авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |

«Санкт-Петербургский государственный университет Российское химическое общество им. Д.И. Менделеева «МЕНДЕЛЕЕВ-2013» VII ВСЕРОССИЙСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ ...»

-- [ Страница 3 ] --

Дифференциально-кинетические подходы предполагают «кинети ческое разделение» аналитов путем фиксации различий в скоростях фото метрических реакций с общим фотометрическим реагентом. В частности для реализации этого подхода в условиях ПИА предложено использовать кинетические особенности фотометрических реакций комплексообразова ния, лигандного обмена и окисления-восстановления. При реализации это го подхода в ПИА и SIA кроме измерения амплитуды пиков фиксируется динамика изменения аналитических сигналов в определенных интервалах времени.

В качество нового подхода к автоматизации многокомпонентного химического анализа предложен циклический инжекционный анализ в сочетании с методами хемометрики. Первый – обеспечивает максималь ную чувствительность автоматизируемых методик анализа за счет реги страции аналитического сигнала в равновесных условиях, методы хемо метрики – позволяют проводить количественный многокомпонентный анализ без включения дополнительных стадий предварительного разделе ния аналитов. Возможности нового подхода показаны на примерах разра ботки методик циклического инжекционного определения примесного состава нефтепродуктов.

РАЗРАБОТКА МЕТОДА ХРОМАТО-МАСС СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИКЛОСЕРИНА В ПЛАЗМЕ КРОВИ С ЦЕЛЬЮ ПРОВЕДЕНИЯ КЛИНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ Ярошенко Д. В., Григорьев А.В., Сидорова А.А.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Аспирант II г.

dmitryaroshenko@gmail.com Научный руководитель: Карцова А.А.

Циклосерин является антибиотиком широкого спектра действия. Он активно применяется при лечении хронических форм туберкулеза и ин фекции мочевыводящих путей. В литературе практически отсутствуют работы по определению циклосерина в биологических объектах. Это свя зано в первую очередь с его высокой полярностью и, как следствие, слож Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады ностью применения обращенно-фазовой ВЭЖХ для его определения. Кро ме того, задача количественного определения циклосерина в биологиче ский матрице осложняется тем, что в широком диапазоне рН (3-9) его мо лекула находится в форме цвиттер-иона. Предлагаемые в литературе про цедуры пробоподготовки плазмы крови для извлечения циклосерина ха рактеризуются низкими степенями экстракциии (не более 50%).





Нами разработан и валидирован биоаналитический метод определе ния циклосерина в плазме крови с использованием твердофазной экстрак ции и последующим тандемным масс-спектрометрическим анализом. Про веденные предварительно хроматографические эксперименты на обра щенно-фазовых (С18) и модифицированных («гидрофильная» дериватиза ция концевых групп: С18-AQ, Atlantis T3) сорбентах не привели к удовле творительным результатам из-за отсутствия взаимодействия аналита с сорбентом вне зависимости от используемых добавок в подвижную фазу.

В результате был выбран режим HILIC (Hydrophilic interaction liquid chromatography) с применением трехкомпонентной подвижной фазы (три фторуксусная кислота/метанол/пропанол-2, 5:67:28, объемн.). В качестве внутреннего стандарта использовалась никотиновая кислота (ниацин). Для экстракции циклосерина и ниацина из плазмы крови применяли сорбент Oasis MCX, обладающий катионообменными и гидрофобными свойства ми. Степень извлечения аналитов составила 77±2% (n=10). Количествен ное определение проводили в режиме мониторинга множественных реак ций: 102,9 75.0 m/z для циклосерина и 123,9 80.0 m/z для ниацина.

Разработанный метод валидирован в соответствии с международными требованиями FDA: точность (CV=1,2%), достоверность (97,5%), линей ный диапазон (0,3 – 30 мкг/мл, R2=0,9992). Разработанный биоаналитиче ский метод был применен при проведении клинических исследований в биоаналитической лаборатории «ЦКП «Аналитическая спектрометрия».

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады СТЕНДОВЫЕ ДОКЛАДЫ ПРИМЕР КОМПЛЕКСНОЙ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ СОСТОЯНИЯ ТЕРРИТОРИИ Алтынкович Д. А., Рапопорт Н.В.

Национальный Минерально-Сырьевой Университет "Горный", Санкт-Петербург, Россия Студент III курса.

altdmitriy92@mail.ru Научный руководитель: Кужаева А.А., Згонник П.В.

В современной России нефтедобывающая промышленность является одной из стабильно развивающихся отраслей экономики. Вместе с тем, при добыче нефти и газа неизбежно загрязнение окружающей среды, ко торое при отсутствии должного контроля может нарушать нормальные условия жизнедеятельности и угрожать здоровью людей. Однако, далеко не все территории, подверженные риску техногенного загрязнения на се годня в достаточной мере контролируются. Так, недостаточно освещено экологическое состояние Юго-Западной части Крапивинского месторож дения, расположенного на территории Тарского района Омской области и разрабатываемого ОАО «Газпромнефть-Восток».

Система управления качеством окружающей среды включает в себя мониторинг основных компонентов окружающей среды с целью планового контроля и составления краткосрочного и долгосрочного прогноза эколо гического состояния территории и влияния техногенных процессов разра ботки нефтяных месторождений на биосферу. Мониторинг предусматри вает отбор и анализ проб воздуха, снега, воды и грунта в районе наблюде ния.

Отбор проб воздуха проводили на высоте 1,5-3 м над поверхностью земли на сорбционные поглотители в соответствии с требованиями руко водящих документов на определение загрязняющих веществ в атмосфер ном воздухе (РД 52.04.576-86б, РД 52.04186-89). Воздух прокачивали с постоянной скоростью через сорбционные трубки, в течении 20-30 мин.





электроаспиратором ПУ-3Э.

Отбор проб снега проводили в снегоотборники по ГОСТ 17.1.5.05-85б РД 52.04.186-89, помещали в специальную ёмкость и доставляли в лабора торию.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады Поверхностные воды иссле довали в соответствии с Настав лениями гидрометеорологиче ским станциям и постам (1.

Главгидрометслужба, вып.2, ч.2;

2. Гидрометиздат, 1990, вып.8. СП 11-102097, РД 523.24.309-92.) Отбор проб осу- Рис.1. Содержание нефтепродуктов в поверх ществляли в пластиковые и стек- ностных водах лянные бутыли ёмкостью 0,5-2 л.

В ходе лабораторного исследования определяли рН, концентрации хлори дов, сульфатов, ионов тяжёлых металлов (железа, меди, цинка, кадмия, ванадия, хрома мышьяка и ртути, а также содержание нефтепродуктов (рис.1)).

Анализ донных отложений вели в соответствии с ПНД Ф 16.2.2.:2.3.:3.33-02, ПНД Ф 16.1:2.2.22-98, М-МВИ-80-2008 (ООО «Мони торинг», св-во об аттестации ФГУП ВНИИМ им. Д.И,Менделеева»

№242/47-2008 от 04.06.2008 г.). Оценку содержания токсичных веществ в донных отложениях проводили по сравнению с фоновыми концентрация ми. Фоновые концентрации нефтепродуктов в донных отложениях приве дены в таблице1.

Таблица Фоновые значения содержания нефтепродуктов Содержание нефтепро Зольность, % Тип почвы/ донных отло дуктов, мг/кг жений Мах Среднее ±т Min Мах Среднее ±т Min Донные отложения 2462.0 1579.9±207.8 4.1 26.5 П.7±3. 965. болотных озер (торф) Отложения малых 635.9±116.8 55.1 55.3 55.2±0. 519.1 752. внутриболотных рек Речные минеральные 182.4±9.97 94.1±1. 137.6 212.7 87.8 97. наносы Анализ почв, включая отбор проб, их хранение и транспортировку, про водили согласно ГОСТ 17.4.4.02-84, ГОСТ 17.4.01-83 ГОСТ 28168-89 и ОСТ 5681-84.

Состояние ландшафта, в частности, состояние земель наличие дегра дированных земель, изменение растительного покрова в ходе строитель ства дорог, коммуникаций, объектов производственного назначения кон тролировали визуально (рис.2).

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады Радиационные исследования прово дили в соответствии с методическими указаниями по радиационному контро лю и пробоотбору на нефтегазовых промыслах (утв. Минтопэнерго РФ 20.11.1996), МУ 2.6.1.23398-08, изме рения МЭД проводили на высоте 1 м и 3-10 см от поверхности почвы.

Проведённые исследования не вы явили превышения ПДК по нефтепро Рис.2. Рекультивированный шламовый дуктам и тяжёлым металлам (Рис.1), амбар в районе КП однако, отмечена тенденция повыше ния содержания опасных загрязнителей, прежде всего, тяжёлых металлов и углеводородов нефти, в течение года, что указывает на необходимость продолжения постоянного мониторинга окружающей среды в данной местности.

СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЭФФЕКТИВНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ ПОЛЯРНЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ И ИОННЫМИ ЖИДКОСТЯМИ Антончик В. В., Лещев С.М., Окаев Е.Б.

Белорусский Государственный университет, Минск, Беларусь Аспирант II г.

vicky_chemist@tut.by Экстракция полярными органическими растворителями является перспективным методом концентрирования, разделения и извлечения гид рофобных органических веществ из различных объектов. Варьирование природы и состава полярной фазы дает возможность влиять на эффектив ность экстракционного процесса. При этом весьма важным является поиск новых экстрагентов. К их числу можно отнести малолетучие и малоток сичные ионные жидкости (ИЖ). Вместе с тем, нет данных по сравнитель ной характеристике эффективности экстракции полициклических арома тических углеводородов (ПАУ) и хлорорганических пестицидов (ХОП) полярными растворителями и ИЖ.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады Изучено распределение 17 ПАУ: нафталина, аценафтилена, аце нафтена, флуорена, фенантрена, антрацена, флуорантена, пирена, бен зо(а)антрацена, хризена, тетрацена, бензо(b)флуорантена, бен зо(к)флуорантена, бензо(а)пирена, дибензо(а, h)антрацена, бен зо(ghi)перилена, индено(1,2,3-cd)пирена и 17 ХОП:

-ГХЦГ, - ГХЦГ, ГХЦГ, - ГХЦГ, гептахлор, алдрин, гептахлор эпоксид, эндосульфан I, эндосульфан II, эндосульфан сульфат, диэлдрин, 4,4’-ДДТ, 4,4’-ДДЕ, 4,4’ ДДД, эндрин, эндрин альдегид, метоксихлор, входящих в первоочередной список стойких органических загрязнителей, в экстракционных системах н-гексан – полярные органические растворители (ДМФА, ДМСО, ацетони трил, этиленгликоль) и н-гексан – ИЖ (ацетат N-метилбутилимидазолия, тетрафтоборат N-бутилпиридиния). Рассчитаны константы распределения ХОП и ПАУ между гексаном и полярной фазой (см. таблицу).

Установлено, что наименьшие константы распределения ПАУ и ХОП и наибольшая эффективность их извлечения полярной фазой типич ны для систем с низкой и умеренной величиной сольвофобного эффекта полярной фазы, характеризуемого величиной инкремента метиленовой группы (ICH2). Вместе с тем, ионные жидкости, являясь «изоструктурны ми» этиленгликолю растворителями, существенно превосходят его по эф фективности экстракции ПАУ и ХОП, хотя и заметно уступают менее структурированным ДМСО и ДМФА.

Таким образом, ДМФА является самым эффективным растворите лем для группового извлечения ХОП и ПАУ, а ДМСО - самым селектив ным для выделения и разделения изученных аналитов. Ацетонитрил наиболее удобно использовать из-за возможности его упаривания;

в тоже время, он достаточно хорошо извлекает ХОП и ПАУ. Этиленгликоль – наименее эффективный растворитель для извлечения изученных веществ, но при этом селективный для извлечения изомеров ГХЦГ. ИЖ ведут себя подобно ДМФА и ДМСО, однако являются менее эффективными для группового извлечения в силу высокой величины сольвофобного эффекта, но селективными для извлечения изомеров ГХЦГ, эндосульфана II и его метаболитов, а также ПАУ, содержащих в молекуле от 4 ароматических колец. Очевидно также, что изученные ионные жидкости, несмотря на по вышенное их сродство к аренам, вряд ли могут быть использованы в каче стве полноценной замены использующихся в промышленности раствори телей. Это обусловлено высокой вязкостью ИЖ, их высокой стоимостью и коррозионной активностью.

Таким образом, полученные данные позволяют выбрать опти мальные условия концентрирования, извлечения и разделения гидрофоб ных органических веществ, а также решить проблему пробоподготовки при анализе сложных объектов, содержащих ПАУ и ХОП.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады Растворители ButMetIm+ ButPyr+ ДМФА ДМСО АЦН ЭГ Ac- BF4 ICH2 0,12 0,22 0,13 0,30 0,30 0, Бензол 0,61 1,0 0,86 6,3 2,0 2, Нафталин 0,29 0,50 0,67 9,5 1,1 1, Антрацен 0,16 0,40 1,0 15 0,88 1, Хризен 0,06 0,11 0,53 7,6 0,61 0, Бензо(b)флуорантен 0,09 0,16 0,24 8,6 0,49 0, Бензо(а)пирен 0,08 0,10 0,24 8,4 0,42 0, Индено(1,2,3-cd) 0,08 0,14 0,26 8,2 0,38 0, пирен -ГХЦГ 0,033 0,036 0,12 1,4 0, - ГХЦГ 0,021 0,022 0,078 0,81 0, Алдрин 0,62 1,6 2,2 270 9, Эндосульфан II 0,11 0,17 0,29 7,7 0, Эндосульфан суль 0,020 0,025 0,14 1,5 0, фат 4,4’-ДДТ 0,060 0,15 0,58 38 2, Метоксихлор 0,23 0,65 0,91 120 4, МИКРОЭКСТРАКЦИОННОЕ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АНТИПИРИНА В БИОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЯХ Асеева Д. В., Мединская К.Ю.

Санкт-Петербургский Государственный Университет, Санкт-Петербург, Россия Студент III курса.

natioreiro@bk.ru Научный руководитель: Булатов А.В.

Одной из актуальных задач клинической диагностики является оценка активности микросомальных оксидаз (МО) пациентов. Этот пока затель позволяет оптимизировать режимы дозирования лекарственных средств, оценку риска воздействия токсикантов на организм человека и играет предиктивную роль в патогенезе и течении многих заболеваний.

Для оценки МО в клинической практике наиболее часто используют антипириновый тест, сущность которого заключается в исследовании ки нетики выведения препарата из оранизма. При выборе биологического Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады материала для анализа, в первую очередь внимание уделяют слюне и моче, так как их пробоотбор происходит без нарушения естественных барьеров организма.

Для определения антипирина в биологических жидкостях разрабо таны электрохимические, масс-спектрометрические, хроматографические и спектрофотометрические методики. Наиболее привлекательными с точ ки зрения простоты реализации остаются спектрофотометрические мето дики.

В разработанных спектрофотометрических методиках определения антипирина в биологических жидкостях для устранения мешающего влия ния белков включают стадии их седиментации с последующим разбавле нием проб, что значительно увеличивает время анализа и снижает чув ствительность определения.

В качестве альтернативы разработана спектрофотометрическая ме тодика определения антипирина в слюне и моче, предполагающая дерива тизацию аналита в форму 4-нитрозоантипирина в среде соляной кислоты (рН=1,8), с последующим микроэкстракционным выделением и детекти рованием аналитической формы при 345 нм. Для микроэкстракционного выделения 4-нитрозоантипирина в качестве экстрагента выбран хлористый метилен. Разработанная методика проверена на пробах мочи и слюны раз личных пациентов, правильность получаемых результатов подтверждена методом жидкостной хроматографии.

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОЧИСТКИ ВОДЫ МЕТОДОМ ОБРАТНОГО ОСМОСА Бабаева П. И., Гаджиева С.Р., Мамедова С.Ш., Юсифов Э.Ф.

Бакинский Государственный Университет, Баку, Азербаджан Студент VI курса.

chemical_106@hotmail.com Научный руководитель: Мамедова С.Ш.

Апшеронского полуострова Азербайджана, важное значение при обретает использование больших ресурсов солоноватых и соленых вод региона, включая воды Каспийского моря после опреснения и обессолива ния. Из методов опреснения минерализованных вод наибольшее распро странение получили термические и обратноосмотические методы. В Азер байджане еще с 60-х годов проводятся научные исследования в области Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады умягчения, опреснения Каспийской воды, а в последние также вод широ кого класса с солесодержанием от 3 до 35г/л. Это связано с такими его до стоинствами, как отсутствие химических реагентов для регенерации ионо обменных смол, отсутствие жестких солевых стоков, комплексной очистки воды от всех видов загрязнений, включая любые органические соедине ния, низкая себестоимость при обработке воды с высоким содержанием солей и органики, компактность оборудования и простота обслуживания.

На сегодняшний день это эффективный способ устранения недостатков в опреснения морской воды.

В данной работе проведен сравнительный анализ обессоливания воды методом обратного осмоса с экологической и экономической точек зрения. В целях рационального использования водных ресурсов для опреснения морской воды исследования проведены на секторе "Нефтяных камнях" Каспийского моря. Основной принцип работы этого устройства это обработка сырой воды и получение опресненной воды. Для установле ния производительности устройства определяется физико-химических па раметры воды на входе и выходе и на основе данных выявляется степень очистки морской воды. Для обессоливания используется соляной кислоты и антискаланты.Для минерализации после обессолевания морской воды использовали фильтры из доломитного минерала. Процесс опреснения состоит из 4 основных этапов Определено, что мощность установки со ставляет 500 м3/сут.

ПРИМЕНЕНИЕ МАССИВОВ ХИМИЧЕСКИХ ПЬЕЗОСЕНСОРОВ ДЛЯ ОЦЕНКИ СОСТОЯНИЯ ОБЪЕКТОВ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И ПРОМЫШЛЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ Бердникова Е. В., Самойлова Е.И., Шуба А.А.

Воронежский государственный университет инженерных технологий, Воронеж, Россия Студент V курса.

berd13nikova@rambler.ru Научный руководитель: Кучменко Т.А.

Самым информативным и быстро меняющимся параметром по со держанию легколетучих соединений (ЛЛС) любых систем является равно весная газовая фаза. В тоже время, анализ газов является самым сложным из-за трудности отбора и подготовки проб. Распространенные легколету чие вещества (кислоты, кетоны, альдегиды, фенолы) токсичны, в большом Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады количестве приводят к нарушению экологии. Для обеспечения надежного контроля над состоянием объектов окружающей среды необходимо сни жать предел обнаружения аналитов путем использования различных устройств и приборов, в том числе, газовых сенсоров.

На сегодняшний день в число приоритетных задач входит анализ бытовых и водных объектов. В связи с широким распространением поли мерных изделий и снижением их качества необходим экспресс-контроль данных изделий. Быстрая оценка степени загрязнения водных объектов и уровня эмиссии мономеров из полимерных изделий возможна по составу равновесной газовой фазы (РГФ) над ними.

Перспективным направлением детектирования легколетучих ве ществ и токсичных газов является применение анализатора газов с мето дологией «электронный нос» на основе химических пьезосенсоров. С эти ми приборами возможно установление интегрально-дифференциального состава легколетучей фракции пробы, по которому возможно оценить эф фективность очистки вод предприятия, безопасность бытовых полимерных изделий (строительные материалы, бытовая техника, мебель, текстильные изделия, игрушки и др.).

Цель исследования - оценить возможность применения химических пьезосенсоров для контроля качества промышленных материалов, степени очистки и наличия легколетучих органических соединений в природных и сточных водах.

В качестве объектов исследования выбраны: природная (р. Тихая Сосна) и промышленная (ООО «ЛОС») воды, полимерные изделия раз личного назначения.

В качестве измерительных элементов массива сенсоров «электрон ный нос» «МАГ-8» (Воронеж) использовали пьезокварцевые резонаторы с различными пленками модификаторов – стандартными хроматографиче скими фазами: полиэтиленгликоль ПЭГ-2000, полидиэтиленгликоль себацинат, тритон Х-100, динонилфталат;

поливинилпирролидон;

универ сальными: углеродные нанотрубки, дициклогексан-18-краун-6;

специфи ческими покрытиями: полифениловый эфир, прополис, протестированны ми в стандартных пробах тест-соединений (кетоны, альдегиды, спирты, фенолы, органические кислоты, амины и др.).

Пробы воды и полимерных изделий помещали в герметичные бюк сы, выдерживали при температуре 20±2 0С, отбирали равновесную газо вую фазу для исследования на анализаторе газов «МАГ-8».

По результатам исследования можно получить интегральную и дифференциальную информацию о пробе. Интегральная информация за ключается в оценке общего уровня загрязнения ЛЛС любой природы по суммарному сигналу пьезосенсоров. Дифференциальная информация – Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады содержание основных классов этих загрязнителей – по аналитическим сигналам отдельных, наиболее селективных пьезосенсоров, и концентра ционного диапазона их присутствия – по соотношению сигналов пьезосен соров.

Проанализировав сточную воду предприятия ООО «ЛОС» (Воро неж) на разных этапах очистки установлено, что поступающая на очист ные сооружения вода содержит большое количество ароматических со единений. По общему содержанию легколетучих веществ эффективность механической очистки составляет 83 %, а биологической – 16 %.

В пробах речной воды, отобранной на территории масложирового предприятия и после сброса промышленных стоков ниже по течению реки, увеличиваются аналитические сигналы пьезосенсоров, что свидетельству ет о присутствии в данных пробах летучих кислот, эфиров, фенольных соединений и распространении стоков предприятия по течению реки.

По результатам исследования проб различных материалов установ лено, что в газовой фазе над полимерными изделиями из фенолформальде гидных смол и натурального каучука содержится наибольшее количество летучих неполярных веществ, менее выражена эмиссия мономеров из по ливинилхлоридных изделий. Пробы латекса и полипропилена не содержат летучих веществ в газовой фазе, в том числе токсичных мономеров.

Результаты исследований с применением массивов химических сен соров коррелируют со стандартными показателями безопасности и каче ства и позволяют существенно сократить временные и материальные за траты на анализ.

Таким образом, применение массива химических пьезосенсоров с различными сорбционными покрытиями позволяет быстро, в течение мин, получить интегральную и дифференциальную информацию о составе легколетучей фракции над объектами окружающей среды и полимерными изделиями, сравнить пробы между собой по общему содержанию ЛЛС, а также оценить эффективность очистки вод на предприятиях.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады РО-210 В ДИКОРАСТУЩИХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ РАСТЕНИЯХ Богданова О. Г.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Студент IV курса.

oxi.15@inbox.ru Научный руководитель: Пучкова Е.В.

Авария на Чернобыльской атомной электростанции привела к необходи мости осуществления постоянного мониторинга радиоактивного загрязне ния объектов окружающей среды техногенными радионуклидами. В настоящее время основное внимание уделяется наиболее долгоживущим нуклидам: 137Cs (период полураспада 30, 17 лет) и 90Sr (период полураспа да 28 лет).

Известно, что объекты окружающей среды могут содержать значительные количества естественных радионуклидов – 40К, 210Pb, 210Bi, 210Po и др.

Наиболее опасными среди них по радиотоксикологическому действию на организм человека являются 210Pb и продукт его распада - 210Po.

Многие растения, особенно дикорастущие, способны накапливать настолько значительные количества 210Pb и, особенно, 210Pо, что эффек тивная доза облучения от этих нуклидов превышает дозу от 137Cs и 90Sr.

Загрязнение растений происходит при атмосферном выпадении аэрозолей, а также через корневую систему. Следует отметить, что именно дикорас тущие растения обладают целебными свойствами, различные их части ши роко используются населением для приготовления чаев и настоев. В связи с этим, представляет интерес проблема загрязнения лекарственных расте ний естественными радионуклидами.

Цель настоящей работы заключалась в определении удельной активности Ро в лекарственных дикорастущих травах, реализуемых через аптечную сеть г. Санкт-Петербурга.

Для анализа были выбраны фитопрепараты на основе многолетних расте ний. Все исследованные образцы прошли государственный радиационный контроль, т.е. содержат допустимые государственными нормативами ко личества 137Cs и 90Sr. Описание образцов представлено в таблице.

Определение удельной активности 210Ро проводилось методом альфа спектрометрии. Навеску образца массой 15 г обрабатывали смесью HNO (15 М) и H2O2 (35 %) в соотношении 1:1. Обработку проводили до полного разложения органической массы. Полученный раствор упаривали досуха и переводили в хлориды. Счетные образцы готовили путем самопроизволь Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ного выделения 210Po на никелевых дисках, которое проводилось в среде HCl 0,5 М при температуре 75С в течение 3 часов. Перед осаждением к раствору добавляли 200 мг аскорбиновой кислоты. Химические выходы составляли 60-80%.

Результаты исследований представлены в таблице.

Таблица. Содержание 210Ро в исследованных фитопрепаратах Ауд. 210Ро, № п/п Название образца Часть растения Бк/кг cухой массы Девясил Корень 0,4 ± 0, 1.

Кровохлебка Корень, корневища 1,7 ± 0, 2.

Аир Корневища 2,7 ± 0, 3.

Валериана Корень 3,2 ± 0, 4.

Хвощ Стебель 3,9 ± 0, 5.

Калган Корневища 7,8 ± 2, 6.

Дуб Кора 23,7 ± 7, 7.

Крушина Кора 28,8 ± 4, 8.

Ро был обнаружен во всех исследованных образцах. Содержание поло ния превышало фоновое значение, равное 0,01 Бк/кг сухой массы.

В наибольшей степени 210Ро накапливается в коре деревьев (образец № 7) и кустарников (образец № 8). Это указывает на то, что основным механиз мом загрязнения надземных частей многолетних лекарственных растений радионуклидом являются атмосферные выпадения и аэрозоли.

Содержание 210Ро в подземных частях растений значительно ниже. При сутствие 210Ро в корнях и корневищах растений обусловлено распадом Pb, который растения потребляют из почвы.

Наличие заметных количеств 210Ро в лекарственных растениях означает, что данный радионуклид вносит существенный вклад в эффективную дозу облучения. Это обусловлено двумя факторами. Во-первых, ядра 210Ро из лучают -частицы, обладающие более высокой удельной ионизирующей способностью по сравнению с - - излучением 90Sr (90Y) и 137Cs. Во-вторых, энергия -частиц полония, равная 5,3 МэВ, в несколько раз превышает энергию - - излучения техногенных нуклидов.

Таким образом, при оценке эффективной дозы облучения от употребления дикорастущих фитопрепаратов следует, по нашему мнению, учитывать вклад не только искусственных, но также и естественных радионуклидов.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ХИТОЗАН С МОЛЕКУЛЯРНЫМИ ОТПЕЧАТКАМИ - НОВЫЙ СОРБЕНТ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ ФЕНОТИАЗИНОВ Борзенкова Н. В.

Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, Москва, Россия Аспирант III г.

nvborzenkova@gmail.com Научный руководитель: Шеховцова Т.Н.

Определение фенотиазинов – антипсихотических лекарственных средств, в крови и моче человека – важная аналитическая задача. Слож ность матриц биологических объектов и трудности, связанные с определе нием в них следовых количеств аналитов, приводят к необходимости предварительной подготовки проб. Простым и эффективным способом селективного извлечения фенотиазинов из матриц сложного состава явля ется твердофазная экстракция определяемых соединений полимерами с молекулярными отпечатками.

В качестве матрицы для получения молекулярных отпечатков пер спективно использовать природный полисахарид хитозан, который легко модифицировать, благодаря наличию в его структуре большого количества реакционноспособных аминогрупп. Хитозан с молекулярными отпечатка ми определяемого соединения (темплата) получают сшивкой молекуляр ных цепей полимера специальными агентами в присутствии темплата, по сле удаления которого в структуре хитозана образуются полости по разме ру и форме комплементарные молекулам аналита.

Целью настоящего исследования был синтез хитозана с молеку лярными отпечатками фенотиазинов двумя способами – с использованием ковалентной и ионной сшивки, а также сравнение свойств полученных материалов и изучение возможности их использования для сорбционного извлечения фенотиазинов из водных растворов. В качестве модельного аналита использовали алифатическое производное фенотиазина – прома зин. Для проведения ковалентной сшивки был выбран глутаровый альде гид, а для ионной – серная кислота.

Были подобраны условия синтеза хитозана с молекулярными от печатками промазина. Изучено влияние природы растворителя (воды, эта нола, гексана) на степень удаления темплата после получения хитозана с молекулярными отпечатками. Показано, что для этой цели предпочтитель нее использование воды по сравнению с органическими растворителями;

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады были подобраны условия количественного удаления промазина. Варьиро вание условий синтеза ковалентно сшитого хитозана показало, что опти мальными являются следующие соотношения реагентов: глутаровый аль дегид:глюкозамин хитозана = 2:1 и промазин:глюкозамин хитозана = 0,1:1.

Сорбционная емкость сорбента при выбранном соотношении реагентов составила (120± 20) мкг/г (n=3, P=0,95).

При использовании в качестве сшивающего агента серной кисло ты оптимальными для синтеза оказались соотношения серная кисло та:глюкозамин хитозана = 4:1 и промазин:глюкозамин хитозана = 0,05:1.

Полимер с молекулярными отпечатками, полученный методом ионной сшивки, характеризуется более высокой сорбционной емкостью (330± мкг/г), чем полимер, полученный методом ковалентной сшивки.

Установлено, что хитозан, сшитый глутаровым альдегидом, обра зует прозрачные гидрогели желтого цвета, в то время как хитозан, сшитый серной кислотой, представляет собой мутный гель белого цвета. Степень сорбции определяемого соединения на гидрогелях ковалентно сшитого хитозана возможно и удобно контролировать оптическими методами, сле довательно, эти гидрогели пригодны для создания оптических сенсоров и поэтому они более перспективны для дальнейшего использования в анали тических целях.

Изучение селективности гидрогелей хитозана с молекулярными отпечатками промазина по отношению к соединениям класса фенотиази нов показало, что из модельного водного раствора извлекаются не только темплат промазин, но и его структурные аналоги, в частности, трифторпе разин;

при этом степень извлечения темплата выше.

Таким образом, гидрогели хитозана, содержащего молекулярные отпечатки промазина, перспективны для сорбционного извлечения фено тиазинов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства об разования и науки РФ (соглашения 8425 и 8448) и РФФИ (грант №12-03 00249-А) Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ОПТИМИЗАЦИЯ КИСЛОТНОЙ МИНЕРАЛИЗАЦИИ ОБРАЗЦОВ НОГТЕЙ ДЛЯ ЦИФРОВОГО СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ Будаляева Р. М.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Студент IV курса.

rinatabudalyaeva@gmail.com Научный руководитель: Савинов С.С.

Все химические элементы, присутствующие в организме человека, принято делить на две группы, а именно, эссенциальные и токсичные. Эссенциаль ные элементы жизненно необходимы для жизнедеятельности человек, по скольку участвуют в важнейших биохимических процессах. Токсичные элементы, наоборот, прямым или косвенным образом препятствуют нор мальному функционированию организма. Необходимо отметить, что и эс сенциальные элементы, при избытке или существенном недостатке их со держания в органах и тканях человеческого тела, также могут оказывать дестабилизирующее воздействие на организм в целом. В связи с этим, вос требованным направлением деятельности в области современной клиниче ской диагностики является контроль и биомониторинг содержаний химиче ских элементов в биосубстратах органов и тканей, а также в биожидкостях человеческого тела. Основной акцент при этом делается на использовании неинвазивных образцов. Кроме медицины, данные о содержании микро элементов, присутствие которых в теле человека обусловлено техногенным загрязнением биосферы, представляют значительный интерес и для эколо гии.

В настоящее время существует широкий спектр объектов анализа, например, плазма и сыворотка крови, слюна, моча, волосы, ногти, кожный покров. Ногти и волосы имеют ряд отличительных характеристик, а имен но: способны к биоаккумуляции некоторых элементов;

уровень микроэле ментов в них выше, чем, например, в крови и моче;

микроэлементный со став данных объектов не меняется в процессе жизнедеятельности, т.е. ног ти и волосы «хранят» информацию. Однако, в отличие от волос, ногти имеют меньшую поверхность соприкосновения с окружающей средой, что снижает риск привнесения в анализируемый объект внешних загрязните лей. По этим причинам ногти и были выбраны в качестве объекта исследо вания в данной работе. Для определения элементного содержания исполь зовалась разработанная ранее в нашей лаборатории методика атомно Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады эмиссионного цифрового спектрографического анализа жидких объектов с возбуждением спектра сухого остатка пробы с торца угольного электрода в дуге переменного тока, поскольку данная методика обладает низкими пределами определения, простотой выполнения анализа и его низкой себе стоимостью, а также позволяет за короткое время получить информацию о содержании широкого набора элементов.

В результате проделанной работы была разработана методика рас творения образцов ногтей, проведена качественная идентификация сово купности элементов и оценка их содержаний. Также было обнаружено, что содержание некоторых элементов зависит от ряда факторов.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ -БЛОКАТОРОВ И -АГОНИСТОВ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В БИОЛОГИЧЕСКИХ ОБЪЕКТАХ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС СЕЛЕКТИВНЫМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ Буякова А. А., Ефимова Ю.А.

Московский государственный университет тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова, Москва, Россия Аспирант II г.

alter_idem@bk.ru Научный руководитель: Ефимова Ю.А.

Определение нескольких классов веществ в одном образце явля ется актуальной и перспективной задачей в клинической токсикологии, судебно-медицинских экспертизах и экологии. Несмотря на то, что газо вую хромато-масс-спектрометрию часто используют для определения фармацевтических препаратов в объектах биологического происхождения (моча, кровь, волосы и др.), окружающей среды и т.д., информация о полу чаемых в процессе дериватизации производных этих веществ и данные по масс-спектрам практически отсутствуют.

В связи с возможностью совместного применения -блокаторов (ББ) и -агонистов (БА) в клинической практике оптимизированы условия разделения и масс-спектрометрического определения 12-ти ББ (алпрено лола, атенолола, ацебутолола, бетаксолола, бисопролола, лабетолола, ме топролола, надолола, пиндолола, пропранолола, соталола, тимолола) и 3-х БА (кленбутерола, сальбутамола, тербуталина) в биологических жидко стях.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады Для проведения дериватизации использовали прием объединения стадий силилирования и ацилирования. В качестве силилирующего реа гента использовали N-метил-N-(триметилсилил)трифторацетамид, активи рованный йодотриметилсиланом (в соотношении 1000:2 об.ч. соответ ственно).

Проведено сравнительное исследование трех ацилирующих реа гентов: N-метил-бис(трифтор)ацетамида (ТФА), пентафторпропионового ангидрида (ПФПА), N-гептафторбутирового ангидрида (ГФБА).

Выяснено, что совместное использование силилирующих и аци лирующих реагентов позволяет повысить чувствительность анализа ББ и БА в 2 – 2,5 раза по сравнению с применением силилирования.

Наибольшая чувствительность анализа достигается при использо вании в качестве ацилирующего реагента ПФПА.

Зачастую возникает необходимость длительного хранения полу ченного дериватизата. Было проведено исследование влияния температуры на устойчивость производных ББ и БА после силилирования ацилирования. Применение ПФПА в качестве оптимального ацилирующе го реагента может быть ограничено из-за того, что образующиеся произ водные устойчивы при температуре 4±2°С не более одной недели. В таком случае, можно использовать ТФА в качестве ацилирующего реагента, т.к.

его производные устойчивы при температуре 4±2°С в течение одного ме сяца.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОКСИДАНТНОЙ АКТИВНОСТИ СЕМЕННОЙ ЖИДКОСТИ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ Варзакова Д. П., Герасимова Е.Л., Пьянкова Л.А.

Уральский государственный экономический универститет, Екатеринбург, Россия Молодой учёный.

dashko_88@mail.ru Научный руководитель: Брайнина Х.З.

Свободнорадикальное окисление, с одной стороны, обеспечивает нормальные процессы метаболизма в живом организме, с другой - при нарушении нормального функционирования системы антиоксидантной защиты приводит к перекисному окислению липидов, необратимым изме нениям ДНК. Мониторинг оксидант/антиоксидантного состояния необхо дим для выбора и своевременного применения терапии и, таким образом, Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады уменьшения и предотвращения оксидантного стресса и необратимых из менений в организме.

Ранее была разработана методика определения антиоксидантной ак тивности семенной жидкости, в которой источником информации служит сдвиг электродного потенциала в медиаторной системе, наблюдающийся при введении образца в раствор. В настоящей работе, предложена методи ка определения оксидантной (ОА) и антиоксидантной активности (АОА) эякулята в одном измерении. Медиаторная система подобрана таким обра зом, что она способна окислять антиоксиданты семенной жидкости и вос станавливать оксиданты. Отличие от ранее предложенной методики в том, что окисленный и восстановленный компоненты медиаторной системы содержатся в равных концентрациях. На рис. 1 представлено изменение потенциала медиаторной системы при исследовании эякулята с оксидант ной активностью.

Рис. 1. Зависимость потенциала медиаторной системы от времени при вве дении в раствор медиаторной системы эякулята с ОА.

Cкорость взаимодействия восстановленного компонента медиаторной си стемы с оксидантами больше, чем скорость взаимодействия окисленного компонента медиаторной системы с антиоксидантами образца, том числе белкового происхождения, что даёт возможность в одном измерении оце нить оксидантный и антиоксидантный вклад в антиоксидант/оксидантное состояние образца.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады МЕТОД КОСВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕПАРИНА В ЛЕКАРСТВЕННОЙ ФОРМЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КРАСИТЕЛЯ МАЛАХИТОВОГО ЗЕЛЕНОГО.

Вишенкова Д. А., Дорожко Е.

Национальный исследовательский Томский политехнический университет, Томск, Россия Студент VI курса.

vishenkova_darya@mail.ru Научный руководитель: Короткова Е. И.

Гепарин – эндогенный сульфатированный гликозаминогликан, мо лекула которого представлена несколькими полисахаридными цепями, связанными с общим белковым ядром. Он является природным антикоагу лянтом крови прямого действия, широко применяемым в медицине.

В настоящее время существует много методов определения гепари на в разных биологических объектах: спектральные, электрохимические, хроматографические, коагуляционные, основанные на определении инги бирующего эффекта гепарина по отношению к тромбину или фактору Ха, интегральные, основанные на способности гепарина удлинять время свер тывания крови в результате ингибирования образования фибринового сгустка.

В данной работе в основу определения гепарина легла его комплек сообразующая способность, реализующаяся путем электровалентного вза имодействия анионных группировок полисахарида с катионными группа ми белков и других соединений. В качестве соединения способного обра зовать комплекс с гепарином, использовался краситель катионной приро ды малахитовый зеленый.

Источником гепарина для исследования служил фармакологический раствор высокомолекулярного гепарина натрия в форме тетранатриевой соли (Na4Hep), для внутреннего и подкожного введения, производства ФГУП «Московский эндокринный завод» - каждый миллилитр такого рас твора содержит 5000 ЕД (1 ЕД = 0,0077 мг гепарина) или 38,5 мг соли.

Электрохимические исследования с постоянно-токовой разверткой проводились на вольтамперометрическом анализаторе ТА-2 (ООО «Томьаналит», Томск), с традиционной трехэлектродной системой, вклю чающей ртутно-пленочный электрод, хлорид серебряный электрод сравне ния и вспомогательный электрод из платины. Раствор красителя малахито вого зеленого готовили растворением его навески 0,1825 г в 50 мл биди Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады стиллированной воды. Фоновым раствором служил 0,05М калийтетраок салат (КН3С4О82Н2О) с pH 1,65.

В результате проведенных исследований в диапазоне потенциалов от 0 В до –1.3 В при скорости развертки потенциала W = 40мВ/с получен катодный пик гепарина в комплексе с красителем малахитовым зеленым при потенциале Е = –0,8 В. Введение добавки гепарина приводило к уменьшению тока на катодной ветви вольтамперограммы, это объясняется тем, что положительно заряженный в растворе малахитовый зеленый и отрицательно заряженный гепарин, взаимодействуя друг с другом элек тростатически, образуют комплекс, в результате чего концентрация сво бодного малахитового зеленого в растворе уменьшается. Полученные в ходе исследования данные могут быть использованы для разработки кос венного метода определения гепарина в лекарственных препаратах.

Работа выполнена в рамках ФЦП «Научные и научно педагогические кадры инновационной России» на 2007-2013 годы (ГК № 14.В37.21.0811).

ВОЗМОЖНОСТИ МИКРОВОЛНОВОЙ ПРОБОПОДГОВКИ ПРИ АНАЛИЗЕ ТВЕРДЫХ СПЕЧЕНЫХ СПЛАВОВ МЕТОДОМ АТОМ НО-ЭМИССИОННОЙ СПЕТРОМЕТРИИ С ИНДУКТИВНО СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ Вячеславов А. В.

ФГУП «ЦНИИ конструкционных материалов «Прометей», Санкт Петербургский государственный технологический институт (Технический университет), Санкт-Петербург, Россия Аспирант III г.

classik632@yahoo.com Научный руководитель: Мосичев В.И.

В настоящее время для производства режущих инструментов широко используются твердые сплавы. Они состоят из карбидов вольфрама, тита на, тантала, сцементированных небольшим количеством кобальта. Эти сплавы отличаются высокой твердостью, износостойкостью и теплостой костью, а изготовленный из них инструмент сохраняет свои режущие свойства почти до 1000оС.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады Для контроля качества исходной шихты ее требуется анализировать не только на содержание основных компонентов (W, Co, Ti, Ta), но и ряда сопутствующих примесей (Cr, Fe, Mn, Mo, Nb, Ni, V, Zr). Для этой цели применяют ряд стандартизованных методов. Однако все они либо трудо емки, либо требуют применения адекватных стандартных образцов соста ва.

В данной работе авторами предпринята попытка разработать методику определения металлов в металлокерамических сплавах методом атомно эмиссионной спектрометрии в комплексе с источником индуктивно связанной плазмы (ИСП-АЭС), одним из важных достоинств которого яв ляется возможность использовать для градуировки растворы сравнения, аттестованные по процедуре приготовления. С этой целью на примере сплавов типа ВК 8 исследованы возможности и особенности пробоподго товки в виде растворения в минеральных кислотах под действием микро волнового нагрева при повышенных температурах и давлении в сопостав лении с обычным методом нагревания на электрической плите. Полноту растворения контролировали методом ИСП-АЭС.

Использованная аппаратура: автоклавная микроволновая система «Speedwave four» (Berghof Products, Германия) и ИСП-спектрометр «Opti ma 7300 DV» (Perkin Elmer Corporation, США).

В результате проведенных экспериментов был предложен способ рас творения указанных материалов без применения фтористовородной кисло ты как в замкнутой микроволновой системе, так в открытой системе при нагреве на горячей поверхности.

С применением пероксида водорода, фосфорной и азотной кислот со ставило 50 мин, а при использовании микроволнового нагрева с примене нием азотной кислоты и фтористого аммония – 30 мин. Для открытой си стемы замечена неполнота растворения хрома, титана и кремния. В микро волновой системе ограничений по определению указанных выше элемен тов не наблюдалось.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРОФИЛЬНЫХ И ЛИПОФИЛЬНЫХ АНТИОКСИДАНТОВ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ Герасимова Е.Л., Кравец И.А., Матерн А.И.

Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина, Екатеринбург, Россия Молодой учёный.

e.l.gerasimova@ustu.ru Научный руководитель: Иванова А.В.

В настоящее время большое внимание уделяется разработке и раз витию методов определения антиоксидантной активности (АОА). Наибо лее доступными и экспрессными методами определения АОА являются электрохимические методы. Кроме преимуществ, связанных с низкой сто имостью аппаратуры и реактивов, они позволяют напрямую оценить элек тронно-донорно-акцепторные свойства исследуемой системы, т.е. свойств, а определяющие антиоксидант/оксидантный баланс организма.

Ранее был предложен метод определения АОА, основанный на ис пользовании сдвига потенциала Pt-электрода в медиаторной системе K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6], наблюдающегося при введении образца, содер жащего антиоксиданты [1]. Показана достоверность результатов, получае мых указанным методом. Однако применение водорастворимых комплек сов делает невозможным использование данного метода в органических растворителях для исследования жирорастворимых веществ с антиокси дантными свойствами, являющихся важнейшим классом антиоксидантов.

Был предложен подход [2], основанный на использовании в качестве редокс-медиаторов металл-органических соединений в органических рас творителях. Исследованы системы ферроцена и гетарилферроценов с их окисленными солями. Использование данных систем ограничивается ма лой устойчивостью солей феррициния в органических растворителях.

Также в качестве медиаторной была исследована система хинон гидрохинон. Однако ее использование также осложняется сильной зависи мостью потенциала данной системы от рН исследуемых растворов.

Предложен новый подход, основанный на измерении потенциала электрода после прохождения химической реакции между антиоксиданта ми образца и окисленной формой комплекса металла. Таким образом, бла годаря тому, что изначально концентрация окисленной формы больше концентрации антиоксидантов в исследуемом растворе, после прохожде Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ния химической реакции устанавливается равновесие между избытком окисленной формы металла в составе комплексного соединения и образо вавшейся восстановленной формой комплекса металла. Сокращается чис ло измерительных стадий, также использование одной формы реагента позволяет существенно расширить круг используемых реагентов и круг исследуемых объектов в различных растворителях. Правильность предло женного подхода подтверждена методом «введено-найдено» на примере исследования взаимодействий K3[Fe(CN)6] и ряда модельных водораство римых антиоксидантов. В органических растворителях наибольшую пер спективность использования показали дикетонаты металлов, в частности, железа (III). Эксперименты с данным комплексом были проведены на мо делях пирокатехина в ацетонитриле и кофейной кислоты в этиловом спирте.

1. Brainina Kh.Z. New electrochemical method of determining blood and blood fractions antioxidant activity [Text] / Kh.Z. Brainina, L.V. Alyoshina, E.L.

Gerasimova, Ya.E. Kazakov, A.V. Ivanova, Ya.B. Beykin, S.V. Belyaeva, T.I.

Usatova, M.Ya. Khodos // Electroanalysis. – 2009. - V.21, № 3-5. – P. 618 624.

2. Хамидуллина Л.А., Кравец И.А., Иванова А.В., Козицина А.Н., Утепова И.А., Чупахин О.Н. Исследование электрохимических свойств гетарил ферроценов. Тезисы докладов XXI Российская молодежная научная кон ференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии», Екате ринбург.:изд-во Уральского университета. 2011. с. 219-220.

МНОГОМЕРНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ В ДИАГНОСТИКЕ СИФИЛИТИЧЕСКОЙ ИНФЕКЦИИ Гусаров М. В., Карцова А.А., Раводин Р.А.

Санкт-Петербургский государственный педиатрический медицинский университет, Санкт-Петербург, Россия Молодой учёный.

mvgusarov@gmail.com Проблема диагностики сифилиса остаётся актуальной для современ ной медицины. Это связано с несовершенством традиционно использую щихся методов серологической диагностики, основанных на выявлении антитрепонемных антител (реакции организма на возбудителя) в биологи Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ческих жидкостях организма человека. Она не всегда надежна, и в ряде случаев может давать ложноположительные и ложноотрицательные ре зультаты. Кроме того, у некоторых пациентов после адекватного лечения сифилиса результаты серологических тестов остаются положительными (со снижением титров реакций менее, чем в 4 раза) с развитием так назы ваемой серорезистентности. Проблема интерпретации данного состояния на сегодня пока остается открытой.

С учетом наблюдаемого в настоящее время прогресса в области меди цины и физико-химических методов исследования биологических объек тов, актуальным и целесообразным является применение принципиально новых подходов к диагностике сифилиса. Мы исследуем (совместно с группой д.х.н. Карцовой А.А., СПбГУ) метод, с помощью которого станет возможным выявлять инфекцию на любой стадии и при любой форме за болевания, вне зависимости от состояния иммунной системы и соматиче ского статуса пациента. В качестве такого референс – метода мы предлага ем использовать многомерную хроматографию, которая обладает высокой специфичностью и чувствительностью, характеризуя исследуемый объект по типу «отпечатков пальцев». Она позволяет экспрессно анализировать большое количество образцов при минимальном количестве исследуемого биологического материала.

Для проверки приемлемости использования данного диагностического метода нами в настоящее время проводятся сравнительные исследования.

Обнаружены различия в характеристических электрофоретических профи лях, стандартизирована пробоподготовка, выявлены значимые различия в профилях больных и здоровых пациентов, также у пациентов с сифилити ческой инфекцией отмечены изменения гормонального статуса. На осно вании полученных результатов будут сформулированы показания к при менению многомерной хроматографии в диагностике сифилитической ин фекции.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАУ В ОБРАЗЦАХ ГРУНТА Джафарова Г. Ч., Гаджиева С.Р., Юсифов Э.Ф.,Гусейнов Ф.Э., Мамедова С.Ш.

Бакинский Государственный Университет, Баку, Азербайджан Студент VI курса.

g.cafarova89@gmail.com Научный руководитель: Гусейнов Ф.Э.

Полициклические ароматические углеводороды – это химические со единения, состоящие из двух и более сцепленных бензольных колец. ПАУ встречаются в нефти, каменном угле, отложениях смолы, а также высту пают в роли побочных продуктов при сгорании топлива. Они являются загрязняющими агентами потому, что некоторые соединения были иден тифицированы как канцерогенные, мутагенные и тератогенные. ПАУ в основном образуются при сгорании,переработки и использовании нефтяных продуктов.

Пробы для анализа были взяты из грунта нефтяных месторождений «8 марта» Каспийского моря. Методом масс-спектрометрии установлено, что полиядерные соединения как нафталин, фенантрен, флюорантен, пи рен, бензоантрацен, бензопирен оказалось значительно выше, чем допу стимое количество. При этом до анализа нефть была удалена с помощью органического растворителя, гексана.Этот метод эффективен при отсут ствия органических загрязнителей в почве. Этот метод не является эффек тивным в течение длительного периода времени загрязняющих веществ.

Потому что при влиянии природных факторов (окисления, фотоокисле ние, процесс соединения с гумусом почвы) они превращаются в трудно растворимые формы. Анализ проведен с помощью масс-спектрометра Infracal TOG/TPH и Turbo Mass Gold (с автодозатором).

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНОВ НИКЕЛЯ ПО РЕАКЦИИ С ХИНОЛИНАЗО - Ф В МИЦЕЛЯРНЫХ СРЕДАХ ПАВ Евдокимова Е.С.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Студент II курса.

kotieva93@mail.ru Научный руководитель: Фульмес К.С.

Особое внимание аналитиков привлекает проблема определения тяжелых металлов в образцах окружающей среды. Это в значительной степени связано с их вредным токсическим воздействием на биосферу и здоровье человека.

Никель является умеренно токсичным элементом по сравнению с другими переходными металлами. Однако его содержание в воздухе, про дуктах питания, почве, в промышленных отходах и стоках необходимо строго контролировать, поскольку никель и его соединений могут приве сти к серьезным онкологическим заболеваниям органов дыхания и кожи.

С целью определения никеля в следовых количествах в настоящей работе изучается возможность применения нового фотометрического реа гента хинолиназо Ф. Для повышения чувствительности исследовано вли яние различных типов поверхностно-активных веществ (ПАВ). Установ лено, что наилучший эффект наблюдается при использовании катионно генного ПАВ цетилпиридиний хлорида при рН=2,5. Молярный коэффици ент светопоглощения водного раствора комплекса ионов никеля (II) с хи нолиназо-Ф при = 645 нм составляет = 3,5105 л/мольсм. Время проте кания реакции – 5 мин.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРОВ Егорова О. С., Малахова И.И., Горшков Н.И.

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук, Санкт-Петербург, Россия Аспирант II г.

olsegorova@gmail.com Научный руководитель: Красиков В.Д.

Водорастворимые полимеры как природного, так и синтетического происхождения, проявляющие биологическую активность, находят в настоящее время все более широкое применение в биологии, медицине и биотехнологиях. Круг таких полимеров довольно узок – это некоторые белки и пептиды, полисахариды, нуклеиновые кислоты и их синтетические аналоги. Из синтетических высокомолекулярных соединений используют как карбоновые, так и гетерогенные полимеры – полиэтиленгликоль, по ливинилпирролидоны, поливиниловый спирт и некоторые другие.

Для модификации биологически активных веществ (БАВ) в каче стве полимера-носителя все чаще применяют поливинилпирролидон (ПВП), широко используемый для приготовления плазмозаменяющих и дезинтоксикационных растворов. ПВП практически безвреден и хорошо изучен с фармакологической точки зрения. Однако в структуре этого со полимера отсутствуют высокореакционноспособные группы, позволяю щие присоединять БАВ к синтетическому полимеру-носителю ковалент ными и ионными связями. В связи с этим возникает необходимость моди фикации ПВП с целью введения в их структуру более реакционоспособ ных групп.

ПВП и его производные не подвергаются в организме значительно му расщеплению. Эта устойчивость обуславливает преимущество ПВП перед, например, декстранами, которые легко расщепляются под действи ем ферментов. Возможность длительного пребывания в организме имеет и серьезный недостаток – способность при достаточно большой молекуляр ной массе (ММ) накапливаться в тканях некоторых органов. Поэтому к ПВП и его сополимерам, предназначенных для инъекционных целей, должны предъявляться жесткие требования по величине ММ и количеству функциональных групп в его сополимерах.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады Целью настоящей работы является рассмотрение путей введения в ПВП первичных аминогрупп методами радикальной сополимеризации N ВП с N-винил(аллил)амином, регулирование состава ММ сополимера.

Особое внимание уделено разработке методов хроматографического ана лиза сополимеров N-ВП с функциональными сополимерами методами вы сокоэффективной эксклюзионной хроматографии (ВЭЖХ) и тонкослойной хроматографии (ТСХ). Высокоэффективная ТСХ использовалась для изу чения композиционной неоднородности сополимеров, выявления наличия в реакционной смеси гомополимеров, мономеров и катализаторов.

Показано, что определение ММ сополимеров можно проводить ме тодом ВЭЖХ с использованием универсальной калибровочной зависимо сти Бенуа, при соблюдении ряда условий проведения анализа и наличии в образцах определенного диапазона композиционной неоднородности со полимера (содержание вторичного сомономера в цепи не должно превы шать 20 мол.%).

Работа поддержана фондом РФФИ № 12-08-01016-а, № 10-08 00963-а.

ЭКОЛОГИЧЕСКИЙ МОНИТОРИНГ ПРИРОДНЫХ ВОД Елипашева (Шляпунова) Е.В.

Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского, Нижний Новгород, Россия Молодой учёный.

shlena@bk.ru В настоящее время важное значение имеет контроль содержания ион ных форм токсичных и биогенных компонентов в природных водах, по скольку усиливается антропогенное влияние на качество воды и повыша ются эксплуатационные нагрузки источников водопользования. Выявле ние региональной специфики химического состава вод и установление особенностей естественного функционирования известных месторождений по характерным показателям является важной задачей аналитической хи мии.

Целью настоящего сообщения является обобщение результатов эколо гического мониторинга (2008-2012г.г.) природных питьевых вод (в том числе бутилированных) различных источников Европейской части России и Кавказского региона.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады Методами ионной хроматографии, проточно-инжекционного анализа, ионометрии и экстракционной редокс - фотометрии определено содержа ние 24 –х нормируемых катионов и анионов. Среди них: Li+, Na+, K+, NH4+, Ca2+, Mg2+, Sr2+, Ba2+, F, Cl, ClO2, HCO3, HCOO, CH3CОО, I-, Br, BrO3, SeO32, NO2, NO3, HS, SO32, SO42, HPO42, представляющие собой основные или примесные ионы, находящиеся на разных полюсах токсичности или биологической активности.

Впервые для высокогидрофильных поверхностно-привитых сорбентов установлена взаимосвязь параметров удерживания от энтальпии и энтро пии гидратации ионов в процессе их разделения (наряду с «традиционны ми» корреляциями от молярной массы, эффективного ионного радиуса и поляризуемости). Одновременное применение кондуктометрического и УФ - детектирования позволило существенно увеличить избирательность ионохроматографического анализа и расширить перечень определяемых микрокомпонентов. Достигнутые пределы обнаружения на 1-2 порядка меньше по сравнению с известными для методик ГОСТ. Суммарная по грешность определений в 2-3 раза ниже нормативной.

Использование в фотометрии двухфазных окислительно восстановительных реакции с применением металлокомплексного ионного ассоциата сурьмы (V) существенно увеличивает селективность контроля SeO32 и I-ионов с пределом обнаружения 5105 мг/л.

В результате экологического мониторинга найдены новые закономер ности, устанавливающие количественные соотношения между концентра циями макрокомпонентов и токсичных или биогенных веществ при есте ственном формировании природных вод. Выявлена роль антропогенных загрязнений. Установлены фторидный, иодидный, нитратный и селеновый «факторы», являющиеся идентификационными признаками некоторых природных источников питьевых вод. Указанные «факторы» могут слу жить химическими маркерами соответствия бутилированных вод заявлен ному производителем типу и наименованию воды.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады РАЗРАБОТКА СТАЦИОНАРНЫХ ФАЗ НА ОСНОВЕ СОЛЕЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ДЛЯ УДЕРЖИВАНИЯ ПОЛЯРНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Журавлёва Г. А., Маслякова А.А.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Аспирант II г.

gzhur@yandex.ru Научный руководитель: Родинков О.В.

Новые возможности для сорбционного концентрирования поляр ных органических соединений из воздуха открыли непористые соли, кото рые обладают высоким сорбционным сродством к этим веществам и прак тически не удерживают неполярные и слабо полярные органические со единения, например, углеводороды. Однако, в этом случае так же, как и при использовании активных углей, параметры удерживания резко сни жаются при увеличении концентрации водяного пара в анализируемом воздухе.

На основании проведенных исследований предложена схема сорб ционного концентрирования, включающая пропускание потока анализиру емого воздуха через две последовательно соединенные колонки, первая из которых заполнена KF и селективно удерживает водяной пар, а вторая со держит сорбент на основе неорганической соли, которые обратимо удер живают летучие органические вещества.

В ходе работы были изучены закономерности удерживания поляр ных органических веществ из газовой фазы сорбентами на основе солей переходных металлов с использованием выше указанной схемы сорбцион ного концентрирования. Сопоставлены коэффициенты корреляции между параметрами удерживания метанола и ацетона и величиной растворимости исследуемых солей в этих в метаноле и ацетоне. Также произведена оцен ка влияния заряда иона металла, его радиуса и поляризуемости, а также природа аниона соли на параметры удерживания полярных органических веществ. В таблице приведены удельный объем до проскока (VBуд) и удельный объем удерживания (VR уд) метанола и ацетона, рассчитанные с учетом массы соли, нанесеной на порохром в сорбенте.

Таблица. Сравнительная характеристика удельных параметров удерживания метанола и ацетона различными сорбентами (соли нанесены на диатомитовый носитель порохром).

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады Метанол Ацетон Соль VBуд, мл/мг VR уд, мл/мг VBуд, мл/мг VR уд, мл/мг CoSO4 6,6 9,9 16,9 17, CoBr2 37,0 40,0 17,8 20, CoCl2 29,5 30,9 15,5 19, ZnCl2 5,6 12,2 5,8 7, CaCl2 10,0 10,7 7,7 8, MnCl2 11,1 12,7 11,8 13, NiCl2 17,3 18,8 16,0 17, CuCl2 0,6 2,0 6,2 6, Mg(ClO4)2 40,5 44,1 20,9 25, Установлено, что максимальные параметры удерживания метано ла и ацетона обеспечивает сорбент на основе перхлората магния.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (проект 12-03-00640а).

ЦИКЛИЧЕСКОЕ ИНЖЕКЦИОННОЕ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРЕМНИЯ И ФОСФОРА В НЕФТЕПРОДУКТАХ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХЕМОМЕТРИКИ Забродин А. В., Шишов А.Ю.

Санкт-Петербургский Государственный Университет, Санкт-Петербург, Россия Студент III курса.

artemikon@gmail.com Научный руководитель: Булатов А.В.

В процессе эксплуатации нефтепродуктов органические и неорга нические формы кремния могут переходить в форму оксида, обладающего сильным абразивным свойством, что приводит к быстрому износу двига телей, а при попадании фосфора в процессе сгорания бензинов в поток выхлопных газов снижается эффективность каталитических нейтрализато ров «кислых» газов, что приводит к повышению уровня выброса послед них в атмосферу. Поэтому существует необходимость определения содер жания кремния и фосфора в нефтепродуктах с целью контроля их каче ства.

Разработана циклическая инжекционная спектрофотометрическая методика одновременного определения кремния и фосфора по реакции образования восстановленной формы гетерополикислот. Для одновремен Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ного определения аналитов рассматривается возможность применения классического метода наименьших квадратов и метода проекции на ла тентные структуры. Диапазон определяемых концентраций элементов со ставил от 10 до 100 ppm.

Рис. 1 Гидравлическая схема циклического инжекционного опре деления кремния и фосфора: 1 – многоходовой кран;

2 – перистальтиче ский насос;

3 – реакционная ёмкость;

4 – измерительная кювета оптоволо конного спектрофотометра;

a, b, c, d – линии подачи растворов пробы, мо либдата аммония, щавелевой кислоты, аскорбиновой кислоты;

g – сброс.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ АНИОНОВ (NO2-, NO3-, CL-, F-, BR-, SO42-, PO43- )В ПРИРОДНОЙ, ПИТЬЕВОЙ И СТОЧНОЙ ВОДАХ МЕТОДОМ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Захарова А. М., Карцова Л.А., Гринштейн И.Л.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Аспирант II г.

za@analit-spb.ru Научный руководитель: Карцова Л.А.

Метод ионной хроматографии позволяет проводить одновременное опре деление целого ряда анионов в одной пробе. Время анализа при этом не превышает 20 мин. Наиболее часто ионные хроматографы используют для определения следующих анионов: фторида, хлорида, бромида, нитрита, нитрата, фосфата, сульфата. Сложность задачи состоит в том, что реаль Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ные образцы могут содержать анионы в концентрациях, отличающихся друг от друга на несколько порядков. Так, концентрации хлорид- и суль фат-ионов могут составлять сотни ppm, в то время как другие - присут ствуют в следовых количествах (на уровне ppb). При анализе таких объек тов, как сточная вода, измерения проводятся на фоне сложной непредска зуемой матрицы.

Использование для определения количественного содержания компонен тов высоэффективного ионного хроматографа LC-20sp, Shimadzu, осна щенного системой фонового подавления электропроводности – мембран ным суппрессором, обеспечило возможность определения 7 анионов в ши роком диапазоне концентраций. Разделение аналитов проводили на ионо обменной колонке для суппрессорного метода определения анионов с кон дуктометрическим детектированием. В качестве подвижной фазы исполь зовали раствор гидрокарбоната и карбоната натрия в деионизированной воде. Оптимизация состава и рН подвижной фазы позволила проводить одновременное хроматографическое определение компонентов с высоким и низким содержанием. Сопутствующие органические примеси отделяли твердофазной экстракцией на картриджах, заполненных сорбентом С18.

Достоинством предложенного подхода к определению анионов является возможность экспрессного анализа различных типов вод на содержание важнейших анионов-экотоксикантов. Благодаря высокой чувствительно сти кондуктометрического детектора, обеспечиваемой использованием суппрессора, возможно одновременное определение компонентов, присут ствующих в пробе на уровне низких и высоких концентраций (определяе мые концентрации анионов - от 0,01 мг\дм3 ), в том числе в пробах со сложной матрицей.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ВЛИЯНИЕ ДЕНДРИТНЫХ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНИМИНА НА МИГРАЦИОННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ГИДРОФИЛЬНЫХ И ГИДРОФОБНЫХ АНАЛИТОВ (БЕЛКОВ, СТЕРОИДНЫХ ГОРМОНОВ) Королева В. Ю.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Студент V курса.

moonrose89@mail.ru Научный руководитель: Карцова А.А.

В настоящее время для определения биологически активных ве ществ широко используются хроматографические, электрофоретические, спектроскопические и иммунологические методы анализа, а в последние годы для этой цели востребована капиллярная электрохроматография (КЭХ)). Однако, недостаточная селективность и низкая чувствительность затрудняют активное использование КЭХ в практике клинической меди цины. Перспективными решением является использование новых денд ритных полимеров в качестве компонентов стационарных и псевдостаци онарных фаз.

В данной работе выявлены возможности новых водорастворимых сверхразветвленных полимеров (СРП) на основе полиэтиленимина с мас сой ядра 5 и 25 кДа, модифицированные в различной степени сахарами (мальтоза, лактоза, димальтоза), а также алкильным радикалом C11 и мальтозой, что влияет на гидрофильность этих материалов. Они имеют стабильную мицеллоподобную структуру, большое количество терми нальных функциональных групп, внутримолекулярные полости, обеспечи вающие способность образовывать комплексы включения типа «гость хозяин» с аналитами различной природы.

Исследованы возможности СРП в качестве псевдостацинарных фаз при разделении гидрофильных (белки (альбумин, инсулин, миоглобин, лизоцим), витамины) и гидрофобных (стероидные гормоны) аналитов.

Показано, что в кислой среде с добавкой полимеров в состав буферного электролита реализуются условия стэкинга с большим объемом вводимой пробы (без переключения полярности). Этот факт использован для кон центрирования белков в условиях КЭХ. С этой целью синтезированы по лые колонки с нанесенным тонким слоем сверхразветвленных полимеров (PLOT-колонки). Использование стэкинга на полых колонках позволила заметно снизить пределы обнаружения белков (альбумин, миоглобин, ин Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады сулин, лизоцим). Изучены возможности различных вариантов on-line кон центрирования с использованием олигосахаридных производных сверх разветвленного полиэтиленимина для снижения пределов обнаружения белков (альбумина, миоглобина, лизоцима, инсулина) при их электрофоре тическом определении методами ЭКХ и КЭХ. Показано, что сочетание электростэкинга со стэкингом с большим объемом вводимой пробы позво ляет получить факторы концентрирования более 1000.

Установлены факторы, определяющие эффективность on-line кон центрирования (степень функционализации молекулы дендритного поли мера;

природа функциональной группы, природа, концентрация и рН ра бочего буферного раствора и т. д.). Получены сравнительных оценочных характеристик по пределам обнаружения, эффективности, селективности разделения.

Проведена апробация установленных закономерностей на реаль ных объектах (биологические жидкости, лекарственные препараты).

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, проект ННИО 11-03-91331-а.

ЦИКЛИЧЕСКОЕ ИНЖЕКЦИОННОЕ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГИДРАЗИДА ИЗОНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ В МОЧЕ Коротецкий Б. А., Булатов А.В., Мединская К.Ю., Гармонов С.Ю.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Студент III курса.

throlza@mail.ru Научный руководитель: Булатов А.В.

Одной из актуальных задач клинической диагностики является оценка активности N-ацетилтрансферазы (NAT) у пациентов. Этот показа тель позволяет оптимизировать режимы дозирования различных лекар ственных средств (ЛС), в том числе гидразида изоникотиновой кислоты (ГИНК), который используется для лечения туберкулёза.

Для неинвазивного выявления активностей NAT разработаны элек трохимические, хроматографические, масс-спектрометрические и спек трофотометрические методики, которые требуют больших трудозатрат и являются ограничено пригодными для проведения массовых исследований Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады в клинических условиях. Для эффективного выявления активности NAT пациентов актуальной задачей является разработка экспрессных автомати зированных методик анализа.

Цель работы – разработка автоматизированной спектрофотометри ческой методики определения ГИНК в моче для проведения неинвазивно го фенотипирования активности NAT пациентов.

Для решения поставленной задачи разработана циклическая инжек ционная спектрофотометрическая методика определения ГИНК в моче, предполагающая образование окрашенных комплексов с ГИНК с метава надатом аммония при рН=1,8. Для устранения мешающего влияния соста ва матрицы мочи используется метод стандартных добавок. Диапазон определяемых концентраций ГИНК 4·10-6 - 4·10-5 М, производительность – 12 проб в час. Разработанная методика проверена на пробах мочи различ ных пациентов, правильность получаемых результатов подтверждена ме тодом жидкостной хроматографии.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ГЛИКОЛЯТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНИДОВ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОГО ЭЛЕКТРОФОРЕЗА Кратий Е. А.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Студент III курса.

nikonorov65@yandex.ru Научный руководитель: Никоноров В.В.

Капиллярный электрофорез (КЭ) является современным аналити ческим методом, позволяющим разделять и определять компоненты слож ных смесей. В этой связи поиск новых химических систем (например, комплексных), позволяющих повышать эффективность разделения анали тов в КЭ, является перспективным. Получение подобной информации для случая трудно разделимых ионов лантанидов представляет несомненную практическую ценность. В настоящей работе с помощью метода КЭ изуча ли комплексообразование в системе лантаниды - гликолевая кислота.

В работе использовали систему КЭ «Капель 105» с кварцевым ка пилляром общей длиной (Lобщ) 75 см и эффективной длиной (Lэфф) 65 см.

Условия анализа: косвенное УФ-детектирование при 266 нм, напряжение Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады (U) +20 кВ, температура 20°С. Ведущий электролит: раствор 12 мM бен зимидазол, 2 – 18 мМ гликолевая кислота, pH=3.0.

Определены зависимости времени миграции лантанидов (tLn) от равновесной концентрации аниона гликолевой кислоты ([L]). Такие зави симости для всех систем линейны и описываются формулой:

·[L].

Рассчитаны электрофоретические подвижности лантанидов ( ) и построены зависимости µLn= f([L]). Аппроксимация этих зависимостей с помощью теоретической:

[] [] [] [] [] [] позволила рассчитать константы устойчивости гликолятных комплексов лантанидов (табл. 1.).

Таблица 1. Значения общих констант устойчивости гликолятных комплек сов лантанидов.

La Ce Pr Nd Ho Er Tm Yb Lu 1 257 365 448 473 504 588 629 680 2·10-4 2.20 4.44 6.69 7.45 8.45 11.5 13.2 15.4 17. 3·10-6 0.62 1.80 3.32 3.90 4.72 7.51 9.22 11.7 13. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ЖИЗНЕДЕЯТЕЛЬНОСТИ ЦИАНОБАКТЕРИИ ANABAENA VARIABILIS НА ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ ВОДНЫХ СРЕД Кузнецова И. О., Малышева А.А.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Студент IV курса.

Kuzai92@mail.ru Научный руководитель: Ермаков С.С.

В настоящее время в мире активно осуществляется разработка теоретиче ских основ и поиск практических мероприятий по борьбе с массовым раз витием цианобактерий в континентальных водоемах, которые в результате своей жизнедеятельности выделяют токсичные вещества. Все описанные в Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады литературе последних лет способы борьбы с массовым развитием циа нобактерий можно условно разделить на четыре категории: физико химические, химические, биохимические, биологические.

Устойчивость ЦБ к перепадам температуры, УФ и ядерному облучению, недостатку и избытку света и так далее, усложняет процесс борьбы с ними.

Фактором, определяющим жизнедеятельность ЦБ, является Ox-Red потен циал. На величину Ox-Red потенциала влияют 2 фактора: кислород и вос становленные вещества, образующиеся в результате жизнедеятельности бактерий. Меняя Ox-Red потенциал можно регулировать процесс роста ЦБ.

В настоящей работе проводилось исследование ЦБ Anabaena Variabilis методом циклической вольтамперометрии (ЦВА) в разные периоды её раз вития и определение потенциал определяющих Ox-Red систем с целью поиска диагностических критериев для оценки состояния водных экоси стем в разные периоды роста ЦБ.

В работе использовали альгологически чистые культуры (состоящие из одного вида водорослей) цианобактерий Anabaena Variabilis K t z (CALU 458) из коллекции Биологического института СПбГУ (Россия). Цианобак терии выращивали в течение 24 суток в статических условиях на среде BG11, Культивирование проводили в колбах Эрленмейера объемом 250 мл, объ ем среды составлял 100 мл. Для засева использовали культуру цианобак терий конца логарифмической фазы роста. Посевной материал в среду вносили из расчета 104 кл/мл. Интенсивность освещения составляла µmol/m2/s, температура культивирования - 25С.

Прирост биомассы цианобактерий контролировали по сухому весу.

Измерения проводили на платиновом рабочем электроде, как непосред ственно в среде бактерий, так и в фильтрованных питательных средах.

В результате измерений было установлено, что при последовательном добавлении в питательную среду на вольтамперограммах появляются пи ки при потенциалах в катодной области: (-0,172+/-0,007) В и (-0,690 +/ 0,005) В и анодной области: (-0,575+/-0,005) В и (-0,785+/-0,005) В.

Площади пиков росли линейно от объема добавленного раствора культу ры в диапазоне (0-18) мл, при больших добавках площади пиков переста вали изменяться, а затем происходила деградация сигнала. В диапазоне добавок, приводящих к росту пика, происходило изменение потенциалов максимумов пиков в сторону отрицательных значений. В области насы щения потенциалы пиков переставали изменяться. Полученные результа ты позволяют заключить, что получаемые на вольтамперограммах сигна лы (пики) связаны с продуктами жизнедеятельности цианобактерий.

Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады ИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ КИСЛОТООБРАЗУЮЩИХ ФОРМ ТОКСИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ УФ- И КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКОГО ДЕТЕКТИРОВАНИЯ.

Куликов П. Н.

Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского, Нижний Новгород, Россия Аспирант III г.

eclipse_rsx@mail.ru Ионная хроматография считается безальтернативным способом кон троля анионных форм сильных и слабых электролитов, поскольку другие инструментальные методы анализа, чаще всего, представляют информа цию об интегральном содержании того или иного элемента безотноси тельно состояния его в растворе. В случае ионохроматографического ана лиза питьевой воды имеются проблемы, связанные с недостаточной чув ствительностью применяемых методик и влиянием матричных компонен тов на результаты определения токсичных примесей.

Целью исследования являлось ионохроматографическое определение в питьевых и природных водах содержания микро- (F-, HCOO-, CH3COO-, ClO2-, NO2 -, NO3-, HS-, Br-, HPO42-, SO32-) и макрокомпонентов (Cl-, CO32-, SO42-) в режиме изократического элюирования. В работе использовали жидкостный хроматограф «LC-20 AD SP» (фирмы «Shimadzu»), снабжен ный колонкой с высокогидрофильным анионитом, мембранной системой подавления фонового сигнала карбонатного элюента и двухканальной си стемой детектирования (кондуктометрической и УФ-детекторы).

Установлены корреляционные зависимости фактора удерживания сорбатов от молярной массы, энтальпии и энтропии гидратации, а также эффективного ионного радиуса и поляризуемости анионов. Показана су щественная роль специфических эффектов гидратации ионов, влияющих на их сорбционную активность.

Величины пределов обнаружения большинства анионов, достигнутые с применением указанных детекторов, одного порядка и изменяются в пределах (10-3 – 10-2) мг/л для разных аналитов. Вместе с тем, одновремен ное использование кондуктометрического детектора и УФ-светодиодной матрицы позволяет увеличить избирательность анализа. Это объясняется тем, что не все близкорасположенные на хроматограмме анионы погло щают в УФ-области спектра. Кроме этого, в отличие от электропроводно Секция 2. Аналитическая химия. Стендовые доклады сти, коэффициенты поглощения ионов при фиксированной длине волны (194 нм) различаются.

Чувствительность и избирательность ионохроматографического определения анионных форм некоторых микрокомпонентов на 1-2 порядка превосходят указанные характеристики используемых в настоящее время методик ГОСТ. По сравнению с рекомендуемым перечнем контролируе мых токсичных анионов список показателей качества вод расширен за счет включения в него Br-, ClO2-, HS- и HCOO- - ионов.

Выполнен экологический мониторинг (2010 – 2012 гг.) большого чис ла природных источников (артезианские скважины, родники), снеготалых вод (характеризующих состояние атмосферы) и вод централизованных систем питьевого водоснабжения.

Установлена «специфика» химического состава вод (территории про мышленных, лесопарковых зон и сельскохозяйственных предприятий) и их соответствие нормативным показателям. Представляется возможным выявить динамику изменения содержания большого числа кислотообра зующих форм токсичных веществ от фоновых значений до наступления критической ситуации.

Литература Елипашева Е.В., Максимова Т.В., Куликов П.Н., Сергеев Г.М. Ионо 1.



Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.