, Irkutsk, 664025.

By means of the methods of chemical, X-ray phase, X-ray spectral microanalysis and thermal analysis the authors stu died the surfaces and cross sections of silver reguli covered with a protective Pb-Sn film. They gave the characteristics of lead-containing film on the surface of reguli, its composition, the forms of precious metals presence in the silver regulus.

It is determined that the films on the surface of the molten litharge and the silver regulus are formed at the temperature of 1153-1183 K and the mass of the added tin 150-200 mg. The presence of separate inclusions of gold, platinum and rho dium in the regulus content was not found by the micro X-ray spectral analysis.

2 figures. 3 tables. 3 sources.

Key words: oxidative smelting;

silver reguli;

inclusions;

loss of metals.

Потери золота и металлов платиновой группы сидов. Проведены исследования по образованию плё (МПГ) при купелировании свинцового веркблея на се- нок на поверхности расплавленного глета и на фи ребряный коллектор можно снизить за счёт образова- нальной стадии купелирования (на серебряном ко ния на поверхности расплавленного глета защитной рольке) с добавлением в процесс купелирования ме плёнки из металла, которая предотвращает окисление таллического олова.

МПГ и снижает их потери. Методика исследования. Навеску стандартного При окислительной плавке веркблея некоторые образца состава руды SARM 65–UG 2 массой 50 г неблагородные металлы окисляются менее интенсив- (табл. 1) смешивали с флюсами (табл. 2). Плавку про но, чем свинец, благородные металлы (БМ) и МПГ, что водили при температуре 1473 К. В свинцовый веркб характеризуется большей теплотой образования ок- лей добавляли металлическое олово в количестве Таблица Состав стандартного образца SARM 65–UG Руда Массовая доля, г/т Au Pt Pd Rh Ru Ir SARM 65–UG 2 0,04±0,01 2,64±0,12 1,29±0,11 0,51±0,05 0,83±0,14 0,18±0, _ Богородский Евгений Владимирович, аспирант, ведущий инженер лаборатории испытательного аналитического центра (ИАЦ), тел.: (3952) 330845, e-mail: e.bogor@mail.ru Bogorodsky Evgeny, Postgraduate student, Leading engineer of the Laboratory of Testing Analytical Center, tel.: (3952) 330845, e mail: e.bogor@mail.ru Баранкевич Виктор Германович, старший научный сотрудник лаборатории испытательного аналитического центра (ИАЦ), (3952) 330845.

Barankevich Victor, Senior researcher of the Laboratory of Testing Analytical Center, tel.: (3952) 330845.

Баликов Станислав Васильевич, доктор технических наук, директор бизнес-центра, (3952) 333156.

Balikov Stanislav, Doctor of technical sciences, Director of Business Center, tel.: (3952) 333156.

82 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия мг. Веркблей купелировали при температуре 1173 К На рис. 1 представлены серебряные корольки, по до получения серебряного королька, содержащего БМ. крытые плёнкой, содержащей свинец и олово. Уста Металлическое серебро добавляли в количестве 50 новлено, что свинцовая плёнка покрывает серебряный мг. королёк полностью и не содержит в своём составе серебра. Толщина такой плёнки неравномерна и ко Таблица леблется от 0,5 до 3 мкмю.

Флюсы для плавки хромитовых руд и На рис. 1 хорошо видна блочность строения тугоплавких продуктов внешней поверхности плёнки, форма блоков плавная Флюсы, г и больше похожа на чешуйки. Плёнка крепко сцеплена Глет Сода Бура Стекло CaO Мука с поверхностью серебра, механические воздействия с 40 30 70 70 23 15 трудом снимают её с поверхности.

Микрорентгеноспектральный анализ поперечных а б Рис. 1. Растровые снимки Pb-Sn плёнки на поверхности серебряных корольков Полученные корольки имели ровную, блестящую срезов (рис. 2) корольков показал, что в составе ко поверхность, из них готовились образцы для после- рольков присутствуют включения, содержащие сви дующего исследования форм нахождения БМ и обра- нец. Свинцовые включения сконцентрированы в ниж зовавшейся плёнки на поверхности королька на «CA- ней части корольков, примыкающей к поверхности MEBAX SX50». Образцы для исследования монтиро- капели. На поверхности корольков свинцовых включе вали в брикетные шашки из эпоксидной смолы, шли- ний нет. Размеры включений – от долей микрона до фовали и полировали. 1–3 мкм. Количественный анализ свинцовых включе В задачу исследования входило изучение харак- ний показал, что все они имеют практически одинако теристик свинецсодержащей плёнки на поверхности вый состав: Ag (12,5%) и Pb (87,4%).

королька, состава и формы плёнки, толщины, сцепле ния с металлическим серебром, непрерывности по крытия поверхности, а также поперечных срезов ко рольков.

Установлено, что плёнки на поверхности расплав ленного глета и серебряного королька образуются при температуре 1153–1183 К и массе добавляемого оло ва 150–200 мг. Содержание олова в плёнке от 0,1 до 0,3%. Плёнка образуется в начале процесса расплав ления глета и существует до конца процесса купели рования. При увеличении температуры купелирования свыше 1183 К плёнка на поверхности серебряного королька не образуется. При температурах ниже К свинец и олово затвердевают (замерзают), процесс купелирования прекращается. Температура плавле ния оксида свинца 1156 К. Добавление к свинцу ме таллического олова приводит к образованию сплава Pb-Sn, который повышает температуру плавления, но Рис. 2. Растровый снимок Pb-Sn плёнки за счёт экзотермической реакции (за счёт притока те- на поверхности серебряного королька и среза королька пла реакции окисления) при энергичном окислении металла РbО остаётся в расплавленном состоянии.

При понижении температуры РbО застывает.

ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия Таблица Результаты определения содержания благородных металлов в SARM 65-UG 2 с добавлением олова и без добавления Содержание благородных металлов в SARM 65-UG 2, г/т Эле- Аттестованное с добавлением олова без добавления олова мент содержание, г/т Опыт 1 2 3 4 5 1 2 3 4 Au 0,03 0,06 0,03 0,04 0,03 0,02 0,04 0,04 0,06 0,05 0,4±0, Pt 2,77 2,7 2,65 2,67 2,48 2,59 2,63 2,41 2,19 2,44 2,64±0, Pd 1,34 1,33 1,42 1,38 1,34 1,32 1,49 1,26 1,15 1,25 1,29±0, Rh 0,34 0,28 0,44 0,42 0,41 0,19 0,13 0,18 0,16 0,07 0,51±0, Ir 0,17 0,14 0,18 0,17 0,17 – – – – – 0,18±0, Ru 0,64 0,83 0,74 0,56 0,64 – – – – – 0,83±0, Присутствие в составе королька самостоятельных Для выполнения анализа от пробы стандартного включений золота, платины и родия микрорентгенос- образца с крупностью частиц 0,074 мм отбирали на пектральным анализом не обнаружено. вески массой 25 г, прибавляли компоненты шихты (см.

табл. 2) и перемешивали в течение 2–3 мин, в качест Исследование состава плёнки Серебряные корольки, покрытые плёнкой Pb-Sn, ве коллектирующего металла использовали серебро полученные купелированием свинцового веркблея массой 30 мг.

массой 38 г с добавлением 200 мг олова, помещали в Плавку проводили при температуре 1473 К в тече стакан из фторопласта с плотно закрывающейся ние 60 мин в шахтной печи. Средняя масса получен крышкой, заливали корольки приготовленным раство- ных веркблеев 37 г. В свинцовые веркблеи добавляли ром щёлочи (100 г/л NaOH) и растворяли плёнку при гранулы металлического олова массой 150–250 мг, 368 К в течение 4 часов. По истечении времени ко- после чего веркблеи подвергали окислительному рольки вынимали и промывали дистиллированной плавлению (купелированию) в муфельной печи ка водой. Проводился учёт изменения массы корольков мерного типа при температуре 1173 К в течение до и после выщелачивания. Полученные щелочные 70 мин.

растворы разбавлялись HCl до pH раствора 1, после Плёнку на поверхности полученных серебряных чего растворы анализировались методом ICP на со- корольков регистрировали под микроскопом. Корольки держание олова и свинца. анализировали на содержание благородных металлов Между оксидами олова и свинца наблюдается атомно-эмиссионным методом с индуктивно-связан взаимодействие во всём интервале соотношений с ной плазмой.

образованием многофазных систем, что изменяет Результаты проверки влияния добавления олова объёмные и поверхностные свойства образцов. При на процесс купелирования представлены в табл. 3.

увеличении содержания PbO в системе наблюдается Итак, проведённые исследования показали, что образование орто- (PbSnO3) и мета-станнатов добавка металлического олова к свинцу в процесс (Pb2SnO4) свинца, соединения на 90% состоят из ме- купелирования при температуре 1153–1183 К обеспе та-станнатов (Pb2SnO4). чивает образование защитной плёнки на поверхности Данные анализа ICP пяти растворов показали, что свинца и серебра.

в щелочных растворах в среднем содержится: СPb= 43 Экспериментальные исследования кинетики и ме мг/л;

СSn= 4,11 мг/л, при изменении массы m=2,1 мг. ханизма взаимодействия свинца с оловом и благо родными металлами легли в основу оптимизации тех Проверка результатов исследований В качестве образца для испытания использовали нологии окислительной плавки (купелирования) свин стандартный образец состава руды SARM 65–UG 2, цовых веркблеев. Данная технология позволяет опре содержащий почти все МПГ. делять содержание МПГ в свинцовом веркблее.

Библиографический список 1. Аналитическая химия платиновых металлов / С.И. Гинз- 2. Золотов Ю.А., Варшал Г.М., Иванов В.М. Аналитическая бург, Н.А. Езерская, И.В. Прокофьева и др. М.: Наука, 1972. химия металлов платиновой группы: сб. обзорных статей.

613 с. 2-е изд., стереот. М.: КомКнига, 2005. 592.

3. Плаксин И.Н. Опробование и пробирный анализ. М.: Ме таллургиздат, 1947. 268 с.

84 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия УДК 539.194:541. АДДИТИВНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НОРБОРНЕНА С УЧАСТИЕМ ПАРАМАГНИТНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ В “БЕЗЛИГАНДНОЙ ” КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ Ni(COD)2/ BF3·OEt В.В. Бочарова1, В.В. Сараев2, П.Б. Крайкивский3, Д.А. Матвеев Иркутский государственный университет, 664003, г. Иркутск, ул. К. Маркса, 1.

Показано, что в системе Ni(COD)2/BF3·OEt2 протекает полимеризация норборнена, при этом фактическая актив ность системы составляет 1930 (кгPNB/мольNi*ч). Полученная каталитическая система отличается низким со держанием кислоты Льюиса, максимальная активность системы достигается при отношении B:Ni=5. Впервые показано, что полимеризация норборнена сопровождается формированием в системе металлоциклических ком плексов трехвалентного никеля. Прекурсором катализатора выступают комплексы одновалентного никеля. Мето дом operando-IRFT спектроскопии проведено исследование изменения активности каталитической системы во времени.

Ил. 5. Табл. 1. Библиогр. 20 назв.

Ключевые слова: одновалентный никель;

трехвалентный никель;

норборнен;

полимеризация;

эфират триф торида бора.

NORBORNENE ADDITIVE POLYMERIZATION WITH THE PARTICIPATION OF NICKEL PARAMAGNETIC COMPLEXES IN “LIGAND-FREE” CATALYTIC SYSTEM Ni(COD)2/ BF3·OEt V.V. Bocharova, V.V. Saraev, P.B. Kraikivsky, D.A. Matveev Irkutsk State University, 1, Carl Max St., Irkutsk, 664003.

The article demonstrates that norbornene polymerization takes place in the system Ni(COD)2/BF3·OEt2 when the actual activity of the system is 1930 (kgPNB / molNi * h). The resulting catalytic system has a low content of Lewis acid;

the maximum activity of the system is achieved with the ratio B: Ni = 5. The authors are the first to show that polymerization of norbornene is accompanied by the formation of trivalent nickel in the system of metallocyclic complexes. The com plexes of one-valent nickel serve as a catalyst precursor. The method of operando-IRFT spectroscopy was used to study the changes in the activity of the catalytic system in time.

5 figures. 1 table. 20 sources.

Key words: one-valent nickel;

trivalent nickel;

norbornene;

polymerization;

boron trifluoride etherate.

Одним из современных направлений в области аддитивной полимеризации циклоолефинов является полу чение высокочистых полимеров циклических олефинов для нужд оптоэлектроники, машиностроения и медицины [3–4, 8]. Наиболее перспективны в этом направлении исследования по аддитивной полимеризации бицикличе ских мономеров ряда норборнена (NB) и их сополимеризации с олефинами [3–4, 8]. Конечно, в первую очередь интерес к аддитивной полимеризации норборнена продиктован уникальными свойствами его гомополимеров и сополимеров. В обзорах по данной тематике, как правило, подчеркивается, что совокупность физико-химических свойств получаемых продуктов позволяет отнести исследования в этой области к разряду разработки прогрес сивных технологий [3–4, 8]. Помимо прикладного значения полимеризации норборнена этот мономер оказался очень удачным модельным субстратом, позволяющим изучать тонкие аспекты механизмов каталитических реак ций. Это обусловлено тем, что благодаря строению мономера можно точно определить характер активации по лимеризации, протекающей по принципиально разным механизмам – ring-opening metathesis polymerization (ROMP) [13], cationic [17] и vini-/addition [18–19]. Образующиеся в результате трёх разных процессов полимеры надёжно идентифицируются методами ЯМР и колебательной спектроскопии [1].

_ Бочарова Виктория Владимировна, аспирант, тел.: (3952) 521045, e-mail: guicki@yandex.ru Bocharova Victoria, Postgraduate Student, tel.: (3952) 521045, e-mail: guicki@yandex.ru Сараев Виталий Васильевич, доктор химических наук, профессор кафедры физических методов анализа, тел.: (3952) 521045, e-mail: vvsaraev@mail.ru Saraev Vitaly, Doctor of Chemistry, Professor of the Department of Physical Methods of Analysis, tel.: (3952) 521045, e-mail: vvsaraev@mail.ru Крайкивский Петр Богданович, кандидат химических наук, доцент кафедры физических методов анализа, тел.: (3952) 521045, e-mail: peter10@list.ru Kraikivsky Petr, Candidate of Chemistry, Associate Professor of the Department of Physical Methods of Analysis, tel.: (3952) 521045, e-mail: peter10@list.ru Матвеев Дмитрий Александрович, кандидат химических наук, доцент кафедры аналитической химии, тел.: (3952) 521045, e-mail: matweew_isu@mail.ru Matveev Dmitry, Candidate of Chemistry, Associate Professor of the Department of Analytical Chemistry, tel.: (3952) 521045, e-mail: matweew isu@mail.ru ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия Для осуществления аддитивной полимеризации норборнена всё большее распространение находят катали тические системы на основе комплексов никеля в сочетании с кислотами Льюиса, в качестве которых могут вы ступать соединения бора [2, 8, 11, 14, 16, 20].

В работе [20] предложена каталитическая система, состоящая из Ni(PPh3)4 и BF3·OEt2. Эта система при большом избытке BF3·OEt2 (B:Ni=400) позволяет получить высокомолекулярный полинорборнен (PNB). Экспери ментально полученная активность катализатора составила 1548 кгPNB/мольNi·ч.


Авторы работы [14], предпола гая, что активными центрами реакции полимеризации являются возникающие в системе гидридные комплексы никеля, предложили систему Ni(PPh3)4/H2O/BF3·OEt2. Введение воды в систему аргументируется ими как целена правленное генерирование гидридных комплексов никеля. Однако анализ активности систем без воды [20] и с водой [14] показывает, что максимально достигнутая активность систем Ni(PPh3)4/H2O/BF3·OEt2 ( кгPNB/мольNi·ч), в которой целенаправленно генерировались гидриды никеля [14], ниже активности системы Ni(PPh3)4/BF3·OEt2 при прочих равных условиях проведения процесса (928,0 кгPNB/мольNi·ч) [20] и в два раза меньше, чем при оптимальных для системы Ni(PPh3)4/BF3·OEt2 условиях (1548,8 кгPNB/мольNi·ч) [20]. Непонят но, почему в [14] авторы, несмотря на противоречивость результатов, приписывают активность именно гидрид ным комплексам никеля (II)? Следует отметить, что введение воды в циглеровские системы по данным обшир ных обзорных работ также не сказывается позитивно на их активности в полимеризации норборнена [3-4, 8]. Од ним из важнейших недостатков рассмотренных в [20] и [14] систем является необходимость введения огромных избытков соединений бора (B:Ni = 400), что несомненно осложняет какое-либо дальнейшее развитие в их прак тическом использовании. Особенно этот негативный аспект становится заметен при анализе не молярных, а массовых отношений норборнена к кислоте Льюиса. Так, при молярных отношениях B:Ni = 400 массовые отно шения NB:B=10, т. е. эфират трифторида бора является в некоторой степени элементом растворителя. Очевид но, что при таких условиях проведение процесса очистка твёрдого полимера от соединений бора и фтора весьма затруднена, а с учётом данных работ [11, 16] вообще может быть невозможна по причине химической связанно сти.

В работе [11] показана возможность формирования активной в полимеризации норборнена каталитической системы, состоящей из двух компонентов – Ni(COD)2 и B(C6F5). Активность системы достигает максимума при отношении B:Ni =5.

В работе [2] показана возможность активации -аллильного комплекса никеля эфиратом трифторида бора, система проявляет активность при молярном отношении B:Ni = 1 (около 100 кгPNB/мольNi·ч). Несмотря на более низкие активности никелевых каталитических систем в [2, 11, 16], они могут быть гораздо более перспективными, чем в [14, 20], по одной простой причине – на практике необходимо получать полинорборнен чистым и с опреде лёнными заданными свойствами. Так, в последнем обзоре [8] чётко сформулировано основное требование к по линорборнену – чистота, что диктует использование каталитических систем «безлигандного» типа.

Ранее было показано [5, 10, 12], что Ni(COD)2 в сочетании с BF3·OEt2 (B:Ni=3) в атмосфере аргона проявляет высокую активность в циклоизомеризации, а в атмосфере этилена – в [2+2] циклодимеризации 1,5 циклооктадиена. Методами ЭПР- и ИК-спектроскопии исследован механизм формирования комплексов никеля в каталитической системе Ni(COD)2/BF3·OEt2. Показано, что под действием кислоты Льюиса происходит окисление Ni(0) до Ni(I), который стабилизируется в растворе в моноядерной форме молекулами субстрата без участия традиционных элементоорганических лигандов. В атмосфере этилена из Ni(I) формируются металлорганические комплексы Ni(III) в виде тесной ионной пары с BF4-. С нашей точки зрения, данная каталитическая система может оказаться весьма перспективной как в изучении фундаментальных аспектов протекания реакции каталитической полимеризации норборнена, так и в создании практически значимой каталитической системы.

С целью создания каталитической системы полимеризации норборнена с малым содержанием кислоты Льюиса и выяснения аспектов механизма формирования активного комплекса нами изучена система Ni(COD)2/ BF3·OEt2 в процессе полимеризации норборнена.

Экспериментальная часть. При проведении всех экспериментов использовали стандартную Шленк методику на аргонно-вакуумной линии и соответствующую посуду. Все подготовленные и синтезированные реа генты хранили в запаянных ампулах в атмосфере аргона.

Все реактивы и растворители – коммерческие продукты фирмы Merck. 1,5-циклооктадиен, толуол, гексан (Merck) подвергались дополнительной осушке молекулярными ситами (Aldrich 3A) и дегазации. Эфират трифто рида бора (Merck) непосредственно перед использованием перегоняли над гидридом лития.

Бис[1,2:5,6--циклооктадиен-1,5]никеля синтезировали по методике, описанной в [9].

Спектры ЯМР снимали на спектрометре BRUKER AVANCE 400, для интерпретации спектров на ядрах 13C ис пользовали APT методику.

Спектры ЭПР снимали на спектрометре CMS-8400 (рабочая частота 9,6 ГГц) при температуре кипения жид кого азота. Для калибровки диапазонов развёртки спектрометра использовали свободный радикал дифенилпик рилгидразил (ДФПГ) и Mn2+ в MgO.

ИК-спектры полимеров снимали в таблетках из KBr в атмосфере аргона на Фурье-спектрометре «Инфралюм ФТ-801». При кинетических исследованиях использовали проточную кювету из KBr (0,1 мм) или датчик МНВПО ZnSe, подключённые к реактору капиллярной полиэтиленовой линией. Мёртвый объём системы составлял 0, 86 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия мл. Циркуляция в линии спектрометра достигалась путём создания градиента давления аргоном, без применения каких-либо механических устройств.

Вязкость измеряли с применением вискозиметра Уббелоде, растворитель – хлорбензол. Термограммы диф ференциально-сканирующей калориметрии получали на приборе Jupiter STA 449 F3 при скорости нагревания 10 град/мин.

Каталитические реакции проводили в термостатируемом реакторе, обеспечивающем интенсивное переме шивание и возможность создания и контроля давления аргона. Все каталитические эксперименты проводили при мольном соотношении NB:Ni = 5000, NB: толуол = 1. Масса норборнена в каждом эксперименте составляла гр. Расчёты кинетических данных проводили по трём однотипным экспериментам.

Результаты и их обсуждение. Каталитическая система Ni(COD)2/ BF3·OEt2 (B:NI=215), сформированная в толуоле в атмосфере аргона, проявляет высокую активность в полимеризации норборнена. Данные по активно сти и содержанию компонентов в системе отображены в таблице. Полученные полинорборнены растворимы в толуоле, циклогексане и хлорбензоле, что является положительной отличительной особенностью от полинор борненов, получаемых на палладиевых катализаторах [3–4, 8]. Во время проведения полимеризации в толуоле система всё время остаётся гомогенной и по активности превосходит описанные на сегодняшний день в литера туре никелькомплексные катализаторы полимеризации норборнена [1–4, 8, 11, 13–14, 16–20].

Активность системы Ni(COD)2/nBF3·OEt2 в полимеризации норборнена и основные свойства образующихся полимеров Активность № Выход Конверсия Tр, °C** [h] Ni :NB Ni : B (kgNB/ Tст, °C* опыта PNB(g) NB, % (dL/g) molNi· h) 1 1:5000 1:2 1480 36,2 72 237 421 0, 2 1:5000 1:5 1930 46,7 93 260 426 0, 3 1:5000 1:10 1790 44,3 88 230 417 0, 4 1:5000 1:15 1670 47,2 94 202 420 0, Примечание. *ТСТ – температура стеклования;

**ТP – температура разложения.

Условия эксперимента: T=20 °C;

t=30 мин;

mтолуола = 50 г;

mNB = 50 г;

mNi(COD)2 = 0,03 г.

Все полученные нами при различных условиях полинорборнены были изучены методами ЯМР- и ИК спектроскопии. В протонном спектре не обнаружены сигналы в области двойных связей.

Как было показано в [1], наиболее информативным методом анализа структуры полинорборнена является колебательная спектроскопия. В первую очередь, преимущественная информативность колебательных спектров связана с тем, что при полимеризации норборнена зачастую образуются полимерные цепи с различной конфор мацией. В связи с этим для адекватного описания спектров необходимо использовать методы моделирования, которые достаточно хорошо развиты для колебательных спектров [1]. Протонные и углеродные ЯМР-спектры имеют сложный характер, что отмечается большинством авторитетных авторов, длительное время занимающих ся исследованием полинорборненов [3–4, 8]. В связи с этим нами были подробно изучены колебательные спек тры полученных полинорборненов, что позволило определить тип образующихся полимеров и выработать стра тегию кинетических исследований методом ИК-спектроскопии непосредственно в системе в реальном времени протекания процесса.

Рис. 1. Колебательные спектры норборнена (а) и полинорборнена (b), таблетка KBr На рис. 1 (b) представлен ИК-спектр полинорборнена, полученного в системе Ni(COD)2/ 5BF3·OEt2/5000NB (табл., опыт № 2). Отсутствие в колебательном спектре полос с частотами выше 3000 см-1 (=C-H st) и в области ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия 1580–1700 см1(С=С st, =C-H 2oop) однозначно указывает на то, что полимеры не содержат двойных связей. Для всех полученных полимеров наблюдаются полосы при 1453–1475 см-1 деформационных колебаний H-C-H при мостиковом углеродном атоме норборнанового кольца, представляющие собой характеристичный по форме расщеплённый на две полосы сигнал, наблюдаемый для аддитивных полинорборненов [1]. Для всех описанных в литературе аддитивных полинорборненов эти полосы лежат в достаточно узком диапазоне – 1450–1480 см-1 и являются наиболее характеристичными. Однако при анализе образующихся полимеров корректные результаты даёт только комплексный анализ колебательного спектра. Сопоставительный анализ колебательных спектров полинорборнена и норборнена (см. рис. 1) показывает, что помимо описанных выше колебательных полос наи более характеристичными для полученного полинорборнена являются следующие полосы: средней интенсивно сти при 1375 см-1, интенсивная при 1295 см-1, средней интенсивности при 1257 см-1. Такое сочетание полос по результатам моделирования колебательных спектров в работе [1] отнесено к экзо-, экзо-цис-конфигурации обра зующегося полинорборнена. В то время как полинорборнен, полученный на тетрафторборатном катионном ком плексе палладия, относится к экзо-, эндо-транс-конфигурации (впервые катионные комплексы палладия с BF4 анионом были предложены В. Райссом и его сотрудниками в 1991 году [19]). Наблюдаемые полосы в совокуп ности с полосой норборнена 1334 см-1 являются оптимальными для изучения кинетики процесса методом ИК спектроскопии непосредственно в системе. Интенсивная полоса в спектре норборнена при 708 см-1, как и осталь ные полосы, частично или полностью перекрываются с полосами толуола. На рис. 2 представлены результаты кинетических исследований системы Ni(COD)2/5BF3·OEt2/5000NB методом ИК-спектроскопии в реальном време ни.


Рис. 2. Массив колебательных спектров наиболее характеристичного участка ИК-диапазона, полученный методом operando-IRFT спектроскопии, толуол, 20 °C, датчик МНВПО ZnSe Полученные методом operando-IRFT спектроскопии кинетические данные позволили нам оценить изменение активности катализатора во времени. Ранее подобные результаты не были описаны в литературе по причине сложности анализа содержания остаточного норборнена в системе в начальный момент реакции. Именно поэто му большинство кинетических результатов для подобных систем получено начиная с 5–7 мин протекания реак ции. Это обусловлено использованием гравиметрического метода анализа содержания полимера в аликвоте, что, конечно же, не исключает внесения как возмущения в саму каталитическую систему, так и внесения погреш ности в определение количества полимера. Понятно, что седиментация протонодонорами, которая зачастую и применяется [14, 20], с последующей гравиметрией не даёт возможности адекватной оценки олигомерной со ставляющей, что может приводить к искусственному завышению активности катализатора.

Кинетические результаты, полученные при обработке массива спектральных данных, представлены на рис. 3.

Рис. 3. Изменение отношения интегральных интенсивностей характеристичных сигналов -1 -1 -1 - норборнена INB (1334см ) и полинорборнена IPNB (1375 см, 1295 см, 1257 см ) во времени 88 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия Отличительная особенность данной системы от описанных выше [14, 20] состоит, прежде всего, в том, что для активации комплекса Ni(0) требуется практически в 100 раз меньше эфирата трифторида бора. Благодаря низкому содержанию кислоты Льюиса в системе влияние неконтролируемых примесей пренебрежимо мало, что обеспечивает высокую воспроизводимость каталитических и спектральных исследований. Этот момент мы счи таем одним из важнейших в вопросе изучения природы активности каталитических систем с участием высокоре акционноспособных соединений бора, так как контролировать какие-либо микропримеси в них, например воды или кислот, практически невозможно, по крайней мере, нам не удалось найти ни одной методики оценки протон ной кислотности эфирата трифторида бора. В данной ситуации, на наш взгляд, при отношениях B:Ni более 5 ка кие-либо исследования природы активности катализатора практически невозможны.

Ранее было показано, что взаимодействие толуольного раствора Ni(COD)2 с двумя мольными частями BF3·OEt в атмосфере аргона приводит к окислению Ni(0) до Ni(I) и формированию в системе комплекса Ni(I) II катионного типа [Ni(COD)2]+BF4-, который трансформируется в карбкатионный комплекс Ni(I) III, содержащий связь Ni-C [10]:

BF4- BF4 Ni Ni II III При этом в спектре ЭПР регистрируется вначале сигнал a(g = ;

83,2g = 2,05), который быстро трансфор мируется в устойчивый во времени сигнал b (gx = 2,030;

gy = 2,048;

gz = 2,249) [5, 10, 12] (рис. 4).

Сформированный карбкатионный комплекс Ni(I) III в отсутствии олефинов стабилен в растворе и не претер певает никаких изменений в течение нескольких суток [5, 10, 12].

Рис. 4. ЭПР-спектры комплексов никеля, образующихся в системе Ni(COD)2/ BF3·OEt2 77 K, толуол При введении в систему норборнена (NB:Ni = 50) интенсивность сигнала b быстро падает и появляется но вый интенсивный сигнал с, в котором хорошо разрешается СТС от одного ядра со спином. Сигнал ЭПР c, со держащий дублет, характеризуется следующими параметрами: g = ;

779,1g = 2,65;

A = 621G;

A=51G. В изу чаемой системе присутствует только два типа ядер со спином, это ядра 1H и 19F. Анализируя СТС можно ут верждать, что она относится к ядру 19F, так как её значение на порядок превышает известные константы СТС от H для гидридных комплексов Ni(I) [6-7] и практически совпадает с константой СТС от ядер 19F для металлоцик лического комплекса Ni(III) IV (g = ;

789,1g = 2,45;

A = 221G;

A=59G [10]:

ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия F Ni BF F IV Комплекс IV был идентифицирован ранее в системе Ni(COD)2/BF3·OEt2 в процессе каталитической [2+2] цик лодимеризации 1,5-циклооктадиена в атмосфере этилена [10]. Следует отметить, что близки по значению не только константы СТС, но и компоненты g-фактора для двух фторсодержащих комплексов никеля, что указывает на формирование однотипных комплексов в каталитической системе Ni(COD)2/BF3·OEt2 при введении в неё эти лена или норборнена. Таким образом, можно отнести сигнал c к металлоциклическому комплексу никеля (III) V с электронной конфигурацией d7, связанного с одним атомом фтора и органическим циклом растущей полимерной цепи:

R Ni F V Максимальная интенсивность сигнала ЭПР c фиксируется примерно через 10 с после введения в систему NB. Затем его интенсивность падает, а интенсивность сигнала b растёт, и через 20–25 с после добавления NB в систему регистрируется только сигнал b. При последующем введении в эту же систему ещё 100 мольных частей NB спектральная картина повторяется (спектральная картина in situ изображена на рис. 5).

Рис. 5. Спектральная картина ЭПР, наблюдаемая в системе Ni(COD)2/2BF3·OEt3/NB непосредственно при формировании и функционировании катализатора:

1 – Ni(COD)2+2BF3·OEt3 – 5 с после введения BF3·OEt3;

2 – 20–25 с после введения BF3·OEt3;

3 – 1 мин после введения BF3·OEt3;

4 – + 50NB, 5–7 с после введения NB;

5 – 20–25 с после введения NB;

6 – 1 мин после введения NB;

7 – +100 NB (вторая порция), 10–12 с после введения второй порции NB;

8 – 1 мин после введения второй порции NB;

9 – +100NB (третья порция), 20–25 с после введения третьей порции NB;

10 – 2 мин после введения третьей порции NB. Температура проведения реакции 20 °С, толуол, спектры сняты при 77K В заключении следует отметить, что формирование однотипных металлоциклических комплексов Ni(III) как в процессе [2+2] циклодимеризации 1,5-COD, так и в процессе полимеризации норборнена указывает на возмож ность металлоциклического механизма аддитивной полимеризации норборнена с участием комплексов Ni(I) и Ni(III), формируются в системе Ni(COD)2/BF3·OEt2. Первичным активным центром при этом в системе может вы 90 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия ступать связь Ni-C, формирующаяся в момент зарождения каталитического цикла в следствии - перегруппи ровки [15].

Работа выполнена при финансовой поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновацион ной России», контракт № П302 от 06 мая 2010 г.

Библиографический список 1. Изучение структуры полимеров норборнена методами колебательной спектроскопии / Г.Н. Бондаренко, К.Л. Маковецкий и др. // Высокомолекулярные соединения, серия А. 1996. Т. 38. № 3. С. 469-472.

2. Маковецкий К.Л., Быков В.И., Финкельштейн Е.Ш. Никелевые катализаторы аддитивной полимеризации норборнена и его производных и их сополимеризации с этиленом // Кинетика и катализ. 2006. Т. 47. № 2. С. 243-247.

3. Маковецкий К.Л. Координационная полимеризация циклоолефинов // Высокомолекулярные соединения, серия А. 1994.

Т. 36. № 10. С. 1712-1730.

4. Маковецкий К.Л. Каталитическая аддитивная полимеризация норборнена и его производных и сополимеризация норборне на с олефинами // Высокомолекулярные соединения, серия С. 2008. Т. 50. № 7. С. 1322-1343.

5. Патент № RU2400300 C2. Способ получения катионных комплексов одновалентного никеля / В.В.Сараев, П.Б. Крайкив ский, Д.А. Матвеев, А.И. Вильмс. Опубл. 27.09.2010. Бюл. № 27.

6. ЭПР промежуточных комплексов одновалентного никеля в каталитических системах циглеровского типа / В.В. Сараев, Ф.К.

Шмидт и др. // Координационная химия. 1979. Т. 5. № 6. С. 897-904.

7. A Reduced -Diketiminato-Ligated Ni3H4 Unit Catalyzing H/D Exchange / S. Pfirrmann, R. Stsser et al. // J. Am. Chem. Soc., Ar ticle ASAP DOI: 10.1021/ja106266v.

8. Blank F., Janiak С. Metal catalysts for the vinil/addition polymerization of norbornene // Coord. Chem. Rev. 2009. V. 253.

Р. 827-861.

9. Bogdanoviс B., Krner М., Wilke G. Olefin-Komplexe des Nickels(0) // Liebigs Ann. Chem. 1966. V. 699. № 1. Р. 1-23.

10. Cycloisomerization and [2+2]cyclodimerization of 1,5-cyclooctadiene catalyzed with the Ni(COD)2/BF3·OEt2 system / V.V. Saraev, P.B. Kraikivskii et al. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2010. V. 315. Р. 231-238.

11. Effects of tris(pentafluorophenyl)borane on the activation of zerovalent-nickel complex in the addition polymerization of norbornene / Y. Jang, H.-K. Sung, Н. Kwag, S. Lee, В. Cheolbeom // Polymer. 2005. V. 46. Р. 11301-11310.

12. Formation and Stabilization of Monovalent Nickel in the Ni(COD)2/BF3 · OEt2 Catalytic System / V. V. Saraev, P. B. Kraikivskii et al.

// Russian Journal of Coordination Chemistry.2008. V. 34. № 9. Р.712-713.

13. Grubbs R.H. Comprehensive organometallic chemistry // Oxford: Pergamon. 1982. V. 8. Р. 499.

14. Highly effective catalysts for the addition polymerization of norbornene: zerovalent-nickel complex/H2O/BF3·OEt2 / V.S. Tkach, D.S. Suslov et al. // Catalysis Communications. 2009. V. 10. Р. 1813-1815.

15. Hydrocarbon (- and -) complexes of nickel, palladium and platinum: Synthesis, reactivity and applications / A. Sivaramakrish naa, J.R. Mossa et al. // Coordination Chemistry Reviews Article in Press, doi:10.1016/j.ccr.2010.05.021.

16. Jang Y., Sung Н.-К., Kwag Н. Effects of tris(pentafluorophenyl)borane on the activation of the Ni(II)-based catalyst in the addition polymerization of norbornene // European Polymer Journal. 2006. V. 42. № 6. Р. 1250-1258.

17. Kennedy J.P., Makowski H.S. Carbonium Ion Polymerization of Norbornene and Its Derivatives // J. Macromol. Sci. Chem. 1967.

V. 1. Р. 345-370.

18. Maezawa H., Matsumoto J., Hideki A., Asahi S. Eur. Pat. Appl. 0445755, 1991. (IDEMITSU KOSAN CO).

2+ 19. Mehler C., Risse W. The Pd -catalyzet polymerization of norbornene // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1991. V. 12. № 5.

Р. 255-259.

20. Myagmarsuren G., Jeong O.-Y., Ihm S.-K. Novel boron trifluoride cocatalyst for norbornene polymerization Tetra kis(triphenylphosphine)nickel/boron trifluoride etherate system // Applied Catalysis A: General. 2003. V. 255. Р. 203-209.

УДК 658. ПУТИ УТИЛИЗАЦИИ ПРОМЫШЛЕННЫХ ОТХОДОВ БОЛЬШОГО ГОРОДА НА СОВРЕМЕННОМ ЭТАПЕ М.Э. Бутовский Рубцовский индустриальный институт, 658207, Алтайский край, г. Рубцовск, ул. Тракторная, 2/6.

Приведены данные о промышленных отходах города Рубцовска Алтайского края. Рассмотрены технологии ути лизации древесных отходов, аккумуляторных батарей, минеральных шламов, шин, лома черных и цветных ме таллов, карбидного ила, золы, шлака и других.

Табл. 1. Библиогр. 12 назв.

Ключевые слова: отходы промышленные;

брикеты топливные;

аккумуляторные батареи;

утилизация;

шины отработанные.

_ Бутовский Михаил Эфроимович, кандидат химических наук, доцент, профессор кафедры наземных транспортных систем, тел.: 83855729299, e-mail: butovm@mail.ru Butovsky Mikhail, Candidate of Chemistry, Associate Professor, Professor of the Department of Ground-based Transport Systems, tel.: 83855729299, e-mail: butovm@mail.ru ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия METHODS TO RECYCLE INDUSTRIAL WASTE OF A BIG CITY AT THE PRESENT STAGE M.E. Butovsky Rubtsovsk Industrial Institute, 2/6, Tractornaya St., Rubtsovsk, Altai Territory, 658207.

The article presents data on industrial waste of the city of Rubtsovsk of Altai Territory. It deals with recycling technologies for wood waste, storage batteries, mineral sludge, tires, ferrous and nonferrous scrap, carbide sludge, ash, slag, and others.

1 table. 12 sources.

Key words: industrial waste;

fuel briquettes;

storage batteries;

recycling;

waste tires.

Согласно Градостроительному кодексу РФ, города – энергетика;

с численностью населения от 100 до 250 тыс. человек – деревообработка;

относятся к разряду больших. Таких городов в Рос- – строительно-дорожная отрасль;

сийской Федерации 93 (общее число жителей в них – – полиграфия.

около 14 млн чел., что составляет 14,4% от общего От данных предприятий и организаций образуется количества жителей страны). К числу больших отно- более 20 видов твёрдых отходов от первого до пятого сится и город Рубцовск Алтайского края с населением классов опасности (всего же их насчитывается более 163 тыс. жителей (по данным Росстата за 2007 г.). 900, согласно Федеральному классификационному В Рубцовске насчитывается около 100 различных каталогу отходов – ФККО).

промышленных предприятий и организаций (крупные, В таблице приведены некоторые наиболее значи средние, мелкие, микро-) следующих отраслей про- тельные виды (1-5 классов) отходов промышленных мышленности и транспорта: предприятий Рубцовска (всего их насчитывается в – машиностроение;

городе более 100 видов). Совокупность функциони – транспорт (автомобильный, троллейбусный, желез- рующих предприятий города представляет собой гео нодорожный);

техническую систему, характеризующуюся наличием – пищевая и перерабатывающая отрасли;

опасных отходов.

Отходы основных промышленных предприятий г. Рубцовска (по данным 2007 г.) Наименование Физико-химические свойства Опасные опасного отхода Код по ФККО Происхождение свойства Агрегатное Наименование (согласно ФККО) состояние компонентов Отходы первого класса опасности Стекло 94,42%;

ртуть 0,02%;

люминофор 1,89%;

Ртутные лампы, Готовое сталь 0,05%;

люминесцентные Монтаж, ремонт изделие, медь 0,16%;

ртутьсодержащие 3533010013011 Токсичен систем утратившее платинит трубки (отработан- освещения потребительские 0,06%;

ные и брак) свойства вольфрам 0,15%;

гетинакс 0,42%;

латунь 0,35% Отходы второго класса опасности Вода 58%;

Кислота аккумуля- сульфат свинца 5210010102012 Токсичен Истечение срока Жидкое торная серная от- 6%;

годности АКБ работанная кислота серная 36% Аккумуляторы Pb 70,2%;

свинцовые отрабо- Sb 2,1%;

S Токсичен Истечение срока танные неповреж- 9211010113012 Твёрдое 3,7%;

годности АКБ денные, с неслитым пластмасса электролитом 24% 92 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия Золы, шлаки, пыль Si02 51%;

от топочных уста Производство пара и А1203 26%;

новок и термиче- Не 313000000800 горячей Сыпучее Fe203 8%;

ской обработки от- установлены воды CaO 8%;

ходов (древесная MgO 7% зола) Золы, шлаки и пыль от топочных уста Производство Сажа 36,9%;

новок и терми- Не 313000000100 асфальто- Твёрдое мазутная зола ческой обработки установлены бетона 63,1% отходов (зола ма зутная) Отходы третьего класса опасности Масло мине ральное 94,2%;

Масла автомобиль- 5410020202033 Истечение срока Пожароопасен Жидкое взвешенные ные отработанные службы вещества 1,8%;

вода 4% Масло 90%;

Масла компрессор- Истечение срока взвешенные 541002112033 Пожароопаен Жидкое ные отработанные службы вещества 3%;

вода 7% Углеводороды предельные, Масла трансмисси- Истечение срока углеводороды онные отработан- 5410020602033 службы автомо- непредельные Пожароопасен Жидкое ные бильных 94,2%;

масел Взвешенные вещества 1,8%;

вода 4% Углеводороды Масла трансформа предельные;

торные отработан Истечение срока углеводороды ные, не содержа 5410020702033 Пожароопасен службы трансформа- Жидкое непредель щие галогены, по торных масел ные 96,6%;

лихлорированные взвешенные дифенилы и терфе вещества 1,4%;

нилы вода 2% Масла мине Масла турбинные Пожароопасен Истечение срока Жидкое 5410021202033 ральные, песок, отработанные службы пыль Углеводороды предельные, углеводороды Масла индустри- непредель Пожароопасен Истечение срока Жидкое альные отработан- 5410020502033 ные 94,3%;

службы ные взвешенные вещества 1,74%;

вода 2% Всплывающая Нефтепродукты пленка из нефте- 5460020006033 Отделение нефти от Пожароопасен Жидкое 78%;

уловителей воды вода 22% Смазочно-охлаж- Нефтепродукты дающие масла для 7%;

5410021502033 Металло- Жидкое механической об- Пожароопасен вода 0%;

обработка работки отработан- механические ные примеси 3%;

ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия С 54%;

FeO 50%;

Fe2O3 25% Шлам очистки тру Нефтепродукты бопроводов и ёмко- Очистка 78%;

стей (бочек, контей- 5460150104033 Пожароопасен ёмкостей для Шлам вода 6%;

неров, цистерн, хранения взвешенные гудронаторов) от нефтепродуктов вещества 16% нефти Шлам шлифоваль ный маслосодер- 5460100004033 Пожароопасен Шлифование Шлам жащий Шлам загрязнённо 5490000004033 Пожароопасен Шлифование Шлам го керосина Отходы твёрдых производственных Техническое обслу- Масло мине материалов, за живание и ральное 15%;

грязнённые нефтя Пожароопасен ремонт Твёрдое пластмасса ными и минераль- автотранспорта 70%;

ными жировыми искусственное продуктами (отра волокно 15% ботанные промас ленные фильтры) Аккумуляторы РЬ 70,2%;

свинцовые отрабо- Истечение срока SЬ 2,1%;

Твёрдое танные неразоб- 9211010213013 Токсичен годности аккуму- S 3,7%;

ранные, со слитым ляторов свинцовых пластмассы электролитом 24% Углеводороды 0,1045%;

марганец 0,475%;

кремний 0,0285%;

хром 0,095%;

железо 4,297%;

масло подсол Отходы лакокра- Не Производство окра- нечное 0,525%;

5550000001073 Твёрдое сочных материалов установлены сочного участка диформаль пентаэритрита 0,126;

фталевый ан гидрид 0,217%;

диметилбензол (ксилол) 0,21%;

двуокись тита на 3,1%;

уайт-спирит 0,822% Отходы четвёртого класса опасности Отработанные 314 Не Литейное производ- Земля горелая формовочные и Твёрдое 0010008004 установлены ство 100% стержневые смеси Известь, кир пич, глина, зола Шлаки металлурги- Не Литейное производ 3120000000004 Твёрдое от кокса, чугун, ческие установлены ство окислы метал ла Бой от печей ме- Не Литейное производ- Огнеупорный 3111000001004 Твёрдое таллургических установлены ство кирпич, глина, 94 ВЕСТНИК ИрГТУ №3 (50) Химия и металлургия процессов известь Пыль чугунная не Не Литейное производ- Твёрдое Пыль чугунная, загрязнённая (отхо- установлены ство песок ды дроби чугунной) Отходы песка очи- Песок, пыль, Не Литейное производ- Твёрдое стных устройств 3140020008004 металлическая установлены ство (пыль из ГОУ) пыль Не Литейное производ- Шлаковата Отходы шлако-ваты установлены ство 100% Опилки древесно- Древесная стружечных и дре- стружка, Не Твёрдоей весно-волокнистых 171202101014 Дерево-обработка связующие установлены плит, содержащих смолы (от 0, связующие смолы до 2,5%) Минеральные Ангидрит СаS шламы (осадок от Нейтрализация ки- 31,8;



Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 | 6 |   ...   | 16 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.