авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Pages:     | 1 |   ...   | 6 | 7 || 9 | 10 |   ...   | 19 |

«Министерство образования и науки Российской Федерации Ивановский государственный химико-технологический университет Московская академия тонкой химической технологии им М.В. ...»

-- [ Страница 8 ] --

Российский онкологический научный центр им. Н.Н. Блохина РАМН (РОНЦ), г.Москва, e-mail: ngolubcova@mail.ru Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского (ННГУ), г. Нижний Новгород В работе исследовано содержание сывороточного уровня растворимой формы молекул HLA I класса у больных диссеминированной меланомой кожи в процессе вакцинотерапии дендритными клетками. Объектом исследования явились образцы сывороток 55 больных, которые после хирургического удаления опухоли получали дендритную вакцину (от 6 до 27 вакцинаций) с интервалом в 1 месяц. Образцы сывороток готовили до введения вакцины и перед каждой последующей вакцинацией. Определение уровня растворимой формы молекул HLA I класса в сыворотке проводили двухсайтовым иммуноферментным методом с использованием моноклональных антител серии ИКО и поликлональных антител, специфичных к мембранным протеинам мононуклеарных клеток крови человека. Результаты выражали в условных единицах (U/ml). Контрольную группу составили 32 здоровых донора, у которых среднее значение концентрации сывороточного уровня растворимой формы молекул HLA I класса составило 1012 ± 36 U/ml, при этом уровень колебался от 800 до 1200 U/ml. Для унификации анализа вычисляли процент угнетения или стимуляции уровня по сравнению с контролем. У здоровых доноров колебания уровня по сравнению со средним его значением составили 20%. В зависимости от изменения содержания уровня в образцах сыворотки крови пациентов, больные были разделены на 3 группы: 1 – с повышенным содержанием сывороточного уровня, 2 – со сниженным и 3 – с содержанием уровня в пределах среднего значения его показателя у здоровых лиц. В процессе вакцинотерапии у пациентов 1 группы (10 человек) наблюдали линейное повышение уровня от 70 до 250%. Во 2 группе (13 пациентов) с пониженным начальным содержанием сывороточного уровня растворимой формы молекул HLA I класса наблюдалось снижение уровня, а в 3 группе ( пациента), в течение первых 5 вакцинаций наблюдалось умеренное снижение до нижних границ нормы, а в затем повышение до контрольного уровня.

Изучается корреляция полученных показателей состояния сывороточного уровня растворимой формы молекул HLA I класса с клиническими характеристиками данных больных.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 242 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 658. ВАЛИДАЦИИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ В СИСТЕМЕ GMP Грабовская И.Л., Хомутова Е.Г., Ткачевская Е.П.

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова, г. Москва, e-mail: innagrabovskaya_@mail.ru Валидация технологических процессов является неотъемлемой составной частью правил GMP и важным элементом системы обеспечения и контроля качества на фармацевтическом предприятии. С целью облегчения выполнения работ разработан алгоритм проведения валидации технологических процессов.

Перед перспективной и ретроспективной валидацией предпочтение было отдано сопутствующей с применением экспериментального подхода.

Использован метод «дерева решений» для идентификации критических контрольных точек, где необходимо вести контроль выходных параметров, и рассмотрения отдельных операций с целью их последующей валидации как критических. Выделены наиболее значимые процессы.

С целью минимизации затрат труда, времени и средств проведен Анализ форм и последствий отказов (FMEA) для выявления параметров, имеющих максимальное воздействие на процессы, в рамках которого идентифицированы все входные параметры и продемонстрировано их влияние на конечный продукт стадии. В результате построения диаграммы Парето из рассмотренных технологических параметров выделено 9 наиболее значимых, нуждающихся в дальнейшем валидационном исследовании.

Для установления надежности процесса рассмотрена возможность проведения испытаний в условиях «худшего случая», которые определялись исходя из отклонений в значении каждого критического параметра процесса в 5% от установленных в спецификации. Запланировано завершить валидационные испытания анализом данных о производстве пяти последовательных промышленных серий, позволяющих судить о воспроизводимости процесса.

Осуществлена апробация валидационного плана и проведена первичная оценка полученных результатов на основании расчета индекса воспроизводимости процессов Сpk. Даны рекомендации по статистическому мониторингу технологических параметров в виде контрольных Х- и MR-карт.

Так как валидация предполагает создание обязательной документально оформленной доказательной базы, разработаны валидационные план и протокол, форма отчета.

Таким образом, осуществлено полное и детализированное планирование валидации технологических стадий производственного процесса фармацевтического производства. Разработанные подходы предложены Опытному биотехнологическому производству ИБХ РАН и другим фармацевтическим предприятиям, планирующим работать или работающим по системе GMP.

ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ЗАОЧНОЕ УЧАСТИЕ УДК: 547. СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ЛИПОФИЛЬНЫХ КОНЪЮГАТОВ 2’,3’-ДИДЕГИДРО-3’-ДЕЗОКСИТИМИДИНА НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИОЛОВ Дьякова Л.Н., Шастина Н.С., Швец В.И.

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (МИТХТ), г.Москва, e-mail: mila1387@mail.ru Клинически доказано, что соединения нуклеозидной природы (2`,3` дидегидро-3`-дезокситимидин (d4T), 3`-азидо-3`-дезокситимидин (AZT) и ряд других) являются эффективными антивирусными препаратами. Механизм их действия заключается в ингибировании обратной транскриптазы вируса иммунодефицита человека. Однако такие препараты обладают рядом недостатков: слабым всасыванием в кишечнике, слишком быстрым выведением из организма, низкой биодоступностью, высокой токсичностью, помимо этого из-за своей гидрофильности эти соединения обладают очень незначительными мембранотропными свойствами.

Для преодоления этих недостатков в настоящее время ведется активный поиск способов доставки антивирусных агентов к клеткам-мишеням. Одним из подходов является создание конъюгатов фармакологически активных препаратов с веществами липидной природы (фосфолипидами, жирными кислотами и диглицеридами), который позволяет использовать преимущества метаболизма природных липидов для преодоления клеточных мембран, направленного энтероцитопосредованного транспорта пролекарств по лимфатической системе в обход первичного метаболизма в печени, что способствует повышению биодоступности анти-ВИЧ-активных соединений.

Цель данной исследовательской работы заключалась в разработке путей синтеза и изучения свойств пролекарственных веществ d4T 1 и 2 с использованием модифицированных производных глицерина для введения сразу нескольких остатков фармакофоров, что повысит эффективность и биодоступность терапевтического агента.

Результаты исследований химического O O OR гидролиза конъюгата 1 показали, что C15H31 O O OR стабильность данного соединения O существенно увеличивается в более кислых C15H31 O O условиях (pH 7.3), а лабильность – в более O O основных (pH 9.5). Кроме того, установлена C15H31 O высокая чувствительность глицеролипидного O OR соединения 1 к действию панкреатической C15H31 O OR липазы свиньи, время его половинного O гидролиза составило 6.0 мин.

R = succd4T XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 244 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 547. НЕОЖИДАННЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ЦИАНОАЦЕТИЛГИДРАЗИДОВ, СИНТЕЗИРУЕМЫХ ПО РЕАКЦИИ УГИ Лаконцева Е.Е., Красавин М.Ю.

Научно-образовательный центр «Инновационные исследования» ЯрГПУ, г. Ярославль, Исследовательский институт химического разнообразия, г. Химки, e-mail: myk@chemdiv.com Цианоацетилгидразины 1 были синтезированы по «гидразо-Уги» реакции, разработанной и описанной нами ранее [1, 2].

O гидразо-Уги N O CF3 N R реакция O N O N H + N R C N N + OH O N H H R R CF При изучении дальнейшего поведения этих многофункциональных соединений в качестве темплейтов для синтеза новых гетероциклических систем, нами было установлено, что при нагревании 1 до 70 С в течение 16- ч - а) в разбавленном растворе HCl, b) в 10% водном растворе поташа, - с хорошими выходами (50%) образуются разные по структуре пиразолоны – 2 и 3, соответственно.

O CF O O N N R N N H H R a 1 b H N O N R CF O H R N R N N N O H O N H NH2 R 2 Согласно нашим ожиданиям, в первом случае происходит простое детрифторацетилирование 1 и освободившийся реакционноспособный атом гидразидного фрагмента взаимодействует с нитрильной функцией, давая 2. Во втором случае, скорее всего, имеет место С-Н депротонирование исходного вещества, 1,4-миграция трифторацетильной группы и формирование трифторметилпиразолонового цикла 2.

Литература [1] Krasavin et al. Synthesis.- 2010.- В печати.- DOI: 10.1055/s-0029-1219274.

Дата публикации 25.01. [2] Красавин М.Ю. и др. Изв. вузов. Химия и хим. Технология. – 2009. – 52. – Вып. 10. – С. 11-15.

ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ЗАОЧНОЕ УЧАСТИЕ УДК 547. СИНТЕЗ НОВЫХ ПИПЕРАЗИН-2,5-ДИОНОВ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНЫХ АМИНОКИСЛОТ И ИХ АНАЛОГОВ Никульников М.М., Красавин М.Ю.

Научно-образовательный центр «Инновационные исследования» ЯрГПУ, г. Ярославль, Исследовательский институт химического разнообразия, г. Химки, e-mail: myk@chemdiv.com В настоящей работе показана возможность использования в качестве компонентов реакции Уги Boc-защищенных природных аминокислот и их аналогов в сочетании с трет-бутилизоцианидом. Полученные в виде смеси диастереомеров (~1:1) продукты 1, после снятия защитной группы, подвергались микроволновому облучению в ледяной уксусной кислоте [1, 2]. В ходе реакции происходило внутримолекулярное замещение остатка трет бутиламина нуклеофильным атомом азота остатка аминокислоты. Полученные таким образом пиперазин-2,5-дионы 2 образовывались и выделяли с хорошими выходами (40-55%) в виде одного (!) диастереомера.

R HN O O O R3NH O R1 R1 R 1) TFA R4NC R1 R O N R1 N N или R OH 2) AcOH, MW N O N N R N O R2 R R2 R R O O O O 2b 2a Последнее может быть объяснено енализационным эквилибрированием первоначально образующейся диастереомерной смеси 2 (действительно, оба диастеоремера 2a и 2b детектируются в 1Н ЯМР спектре реакционной смеси при малых конверсиях). В пользу такого объяснения говорит и тот факт, что продукты 2, в синтезе которых использовались оптически чистые аминокислоты, не являются оптически активными: рацемизация объясняется как раз промежуточным образованием енольной формы 3.

O OH O R1 R R1 R R1 R N N N N N N R2 R R2 R R2 R O O O 2b 2a Относительная стереохимия выделяемого из реакционной смеси диастереомера надежно подтверждается в каждом случае экспериментом NOESY и хорошо соотносится с результатами расчетов конформаций с минимальной энергией, выполненных для каждого из двух возможных диастереомеров методом ММ2.

Литература [1] Krasavin et al. SYNLETT 2009, 260-262.

[2] Krasavin et al. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 5529-5531.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 246 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 606: АНТИОКСИДАНТНЫЙ ЭФФЕКТ ФИТОЭКСТРАКТА В ЛИПОСОМАЛЬНОЙ ФОРМЕ, СОДЕРЖАЩЕЙ ПОЛИНЕНАСЫЩЕННЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ Ламажапова Г.П., Жамсаранова С.Д.

ГОУ ВПО «Восточно-Сибирский государственный технологический университет», г. Улан-Удэ, e-mail: lamazhap@mail.ru В последнее время отмечается возрастающий интерес к альтернативным методам лечения и профилактики различных заболеваний. При этом используются высокотехнологичные средства на основе растительного и животного сырья. Перспективным в этом направлении является применение липосомальных форм биологически активных веществ, представляющих собой наноструктурные везикулярные комплексы липидных бислоев с инкорпорируемыми водорастворимыми субстанциями.

Известно, что в патогенезе многих болезней лежат процессы свободнорадикального окисления липидов клеточных мембран. Поэтому разработка эффективных средств из природного сырья, оказывающих влияние на ферменты антиокислительной системы организма, является актуальной.

Несмотря на широкое применение бадана толстолистного как адаптогена в народной медицине Сибири, механизмы эффективности фитоэкстракта изучены недостаточно.

Целью настоящего исследования явилось изучение влияния экстракта из черных листьев бадана толстолистного, включенного в липосомальные структуры, содержащие биогенные полиненасыщенные жирные кислоты (ПНЖК), на активность ферментов антиоксидантной системы лабораторных животных в эксперименте.

В опыте при воспроизведении модели длительного холодового стресса у крыс отмечалось значительное снижение активности антиоксидантных ферментов - каталазы, супероксиддисмутазы и восстановленного глутатиона. В группах животных, которым на фоне холодового воздействия вводили перорально растительный экстракт в липосомах, приготовленных на основе фосфолипидов печени и содержащих ПНЖК жира байкальской нерпы, было отмечено восстановление показателей исследуемых ферментов до уровня значений интактной группы. По-видимому, антиоксидантное действие исследуемого средства объясняется непосредственным взаимодействием биоактивных соединений фитоэкстракта и ПНЖК жира нерпы с продуктами свободнорадикального окисления, а также повышением активности эндогенных систем организма.

Таким образом, липосомальная форма экстракта черных листьев бадана толстолистного может быть рекомендована в качестве профилактического средства, снижающего выраженность стресс-синдрома, для повышения устойчивости организма к воздействию экстремальных факторов, и, в частности, холода.

ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ЗАОЧНОЕ УЧАСТИЕ УДК 541.147;

616- ФТАЛОЦИАНИНЫ В КОМПЛЕКСАХ С НАДМОЛЕКУЛЯРНЫМ ПОРЯДКОМ: ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ И МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ Лобанов А.В.

Институт химической физики имени Н.Н. Семенова Российской академии наук (ИХФ РАН), г.Москва, e-mail: avlobanov@mail.ru Химический факультет Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова (МГУ), г.Москва Комплексы фталоцианина (РС) с непереходными металлами (например, Al, Zn) обладают редкими долгоживущими (0.1-2 мс) триплетными возбужденными состояниями, что наряду со способностью поглощать в красной части видимого спектра (670-700 нм) и исключительной устойчивостью определяет их в особую группу перспективных веществ для фотоники, фотодинамической терапии, диагностики и моделирования фотобиологических процессов. На фотофизических и фотохимических свойствах РС существенно сказывается их ассоциация. Для подавления ассоциации, а также для направленного влияния на фотонику и тропность РС перспективно включение их в различные надмолекулярные системы.

Нами разработаны способы получения комплексов РС различного соотношения с белками плазмы крови, моноламелярными липосомами, мицеллами детергентов различной природы, гидрофильными полимерами (поливинилпирролидоном, поливиниловым спиртом, полиэтиленгликолем) и методы адсорбции РС на микро- и наноразмерных кремнеземах, бентонитовых глинах и полупроводниковых оксидах. Получены данные о стабильности этих систем и определены их фотофизические свойства в зависимости от состава.

Оптические и люминесцентные свойства РС, как оказалось, существенно зависят от природы локального окружения.

Для ряда комплексов показана фотокаталитическая активность в генерации 1О2, активных радикальных форм кислорода и Н2О2. Рассмотрен механизм этого процесса, зависящий от рН. Обнаружена активность РС комплексов в качестве фотосенсибилизаторов редокс-процессов с участием бикарбонат- и фосфат-анионов, пиридиннуклеотидов, витамина К3 и красителей, изменяющаяся в зависимости от состава комплексов.

Комплексы фталоцианинов с водорастворимыми полимерами прошли предварительные испытания на клеточном уровне и проявили фототерапевтический эффект.

Работа выполнена при поддержке программой Президиума РАН П-15 и Ведущей научной школой, грант НШ-1468.2008.3.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 248 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК: 541.244;

574. 963. 4;

541.49;

542. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ СИНТЕЗА БОРИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 5-(П-АМИНОФЕНИЛ)-10,15,20-ТРИФЕНИЛПОРФИРИНА Лузгина В.Н.1, Куракина Ю.А.1, Макаренков А.В.2, Калинин В.Н.2, Ольшевская В.А.2, Миронов А.Ф. Московская государственная академия тонкой химической технологии им.

М.В. Ломоносова, пр. Вернадского 86.

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова, г. Москва, e-mail: olshevsk@ineos.ac.ru В данной работе разработаны методы синтеза карборансодержащих порфиринов, исходя из 5-(п-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфирина (1), содержащих амидные связи, гидролитически устойчивых к экзогенным и эндогенным основаниям, с целью дальнейшего их исследования в условиях фотодинамической и борнейтронозахватной терапии рака.

1 R=H O COOH COOH 2 R= CH2 N 6 R= O N N 3 R= COOH NH N O O NH R 4 R= N N HN H S O 7 R= COOH O 5 R= O N H O Ацилированием аминогруппы порфирина 1 янтарным или малеиновым ангидридами в СН3СООН получены соответствующие амидные производные (2, 3) с карбоксильной группой в боковой цепи макроцикла. Реакция DCC активированной карбоксильной группы порфиринов 2 или 3 с 3-амино-о карбораном получены новые карборанилпорфирины (4, 5) с диамидным спейсером между карборановым полиэдром и порфириновым макроциклом. Из порфирина 3, содержащего активированную двойную связь, реакцией 1,3 диполярного циклоприсоединения 1-азидометил-о-карборана или нуклеофильного присоединения 9-меркапто-м-карборана синтезированы карборанилтриазолиновое (6) или карборанилтиольное (7) производные с сохранением свободной карбоксильной группы. Это создает возможность дальнейшей функционализации борированных порфиринов 6 и 7 карборанами или биологически активными соединениями. Полученные соединения охарактеризованы физико-химическими методами агнализа: электронной, ИК-, Н ЯМР и 11В ЯМР спектроскопией, масс-спектрометрией.

Работа выполнена при финансовой поддержке аналитической ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы», проект №2,1.1/2889 и гранта РФФИ 08-03-99084 р_офи ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ЗАОЧНОЕ УЧАСТИЕ УДК 658.5.012. МЕТРОЛОГИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРИМЕНИМОСТИ ЭЛЕКТРОФОРЕТИЧЕСКОГО МЕТОДА КОНТРОЛЯ КРИТИЧЕСКОЙ КОНТРОЛЬНОЙ ТОЧКИ НА ПРОИЗВОДСТВЕ ГЕННО ИНЖЕНЕРНОГО ИНСУЛИНА ЧЕЛОВЕКА Борисова В.В., Калинина Е.В., Ракчеева Н.С., Ткачевская Е.П.

Московская государственная академия тонкой химической технологии им.

М.В. Ломоносова (МИТХТ), Опытное биотехнологическое производство Института биоорганической химии им. М.М. Шемякина и Ю.А. Овчинникова РАН (ОБП ИБХ РАН), г.Москва, e-mail: RNatalia07@mail.ru Данная работа выполнялась в рамках улучшения системы контроля качества выпускаемой продукции на участке биосинтеза и первичной обработки клеток штамма-продуцента рекомбинантного инсулина человека на ОБП ИБХ РАН.

В работе проведен анализ рисков в соответствии с системой НАССР, что позволило выявить критические контрольные точки процесса и установить в этой точке надежную систему мониторинга.

Для реализации поставленной цели были решены следующие задачи:

Выявлены стадии наибольшего влияния на продукт: получение посевного 1.

материала в ферментере, получение культуральной жидкости клеток продуцентов, отмывка тел включения, получение пасты отмытых тел включения.

Идентифицирована критическая контрольная точка на этапе получения 2.

осадка отмытых «тел включения». Фактором риска на данном этапе является недостаточная отмывка полупродукта.

Исследована и доказана применимость электрофоретического метода по 3.

Леммли для мониторинга качества продукта в критической контрольной точке.

Метод позволяет осуществить необходимую предварительную качественную и количественную оценку содержания гибридного белка и сопутствующих примесей в промежуточном продукте.

Апробирована пористость геля, равная 15,5 %, а также диапазон рекомендованных нагрузок пробы на трек (1-10 мкг).

Оптимизировано количество наносимой исследуемой пробы на трек.

Определен диапазон, при котором на электрофореграмме проявляется максимальное количество присутствующих в образце веществ и не происходит «размывания» основного компонента. Для получения объективной оценки использованы пробы пяти серий ферментации. Оптимальный диапазон составил от 3,5 до 5 мкг на трек.

Подтверждена применимость методики в существующих условиях по 4.

показателям повторяемости и внутрилабораторной прецизионности.

Относительное стандартное отклонение повторяемости составило 2,2 %, а показателя внутрилабораторной прецизионности – не более 4,5 %, что сопоставимо с нормативными данными.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 250 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 547.426.2. ИЗУЧЕНИЕ МНОЖЕСТВЕННОЙ ЛЕКАРСТВЕННОЙ УСТОЙЧИВОСТИ АЛКИЛЬНЫХ КАТИОННЫХ ГЛИЦЕРОЛИПИДОВ Романова С.Г.1, Плявник Н.В.2, Штиль А.А.3, Серебренникова Г.А. University of Nebraska Medical Center (UNMC), Omaha (USA), e-mail: romfill@mail.ru Московский институт тонкой химической технологии (МИТХТ), Научно-исследовательский цент ГУ РОНЦ им. Н.Н. Блохина РАМН В последние годы возрос интерес к новому типу модифицированных катионных глицеролипидов алкильного типа. Повышенное внимание к этим соединениям обусловлено широким спектром их биологической активности, в частности, проявлением сильных противоопухолевых свойств. Алкильные глицеролипиды можно считать перспективным классом антинеопластических агентов благодаря их способности вызывать преимущественную гибель опухолевых клеток при отсутствии мутагенного эффекта.

Продолжая поиск соединений, преодолевающих множественную лекарственную устойчивость (МЛУ) опухолевых клеток, было обнаружено, что некоторые производные изучаемого класса веществ, способны вызывать гибель резистентных клеток. Так, алкильные глицеролипиды, содержащие в положении С3 глицеринового скелета полярный домен, присоединенный посредством сложноэфирной связи через спейсерный участок в несколько метиленовых групп и, представляющий собой четвертичный амин на основе исходного N,N-диметилэтаноламина – проявляли цитотоксические свойства в отношении резистентной линии клеток лейкоза человека К562/4.

Синтез ключевых соединений – положительно заряженных глицеролипидов с простой эфирной связью – осуществлялся исходя из rac-1 октадецил-2-(этил/метил)-3-(5-бромпентаноил)глицеринов с последующей кватернизацией третичного атома азота N,N-диметилэтаноламина указанными бромпроизводными.

Цитотоксичность катионных глицеролипидов rac-N-{3-[(2-этокси-3 октадецилокси)-пропил]оксикарбонилпропил}-N,N-диметил-N-(2-гидроксиэтил) аммонийиодида и его структурного аналога по С2 положению глицеринового скелета (метильный заместитель вместо этильного) определяли в МТТ-тесте для клеток дикого типа К562 и сублинии К562/4 с МЛУ, обусловленной экспрессией Pgp.

Индекс резистентности (IR) рассчитывали как отношение IC50 для сублинии К562/4 к IC50 для линии К562.

Было показано, что исследуемые соединения при схожих показателях цитотоксичности (IC50 3.6-4.2 мкМ, IR 5.0-5.5) превосходили по своей чувствительности коммерческий препарат эдельфозин (IC50 2.3 мкМ, IR 13.5).

ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ЗАОЧНОЕ УЧАСТИЕ УДК 547.979. ПОЛУЧЕНИЕ ГИБРИДНОЙ ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНОЙ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНОГО ХЛОРОФИЛЛА A И ФУЛЛЕРЕНА С Рузиев Р.Д., Лебедева В.С., Миронов А.Ф.

Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова (МИТХТ), г.Москва, e-mail: r_urs@yahoo.com При изучении процессов, лежащих в основе фотосинтеза, широко используются относительно простые искусственные фотосистемы, которые успешно имитируют отдельные стадии превращения солнечной энергии.

Удобными модельными системами для изучения переноса энергии и электрона служат ковалентно связанные донорно-акцепторные структуры, содержащие в качестве донора тетрапиррольное соединение, а в качестве акцептора – фуллерен. Как правило, для них характерны эффективный фотоиндуцированный перенос энергии и электрона, а также наличие долгоживущего состояния с разделенными зарядами. На сегодняшний день известно большое число порфирин-фуллереновых диад, фотофизические свойства которых активно исследуются. В то же время донорно-акцепторные структуры с использованием природных хлоринов представлены лишь отдельными примерами.

В данной работе нами синтезирована донорно-акцепторная система на основе фуллерена C60 и метилового эфира 13,15-N-метоксициклоимида хлорина p6, методика получения которого была разработана в нашей лаборатории ранее. Для получения диады циклоимид хлорина p6 – фуллерен C использовали реакцию Прато. окисляли до N-Метоксициклоимид 3-формилпроизводного действием тетраоксида осмия в присутствии периодата натрия. Кипячением 3-формилциклоимида с N-метилглицином и фуллереном C60 в толуоле была получена диада, в которой циклоимид связан с C пирролидиновой спейсерной группой. Выход конъюгата составил 61%.

Структура синтезированного соединения подтверждена данными 1H ЯМР, масс-спектрометрии и электронной абсорбционной спектроскопии. Полученная диада представляет большой интерес в плане изучения фотофизических свойств подобных структур, анализа эффективности разделения зарядов, а также исследования возможности применения таких систем в качестве фотосенсибилизирующих элементов в фотовольтаических устройствах.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 252 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

ПОЛУЧЕНИЕ НОВЫХ ИНГИБИТОРОВ МАО ПУТЕМ АМИНОЛИЗА 2-АМИНО-5-БЕНЗИЛИДЕН-1,3-ТИАЗОЛ-4(5Н)-ОНОВ Смирнова А.В1., Рамш С.М1, Раннуг У. Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет). Санкт-Петербург Московский пр., 26, 19801. Университет Стокгольма, Стокгольм, Швеция, SE-106 91, e-mail: a_smirnova80@mail.ru Нами были исследованы МАО ингибирующие свойства для 5 бензилиден-2-морфолин-4-ил-1,5-дигидро-4Н-имидазол-4-онов и 5-бензилиден 2-пиперидин-4-ил-1,5-дигидро-4Н-имидазол-4-онов (в том числе и тех, которые не являются вновь синтезированными), полученных путем аминолиза соответствующих 2-амино-5-бензилиден-1,3-тиазол-4(5Н)-онов. Был рассмотрен ряд различных концентраций ингибиторов (аминоимидазолинов) от 0,125 mM до 0,125 nM. Как оказалось, каждый из них является селективным ингибитором по отношению к одной из изоформ моноаминооксидаз (Human Monoamone Oxidase МАО-A и МАО-В).

Данные соединения впервые удалось получить путем перегруппировки из 2-амино-5-бензилиден-1,3-тиазол-4(5Н)-онов.Ранее мы обнаружили (С. М.

Рамш, А. В. Смирнова и др., ХГС, No. 1, 111–114 (2008), что при аминолизе 2 амино-5-бензилиден-1,3-тиазол-4(5Н)-она (1) в пиперидине или морфолине получаются не только ожидаемые 2-морфолино (2a) или 2-пиперидино (2b) производные, но также образуются ациклические соединения N [Амино(морфолин-4-ил)метилен]-2-морфолин-4-ил-3-фенилакриламид (3а) или N-[Амино-(пиперидин-4-ил)метилен]-2-пиперидин-4-ил-3 фенилакриламид (3b), которые являются весьма лабильными и превращаются в имидазольные производные: 5-бензилиден-2-морфолин-4-ил-1,5-дигидро-4Н имидазол-4-он и 5-бензилиден-2-пиперидин-4-ил-1,5-дигидро-4Н (4a) имидазол-4-он (4b), соответственно, при попытках их перекристаллизовать из толуола или изопропанола. Анализ экспериментальных данных показал, что практически во всех случаях получения аминоимидазолинонов (4a) и (4b) некристаллизованные субстанции представляли собой промежуточные акриламиды (3a) и (3b), соответственно. Поэтому мы положили, что основной реакционный поток, приводящий к получению аминоимидазолинонов (4) представляет собой процесс двухступенчатого аминолиза – рециклизации с заменой гетероатома.

При дальнейшем изучении данной перегруппировки нами было установлено, что 2-амино-5-бензилиден-1,3-тиазол-4(5Н)-оны содержащие в п положении группы Br, NO2, N(CH3)2, F при рефлаксе в морфолине, так же вступают в данную перегруппировку с образованием соответствующих 5 бензилиден-2-морфолин-4-ил-1,5-дигидро-4Н-имидазол-4-онов.

ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ЗАОЧНОЕ УЧАСТИЕ УДК: 615.322/616- ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ПЕПТИДНЫХ ЭКСТРАКТОВ ЛЕКАРСТВЕННЫХ РАСТЕНИЙ Тепкеева И.И.1, Демушкин В.П. ФГУЗ «ЦГ и Э в РК», г. Элиста, ИБХ РАН, г. Москва, e-mail: tepkeeva-inna@yandex.ru По разработанной ранее методике получены пептидные экстракты зверобоя продырявленного (Hypericum perforatum L.), смеси растений чистотела большого (Chelidonium majus), хвоща полевого (Equisetum arvense L.), девясила высокого (Inula helenium L.), гриба чаги (Inonotus obliquus), смеси растений (хвоща, девясила, чистотела и гриба чаги) и других растений.

В качестве экстрактанта использовали водный раствор уксусной кислоты, поскольку в этих условиях практически нерастворимы подавляющее число полисахаридов, биофлавоноидов, стероидов, гликозидов, витаминов и др.

вещества природного происхождения. Длительная температурная обработка при 100 0С позволила получать экстракты, свободные от белков и других полипептидов. Соотношение по объему ацетон - супернатант (5:2) было выбрано таким образом, чтобы аминокислоты и другие низкомолекулярные соединения оставались в растворе. Данная методика позволяет получать пептидные экстракты с хорошим выходом и в достаточных количествах для биологических испытаний in vivo и in vitro.

Показано, что пептидные экстракты смеси растений и зверобоя продырявленного обладают противоопухолевым действием на перевиваемых и спонтанных моделях РМЖ и перевиваемой модели острого Т-клеточного лимфолейкоза ASF-LL.

Выявлено цитостатическое действие пептидных экстрактов из смеси растений: чистотела большого, девясила высокого, хвоща полевого и гриба чаги, а также экстракта чая зеленого на рост трансформированных линий клеток A549, H1299 и HeLa. Пептидный экстракт чаги обладал наиболее выраженным цитотоксическим эффектом на клетках линии Н1299. Экстракты лавра благородного и зверобоя продырявленного не проявили биологической активности на рассматриваемых культурах опухолевых клеток.

Обнаружено, что пептидные экстракты чистотела большого, чая зеленого, гриба чаги, зверобоя продырявленного и смеси растений обладают противоопухолевой и цитостатической активностью.

В результате сравнительного анализа данных ионообменной хроматографии пептидных экстрактов выявили, что лишь 6 фракций характерны только для экстрактов смеси растений и зверобоя продырявленного. Можно предположить, что именно совпадающие по подвижности при хроматографии компоненты определяют противоопухолевую и цитостатическую активности данных двух препаратов.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 256 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 66.084.2:549. ДЕЗИНТЕГРАЦИОННАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОДИСПЕРСНОГО КРЕМНЕЗЕМА Абрамов М.А.1, Степанов Е.Г.2, Галяндин Д. Ярославский государственный технический университет (ЯГТУ) Рыбинская Государственная Авиационная Технологическая Академия Таллиннский Государственный Университет, г.Ярославль, e-mail: abramovma.yar@mail.ru В настоящее время в различных областях промышленности растет спрос на качественный высокодисперсный кремнезем. Однако его производство является многостадийным, энергоемким и экологически небезопасным. Часто используются аморфные формы – продукт высокотемпературного плавления.

Измельчение является экономически и экологически более эффективным способом получения дисперсных материалов.

Представляло интерес методами ударного измельчения получить тонкий порошок из природных песков различного происхождения. В работе были использован дезинтегратор, оснащенный несколькими типами сепараторов. Для получения высокодисперсного порошка были применены методы как многократного прямого измельчения, так и сепарационный режимы – с воздушной и центрифугальной сепарацией. Механообработку песка проводили в дезинтеграторе марки ДСЛ- 94. Удельная энергия обработки (Е, кДж/кг) составляла от 17,1 до 102,6 кДж/кг.

После прямого измельчения (с Е=102,6 кДж/кг) частиц размерами более 63 мкм остается менее 2%, однако песок получается загрязненным материалом мелющих тел. Это заметно ухудшает показатели конечного продукта. При воздушной сепарации такой же тонкости помола удается достичь за три цикла, однако уровень загрязнения материала по-прежнему высокий.

Центрифугальная сепарация позволяет получить конечный продукт более высокой чистоты, с меньшими энергетическими затратами и отсутствием частиц крупнее 63 мкм.

Кроме того, центрифугальная сепарация позволяет получать и узкие фракции материала размером менее 10 мкм. Этот факт представляется весьма перспективным для дальнейшего развития технологии изготовления и применения неорганических высокодисперсных порошков.

Полученные высокодисперсные порошки кремнезема были успешно испытаны в различных композиционных материалах: в мелкозернистом бетоне, эпоксидных наливных полах, лакокрасочных составах.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ УДК 620. ИССЛЕДОВАНИЕ ПО СИНТЕЗУ И РАЗРАБОТКА РАДИОПРОЗРАЧНОГО СТЕКЛОКЕРАМИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА С УПРАВЛЯЕМОЙ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПРОНИЦАЕМОСТЬЮ Суздальцев Е.И., Харитонов Д.В., Анашкина А.А.

ФГУП «ОНПП «Технология», г. Обнинск, Россия, e-mail: info@technologiya.ru К материалам для головных радиопрозрачных антенных обтекателей предъявляются высокие требования, вследствие воздействие на них дождя, пыли, высоких температур и т.д. При этом решающим фактором в выборе материала для реального обтекателя является стабильность диэлектрической проницаемости и относительно невысокое значение тангенса угла диэлектрических потерь.

В настоящее время широкое применение нашли следующие неметаллические материалы: пластики, ситаллы, и различные виды керамик. В ряду наиболее перспективных материалов для изготовления антенных обтекателей скоростных ракет находятся кварцевая керамика, ситаллы и стеклокерамика. При этом кварцевая керамика нашла широкое применение для высокоскоростных ракет различных классов, работающих на скоростях 5-10 М, однако возможности ее применения в ракетной технике ограничены целым рядом недостатков, главным образом, высокой пористостью, наличие которой существенно ограничивает возможности ее применения.

В связи с этим, для изделий морского и аэродромного базирования, работающих на скоростях 4-7 М, широкое применение нашли ситаллы и стеклокерамика, которые благодаря отсутствию пористости отличаются хорошей устойчивостью к длительному воздействию морской воды, повышенной влажности даже без применения специальных покрытий.

Однако диэлектрические свойства этих материалов накладывают некоторые ограничения на тактико-технические характеристики ракеты.

Поэтому возникает проблема создания нового, композиционного материала, удовлетворяющего все более возрастающим требованиям ракетной техники.

Для получения материалов с различными значениями диэлектрической проницаемости одним из направлений является использование добавок другого материала, имеющего гораздо более низкое значение диэлектрической проницаемости. При этом только технология производства изделий из стеклокерамики позволяет проведение таких работ.

В работе представлены результаты исследований по управлению диэлектрическими параметрами материала на основе стеклокерамики.

Приведены данные по влиянию вводимых добавок на реологию шликеров и на свойства отформованных заготовок. Выбрано оптимальное количество вводимых добавок и показаны основные физико-технические свойства полученного материала.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 258 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 548.5;

543. ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ГИДРОКСИЛАПАТИТА Бельская Л.В., Солоненко А.П., Голованова О.А.

Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского, г. Омск e-mail: LudaB2005@mail.ru Гидроксилапатит [Са10(РО4)6(ОН)2] – минерал, который является основным строительным материалом для костей и зубов, входит в состав патогенных минеральных образований в организме человека (зубные, слюнные, почечные камни, кальцификаты сердечных клапанов и др.), причины и механизм образования которых до сих пор не выявлены. Данный материал обладает свойством биосовместимости, что обуславливает возможность применения гидроксилапатита при изготовлении имплантатов для протезирования, в медицине в виде керамики, цементов и композитов. Поэтому важным и перспективным направлением является изучение процесса кристаллизации из прототипов биологических жидкостей, а также установление связи между составом и структурой биоминералов (патогенного и физиогенного происхождения) и условиями их формирования, вызванными аномальными изменениями состояния организма и окружающей среды.

Для решения поставленной задачи разработан комплексный материаловедческий подход, включающий, в частности, отработку схемы и методики проведения модельного эксперимента для получения фосфатных биоматериалов, приемы обработки и интерпретации результатов, полученных методами рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа (рентгеновские порошковые дифрактометры типа ДРОН). Особое внимание уделено вопросам контроля качества и технических характеристик получаемых образцов. На основе реализованного комплексного материаловедческого подхода изучены закономерности изменения состава и структуры гидроксилапатита (перераспределение макро- и микроэлементов, изменение степени кристалличности, схем вхождения микропримесей в кристаллическую решетку и др.);

полученные данные используются для поиска веществ-ингибиторов нежелательной кристаллизации гидроксилапатита на основании результатов модельных экспериментов. При проведении модельных экспериментов также изучено влияние термодинамических условий и состава среды на процессы кристаллизации гидроксилапатита (в присутствии аминокислот, белков, микроэлементов и др.) путем моделирования в лабораторных условиях.

Область использования результатов – разработка методик и технологий получения синтетических гидроксилапатитов в условиях, приближенных к физиологическим.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ УДК 666.293.522. ПРИМЕНЕНИЕ СВ- СИНТЕЗА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КЕРАМИЧЕСКИХ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ НИТРИДА КРЕМНИЯ Витушкина О.Г., Чухломина Л.Н.

Отдел структурной макрокинетики ТНЦ СО РАН, г. Томск e-mail: olchik4@yandex.ru В настоящее время особое внимание уделяется получению многофазных композиционных керамических материалов на основе нитрида кремния. Так, например, материалы системы Si3N4-ZrO2 отличаются высокой стойкостью к окислению и термостойкостью;

материалы системы Si3N4-TiN в зависимости от содержания нитрида титана являются электроизоляционными или электропроводящими.

Традиционно получение данных материалов осуществляется с использованием предварительно синтезированных порошков нитридов кремния, титана и диоксида циркония. Далее готовые порошки смешиваются в необходимых пропорциях, компактируются тем или иным способом и спекаются. К перспективным методам получения неорганических веществ относится самораспространяющийся высокотемпературный синтез (СВС).

Метод СВС основан на экзотермическом взаимодействии химических соединений, протекающем в режиме горения.

Для повышения эффективности СВС- процесса получения порошков Si3N4 целесообразно использовать в качестве исходного сырья отходы промышленного ферросилиция, возникающие в процессе его дробления.

Тепловыделение при взаимодействии ферросилиция с азотом в режиме горения происходит за счет взаимодействия кремния с азотом:

3 Si +2 N2 Si3N4 + Q (1) Высокий тепловой эффект образования нитрида кремния (750 кДж/моль) позволяет вводить в исходный ферросилиций наряду с инертными добавками оксидное минеральное сырье, например циркон или ильменит. Использование оксидного компонента приводит к осуществлению параллельно протекающих реакций в волне горения и, соответственно, получению композиционных порошков на основе нитрида кремния.

В данной работе определены оптимальные условия (состав смеси, давление азота, диаметр образца) для достижения максимальной степени азотирования продуктов СВС. Методом СВС получены нитридсодержащие композиции составов Si3N4 – ZrO2 – Si2N2O – Fe, Si3N4 – TiN – Si2N2O – Fe.

Методом кислотного обогащения получены опытные партии керамических композиционных порошков с остаточным содержанием железа менее 0,5 мас.

%. Порошки композиций на основе нитрида кремния использовались для получения абразивных гранул, в качестве катализаторов в процессах очистки сточных вод от органических загрязнителей и др.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 09-03 00604-а) XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 260 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 546.9+546.73;

548. СИНТЕЗ ДВОЙНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ КОБАЛЬТ И ПЛАТИНУ Волчкова Е.В., Командина Е.С., Буслаева Т.М.

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (МИТХТ им. М.В.Ломоносова), г. Москва, e-mail: volchkovaev@bk.ru Двойные комплексные соли (ДКС) платиновых и неблагородных металлов представляют интерес в качестве прекурсоров для получения методом термического разложения наноразмерных порошковых сплавов заданного состава с целью их последующего использования в катализе. Преимущества такого способа получения каталитических порошков: 1) разложение ДКС, содержащих несколько разных центральных атомов, способствует получению не фаз отдельных металлов, а их твердых растворов;

2) появляется возможность снижения температуры термического разложения ДКС путем варьирования природы лиганда;

3) состав образующихся металлических фаз задается начальной стехиометрией комплекса-предшественника. Одновременно решается задача экономии платины.

В докладе представлены результаты по синтезу и исследованию строения и свойств ДКС, состоящих из комплексного катиона Co(III) и комплексного аниона Pt(II) либо Pt(IV). До начала нашего исследования в литературе были описаны только три соединения подобного типа: [Со(NН3)5Сl][РtА4], где А –Cl-, Br-, и [Со(NН3)5NO2][Рt(NO2)4] [1].

Синтез ДКС осуществляли смешением солянокислых (рН 2) растворов [Co(NH3)6]Cl3 и K2[PtCln] (где n=4 или 6), соотношение Co:Pt = 1: 1’1,5. Через мин из реакционных смесей выпадали кристаллические осадки оранжево красного цвета различных оттенков, растворимые в 3 М HCl и нерастворимые в H2O. Выделенные соединения [Co(NH3)6]2[PtCl4]3 и [Co(NH3)6]2[PtCl6]3*H2O и продукты их термолиза охарактеризованы методами элементного анализа, электронной и ИК спектроскопии, РФА и РСА. Установлено, что комплекс [Co(NH3)6]2[PtCl4]3 кристаллизуется в триклинной сингонии, пространственная группа Р1, параметры элементарной ячейки: a=7.710(2), b=7.776(2), c=12.599(3), =89.13(3)°, =83.51(3)°, =88.51(3)°, V=750.2(3), Z=2. Структура построена из комплексных октаэдрических катионов [Co(NH3)6]3+ и плоских квадратных анионов [PtCl4]2-. Термическое разложение соединений в токе H приводит к образованию твердого раствора с соотношением Co:Pt=2:3.

Полученные порошки представляют интерес, например, как катализаторы в электролизерах воды с твердым полимерным электролитом.

Литература [1] Шубин Ю.В. Формирование и структурно-фазовые превращения наноразмерных биметаллических частиц на основе благородных металлов:

автореферат дис. на соискание ученой степени д.х.н./ Шубин Ю.В. – Новосибирск, 2009. – 27 с. – Библиогр.: с. 25–27.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ УДК 546. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ Гвоздев Г.А., Никитина Л.В., Луценко Н.Ю., Кособудский И.Д.

Саратовский государственный технический университет (СГТУ), г.Саратов, e-mail: ger7709@yandex.ru Работа посвящена синтезу нанокомпозиционного материала на основе полититаната калия, в структуру которого интеркалированы наночастицы d – металла (например, Ni, Fe, Co).

Полититанаты щелочных металлов, которые, как известно, обладают широким спектром физико-механических свойств, образуют волокнистые кристаллы, что позволяет рассматривать их в качестве чрезвычайно перспективного материала для производства широкого круга композитов, предназначенных для машиностроения, приборостроения, автомобильной и аэрокосмической промышленности, энергетики и химической и электротехнической промышленности.

Для установления структуры синтезированных объектов и определения размеров частиц d-металлов в работе использовались: РФА (метод рентгенофазового анализа), СЭМ (сканирующий электронный микроанализ), ПЭМ (просвечивающая электронная микроскопия), ЭПР (электронный парамагнитный резонанс), EXAFS-спектроскопия. Таким образом, проведенные эксперименты показали, что с помощью метода пропитки порошков полититаната калия, возможно получить композиционные материалы, в состав которых внедрены наночастицы d – металла.

Рентгеновский фазовый анализ полученных композитов проводился на дифрактометре ДРОН-4 с использованием рентгеновской трубки с медным анодом (Сu -K излучение). Для анализа дифрактограмм использовалась база данных PCPDFWIN, v. 2.02, 1999, Международного Центра по дифракционным данным (JCPDS). Спектры снимались на станции EXAFS спектроскопии накопителя VEPP 3 Сибирского центра синхротронного излучения (Новосибирск, Россия) Выводы:

1. Разработана методика по внедрению наночастиц d-металлов в матрицу неорганической керамики.

2. Методами SEМ, РФА доказано наличие наночастиц d-металлов в полученном композиционном материале.

3. Методом EXAFS установлено, что наночастицы d-металлов внедрены в кристаллическую решетку полититананта К, замещая ионы Ti.

Методом ПЭМ определены размеры и распределение частиц d-металлов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Аналитической ведомственной целевой программы развития научно-технического потенциала высшей школы (АВЦП 2.1.2./1587).

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 262 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 667.629.825:032.667:661. УНИВЕРСАЛЬНАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ТИТАНСОДЕРЖАЩЕГО КОНЦЕНТРАТА Герасимова Л.Г., Маслова М.В.

Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им.

И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН(ИХТРЭМС), г. Апатиты, e-mail:gerasimova@chemy.kolasc.net.ru В связи с отсутствием в России доступного для переработки титанового сырья большой ассортимент титановой продукции, используемой во многих передовых отраслях промышленности, импортируется из стран ближнего и дальнего зарубежья. С этой точки зрения сфеновый концентрат (титаносиликат кальция CaSiTiO5, содержание диоксида титана - 38%), который выделяется из отходов обогащения комплексных хибинских апатито-нефелиновых руд, можно рассматривать как перспективное сырья для получения функциональных материалов различного назначения Разработана практически безотходная серноктислотная технология, при реализации которой вначале образуется универсальный титансодержащий прекурсор (раствор сульфата титана) пригодный для получения целого ряда химических продуктов. Этот прекурсор получается при взаимодействии тонко измельчнного сфена с серной кислотой в условиях, гарантирующих высокую стабильность его при длительном хранении.

Характеристика некоторых титансодержащих материалов:

Сорбенты ионообменного типа - титанофосфат и кремнийсодержащая композиция на основе титанофосфата - используются для очистки жидких радиоактивных отходов от радионуклидов, а также для глубокой очистки стоков, содержащих цветные тяжлые металлы. Специфическая структура сорбентов, формирующаяся в процессе направленного синтеза, обеспечивает высокие эксплуатационные характеристики материала, в частности, отличную сорбционную мкость, стойкость к радиолизу и гидравлическому воздействию.

Нетоксичные дубители кож на основе сульфата титанила и аммония (NH4)2TiO(SO4)2.H2O. Разработана новая методика кристаллизации соли из раствора сульфата титана.

моногидратной форме (TiOSO4.H2O) – для Сульфат титанила в получения диоксида титана и перламутрового пигмента Кремне-кальциевый пигментный наполнитель – получается из твердого отхода сернокислотной технологии Содержит сульфаты кальция, синтетический кремнезм, диоксид титана. Используется при получении лакокрасочных материалов и сухих строительных смесей.

Технология защищена пятью патентами, многие варианты схемы проверены в опытно-промышленном масштабе, а полученная продукция прошла испытания в специализированных организациях.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ УДК 66.049.6;

661. ФТОРИДНАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ АМОРФНОГО SiO Демьянова Л.П., Римкевич В.С.

Институт геологии и природопользования (ИГиП) ДВО РАН, г.Благовещенск, e-mail: larisa-demyanova@ascnet.ru Существуют различные способы получения аморфного кремнезема, но все они не лишены недостатков, главные из них: многостадийность технологических процессов, их сложное аппаратурное оформление, использование исходного дефицитного сырья и большие затраты на обеспечение экологической безопасности. Следует особо отметить, что в России в настоящее время отсутствует, в силу этих причин, крупномасштабное производство аморфного кремнезема и большая часть продукции аморфного кремнезема завозится из-за рубежа.

Самой распространенной кремнеземсодержащей породой являются кварцевые пески.

Для проведения экспериментальных исследований использовали кварцевые пески Чалганского месторождения Амурской области. Анализ образцов показывает, что основным компонентом, содержание которого составляет 95.8 %, является оксид кремния.

В качестве фторирующего агента использовали гидродифторид аммония (NH4НF2) марки ч.д.а. производства ОАО «Галоген» (г.Пермь), который полностью регенерируется.

При исследовании свойств аморфного кремнезема использован широкий спектр различных современных физико-химических методов и установок, находящихся как в России, так и за рубежом (Франция).

Аморфный кремнезем, полученный по фторидной технологии, представляет собой коммерческий продукт с определенными потребительскими свойствами: удельной поверхностью 98 м2/г;

с размерами первичных частиц, в среднем 20 нм;

со средним размером пор до 3 нм;

с содержанием примесей менее 110-4 % мас. Полученный аморфный кремнезем характеризуется отсутствием микропор.

В промышленности получают и используют различные аморфные кремнеземы: аэросил, силохром, силикагель («белая сажа») и пористые стекла.

Анализ их технических характеристик в сравнении с характеристиками аморфного кремнезема, полученного по фторидной технологии, показал, что из перечня аморфных кремнеземов, выпускаемых промышленностью, полученный нами аморфный кремнезем подходит по своим свойствам, а значит и по областям применения, к аэросилам, ближе всего к гидрофобному.

Стоимость 1 т кварцевого формовочного песка составляет 10 долл./т, а получаемого из него гексафторосиликата аммония – 4000 долл./т, аморфного кремнезема – 5000 долл./т и кремния – 200 тыс. долл./т, поэтому переработка кварцсодержащего сырья экономически выгодна.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 264 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 541.11:547. ВЛИЯНИЕ МЕХАНОХИМИЧЕСКОГО ВВЕДЕНИЯ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ НА ПОРИСТЫЕ СВОЙСТВА УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ Ефимова О.С., Хицова Л.М., Патраков Ю.Ф.

Институт угля и углехимии СО РАН, г. Кемерово, e-mail: efimovaos@mail.ru В работе показана возможность регулирования пористости углеродных материалов (УМ) путем механохимической обработки (МО) и введением модифицирующей добавки – мелкодисперсного диоксида кремния (белая сажа БС – 120) до стадии карбонизации. Было показано, что присутствие соединений кремния влияет на процессы термопревращения каменного угля, сдвигая температуру интенсивного газовыделения и изменяя выход углеродного остатка.

В качестве ископаемого угля использовали бурый уголь Барандатского месторождения (Кемеровская область, разрез Кайчакский, пласт Итатский), деминерализованный, элементный состав, мас.% (С – 61,9, Н – 5,4, О – 31,5, зола – 1,2).

Механохимическое введение проводили в мельнице-активаторе АГО- планетарно-центробежного типа на воздухе с использованием в качестве воздействующих тел стальных шаров в количестве 10 и 30 мас.%. Условия проведения механообработки (МО): загрузка барабана - 200 г шаров, 10 г образца;

время воздействия – 30 мин;

мощность, вводимая шарами, - 100 Вт/г;

центробежное ускорение шаров - 60 g. Полученные композиции угля с соответствующим количеством диоксида кремния обозначены Б10мо и Б30мо. Для сравнения использовались образцы с введенным механически (в вибромельнице) диоксидом кремния (Б10 и Б30). Для получения кремнийсодержащих УМ (Б10к, Б10мок и т.п.) все композиции подвергались термообработке до 900 оС в муфельной печи в закрытых тиглях.

Показано, что в результате термической Образец Образец Sуд, Sуд, м2/г м /г деструкции композиций формируется пористая углеродная структура, Исходный МО обладающая значительной площадью Б Бмо 6 поверхности (Sуд) (табл.). При 10 Б Б мо 16 механохимическом введении 10 мас.%, 30 Б Б мо 42 формируется материал с более высоким Углеродный материал Бк Бмок значением Sуд, чем в случае добавки 262 Б10к Б10мок мас.%, или индивидуального угля. В 138 Б30к Б30мок случае механического введения добавки, 195 величина снижается, причем Sуд Площадь удельной поверхности значительнее при меньшем ее исходных материалов и УМ на их количестве.

основе Таким образом, механохимическое введение мелкодисперсного диоксида кремния в бурый уголь способствует формированию в процессе термодеструкции УМ с повышенной пористостью.

При небольших количествах добавки образуется более пористый материал.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ УДК 538.9:620.3:548.55:538. ОДНОМЕРНЫЙ МОНОКРИСТАЛЛ В КАНАЛЕ ОДНОСЛОЙНОЙ УГЛЕРОДНОЙ НАНОТРУБКИ: СТРУКТУРА НАНОКОМПОЗИТОВ Закалюкин Р.М.

МИТХТ им. М.В. Ломоносова, г. Москва e-mail: rusl-mix@mail.ru Проведено детальное исследование и моделирование кристаллического строения одномерных монокристаллов галогенидов (KI, AgI, AgBr, CuI, CuBr, SnF2), внедренных в однослойные углеродные нанотрубки (ОСУНТ). Для синтеза нанокомпзита использовали углеродные нанотрубки с диаметром внутреннего канала 1-1.2 нм, полученные электродуговым методом. Нанокомпозиты исследовали методами: ВРЭМ, ЭДА, РФА, химического анализа.

Построение трехмерной модели нанокомпозита включало следующие этапы:

определение индексов хиральности ОСУНТ по результатам исследования ВРЭМ изображений;

определение топологии двумерного изображения внедренного соединения во внутреннем канале ОСУНТ (расстояния и углы);

кристаллохимический и физико-химический анализ внедренного соединения;

построение структурной модели и анализ всех возможных проекций нанокомпозита для выявления соответствия топологии модельных изображений с топологией изображения, полученного для ВРЭМ изображения внедренного соединения;

моделирование ВРЭМ изображения с учетом параметров съемки и инструментальных характеристик электронного микроскопа (программа SimulaTEM);

верификация предложенного решения.

При моделировании структуры композита на атомном уровне анализировали распределение и упаковки ионов внедренного галогенида. В случае галогенидов серебра и меди структуры 1D кристалла определяются упаковкой анионов, которая соответствует ГПУ;

для фторида олова структура определяется искаженной ГПУ катионов;

в случае иодида калия катионы и анионы совместно формируют простую кубическую шаровую упаковку. Благодаря структурной модели нанокомпозита удается выявить особенности строения 1D кристалла находящегося в канале ОСУНТ по сравнению со строением объемного кристалла.

Ось ОСУНТ совпадает с направлением [0001] в структуре 1D кристаллов AgI, AgBr, CuI, CuBr (пр.гр. P63mc и др.), [001] в структуре KI (пр.гр. Fm3m) и [283] в структуре -SnF2 (пр.гр. C2/c).

Работа выполнена при частичной поддержке РФФИ, грант 08-02-00774-а.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 266 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 544.46:544.227:666. МЕХАНИЧЕСКАЯ ПАССИВАЦИЯ – НОВЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ РЕГУЛИРОВАНИЯ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ Косенко Н.Ф.

Ивановский государственный химико-технологический университет (ИГХТУ), г.Иваново, e-mail: nfkosenko@gmail.com Ранее нами был установлен эффект механической пассивации, заключающийся в понижении реакционной способности оксидов, кристаллизующихся по типу галита NaCl, после истирающей обработки. Данный факт был объяснен с позиций модели микроструктурного упорядочения поверхности веществ, обладающих большим числом плоскостей скольжения.

Анализ формы поликристаллитов с помощью оптического и растрового электронного микроскопа показал, что первоначальные зерна оксидов с округлыми и сложно-изрезанными очертаниями в процессе кратковременного истирания в шаро-кольцевой мельнице приобретают более правильную геометрическую форму с появлением плоских участков. Деформация кубической кристаллической структуры с множеством плоскостей скольжения облегчается отсутствием направленных связей между ними, при этом плоскости скольжения ориентируются параллельно поверхности трения. Циклическое силовое воздействие шаров на контактирующие частицы в момент их периодического "прокатывания" способствует сдвигу поверхностных слоев по плоскостям скольжения.

Сдвиговая нагрузка приводит к отщеплению с поверхности поликристаллитов рыхлых, наиболее дефектных слоев и обнажению более упорядоченных плоскостей. Отделенные тонкодисперсные частицы формируют плотные агрегаты. Вс это приводит к значительному уменьшению химической активности оксидов, в частности MgO, CaO, CdO, что подтверждено экспериментально при изучении кинетики их гидратации, карбонизации, схватывания вяжущих композиций с их участием и т.п. Отмеченные закономерности могут найти практическое применение в процессах, протекающих излишне быстро и с выделением большого количества тепла. Примером такого процесса является гашение извести. Несмотря на то, что СаО является вяжущим веществом, образующийся гидроксид кальция не формирует монолитную структуру, а рассыпается в тонкий порошок. Уменьшение активности оксида способствует улучшению условий структурообразования.

Изменение характера поверхности поликристаллитов влияет на процессы спекания. Так, спекание оксидов магния и кадмия интенсифицируется при использовании активированных механической обработкой порошков, причем применение шаро-кольцевой мельницы с низкой энергонапряженностью позволяет снизить эффективную энергию активации спекания в большей степени, чем обработка в центробежной планетарной мельнице, передающей материалу значительно большую энергию.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ УДК 546.98 + 66. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ Pd(II) В ПРОЦЕССЕ СОРБЦИИ НА ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННОМ КРЕМНЕЗЕМЕ Крылова Е.А.*, Буслаева Т.М.*, Волчкова Е.В.*, Борягина И.В.*, Эрлих Г.В.** * Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (МИТХТ), г. Москва, e-mail: len-krylova@yandex.ru ** Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова (МГУ), г.

Москва При переработке отработанных катализаторов низкотемпературного окисления CO образуются сложные по составу хлоридно-бромидные растворы, содержащие ионы Pd(II) и Cu(II), причем концентрация палладия в таких растворах может колебаться в широких пределах – от десятых долей грамма до нескольких г/л. Наиболее перспективным и надежным методом извлечения палладия из подобных растворов и отделения его от меди нам представляется сорбция на химически модифицированных кремнеземах (ХМК).

Нами изучено комплексообразование Pd(II) при сорбции из 0.1 М HCl на ХМК (Силохром С120), содержащих различные количества привитых групп – аминопропилтриэтоксисилана (SiO2 – NH2): 1.63 ммоль/г (1) и 0.5 ммоль/г (2).

Построены изотермы сорбции Pd(II) из 0.1 М HCl и отмечено, что они первоначально выходят на плато, но при концентрации металла 0.015 моль/л наблюдается резкое увеличение сорбционной емкости, указывающее, по нашему мнению, на полимеризацию комплексов Pd(II) в фазе сорбента. Такой вывод подтверждается электронными спектрами поглощения (ЭСП) сорбатов, в которых по мере увеличения CPd в исходном растворе полоса d–d перехода сдвигается до 440 нм, а ее интенсивность увеличивается вдвое, что характерно для полимеризованных форм Pd(II) [1]. Анализ ЭСП растворов до и после сорбции, а также наличие в ЭСП сорбатов полос поглощения при 237, 272 и 430 нм свидетельствуют, с одной стороны, о сосуществовании в 0.1 М HCl ионов [PdCl4]2 и [Pd(Н2О)Cl3]- и, с другой – об образовании в процессе сорбции различных комплексов: (SiO2–NH3)2[PdCl4] и (SiO2–NH3)[Pd(H2O)Cl3]. Это объясняет найденные по участку насыщения отношения Pd : сорбент, которые принимают нецелочисленные значения. В зависимости от количества привитых групп изотерма выходит на плато при CPd = 0.01 моль/л (1) и 0.005 моль/л (2).

На основании совокупности полученных данных сделан вывод, что в фазе сорбента образуется смесь комплексов по уравнениям:

2(SiO2–NH2)•HCl + [PdCl4]2- = (SiO2–NH3)2[PdCl4] + 2Cl (SiO2–NH2)•HCl + [Pd(H2O)Cl3]- = (SiO2–NH3)[Pd(H2O)Cl3] + Cl-.

Факт протонирования азота подтверждается сдвигом полосы при 1553 см- (NH2) в ИК спектре сорбата, полученного при сорбции Pd(II) на ХМК, в сторону более низких частот.

Литература [1] Буслаева Т.М., Симанова С.А. Состояние платиновых металлов в солянокислых и хлоридных водных растворах. Палладий, платина, родий, иридий // Координационная химия. 1999. Т. 25, №3. С. 165 – 176.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 268 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 546.59: 542. ПРИНЦИПЫ СОЗДАНИЯ НОВЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ РЕШЕНИЙ И ОБОРУДОВАНИЯ ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО АФФИНАЖА ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ ЮВЕЛИРНОГО ПРОИЗВОДСТВА Невский О.И., Донцов М.Г., Балмасов А.В., Бурков В.М., Чагин О.В.

ГОУВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет», г. Иваново, e-mail: ket712@isuct.ru Классическая технология химического аффинажа золотосодержащих материалов различного происхождения основана на использовании смеси концентрированных соляной и азотной кислот («царская водка»). Данная технология является основной как на специализированных аффинажных предприятиях, так и на ювелирных производствах, имеющих возможность перерабатывать оборотный металл. Технология химического аффинажа предполагает использование специального оборудования, в основном, импортного исполнения, которые хорошо зарекомендовали себя на ювелирных заводах и малых перерабатывающих предприятиях России. Вместе с тем, ряд негативных факторов выявил необходимость в совершенствовании технологических приемов и агрегатов таких комплексов. Исходя из этого, были сформулированы принципы создания отечественных аффинажных систем, базирующихся на новых технологических решениях, и имеющих существенные преимущества по сравнению с зарубежными системами.

Технологические решения и конструкция агрегатов комплекса 1.

обеспечивают минимум потерь золота на всех стадиях аффинажа.

Отсутствие комплектующих из стекла. Основное и вспомогательное 2.

оборудование, включая системы охлаждения газов, выполняется из полимерного материала, длительное время устойчивого к «царской водке» при температуре реакционной смеси до 90С.

Условия фильтрации суспензий обеспечивают максимально эффективное 3.

их разделение на золотосодержащий фильтрат и подсушенный осадок.

Обеспечивается контроль и регулирование температуры в зоне реакции.

4.

Максимально возможное использование движения жидкостей самотеком.

5.

Безопасность и комфортность работы обслуживающего персонала: в 6.

помещении уровень концентрации вредных веществ ниже уровня ПДК.

Экологическая безопасность окружающей среды.

7.

Эти принципы положены в основу разработанных и реализованных в промышленности новых технологических решений и оборудования для аффинажа золотосодержащих материалов.

Универсальный подход к созданию оборудования позволил адаптировать его к требованиям Заказчика, с точки зрения производительности, чистоты и потерь конечного продукта, набора услуг, при приемлемой стоимости проекта.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ УДК 66.099.2:631.812. КАПСУЛИРОВАНИЕ МИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ В ГЕТЕРОФАЗНЫЕ ОБОЛОЧКИ Одинцов А.В., Липин А.Г.

Ивановский государственный химико-технологический университет (ИГХТУ), г. Иваново, e-mail: piaxt@isuct.ru Покрытие гранул традиционных минеральных удобрений толстыми композиционными оболочками, состоящими из порошкообразного вещества, закрепленного на грануле с помощью связующего, позволяет увеличить время растворения гранул, их размеры и прочность, что снижает потери удобрений при вымывании из почвы, транспортировке и хранении. Кроме того, в состав таких оболочек можно ввести необходимый набор микроэлементов, стимуляторы роста и другие нужные растениям вещества.

Авторами проводились эксперименты по капсулированию аммиачной селитры в различные виды оболочек на лабораторном тарельчатом грануляторе.

В качестве связующих использовались водные растворы жидкого стекла, метилцеллюлозы, а также гипс;

порошкообразными компонентами капсул являлись карбонат кальция, сульфат калия. В зависимости от выбора связующего получились растворимые и нерастворимые в воде оболочки.

Соотношение массы капсулы к массе исходной гранулы составило (0,8-1,1):1.

Для оценки эффекта пролонгированного действия выполнены эксперименты по растворению капсулированного продукта. Результаты этих опытов позволили установить зависимость продолжительности растворения капсулированной аммиачной селитры от состава и толщины оболочки.

Наибольшее время растворения зафиксировано у гранул, в состав оболочки которых входит силикат натрия. Данное связующее переходит в водонерастворимую форму и вне зависимости от вида порошкообразного компонента капсулы позволяет увеличить примерно в 20 раз продолжительность растворения аммиачной селитры по сравнению с некапсулированным удобрением. Водорастворимые оболочки дают несколько меньший эффект и замедляют процесс высвобождения полезного компонента примерно в 10 раз.

У капсулированных гранул помимо появления эффекта пролонгированного действия отмечается увеличение диаметров в среднем с 2, мм до 3,1 мм. Независимо от вида оболочки конечный продукт имеет более узкий гранулометрический состав, в котором отсутствуют фракции размером 1,5 и 2,0 мм. Вместе с размерами гранул возросла и их статическая прочность примерно в 2-3 раза с 800 до 1600-2500 грамм на гранулу.

Полученные результаты показывают, что на стандартном оборудовании можно получать удобрения пролонгированного действия, используя в качестве оболочек дешевые легкодоступные компоненты неорганического происхождения.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 270 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 546. ПОЛУЧЕНИЕ ГЕРМАНАТОВ СВИНЦА ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫМ ОКИСЛЕНИЕМ РАСПЛАВОВ (Pb-Ge)-Ag Денисова Л.Т., Осипович Т.В.

Cибирский Федеральный Университет (СФУ), г.Красноярск, e-mail: tat-osipovich@yandex.ru На сегодняшний день существуют различные методы получения сложных оксидных соединений. Альтернативным может стать высокотемпературное окисление расплавов, не требующее больших временных и энергетических затрат и являющееся простым в аппаратурном исполнении.

В работе показана возможность получения германатов свинца высокотемпературным окислением.

Проведенные ранее эксперименты по окислению расплавов Pb-Ge на воздухе с содержанием свинца 60 и 70 ат.% (далее количественное соотношение компонентов в сплавах указаны в атомных процентах) показали, что в оксидной пленке образуется PbGeO3. Зная о высокой растворимости кислорода в серебре, представляло интерес определить влияние серебра на окисление расплавов Pb-Ge и на состав образующейся оксидной фазы.

Исследование процессов окисления расплавов (Pb-Ge)-Ag с содержанием Ag 20, 40 и 60 ат.% проводили при температуре 1273 К на воздухе и в атмосфере кислорода. Содержание компонентов в подсистеме (Pb-Ge) было следующее: (60Pb-40Ge), (70Pb-30Ge), (80Pb-20Ge), (85Pb-15Ge).

Все сплавы (Pb-Ge)-Ag окисляются по линейному закону с изломом, свидетельствующему, что диффузия через слой окалины происходит быстро и скорость окисления лимитируется процессами на границе раздела фаз, т.е.

толщина оксидного слоя не влияет на скорость окалинообразования.

По результатам РФА большинство оксидных пленок, образовавшихся при окислении расплавов (Pb-Ge)-20Ag и (Pb-Ge)-60Ag на воздухе, представляют собой рентгеноаморфную фазу. При окислении расплавов (80Pb-20Ge)-20Ag, (85Pb-15Ge)-20Ag, (60Pb-40Ge)-40Ag, (70Pb-30Ge)-40Ag, (80Pb-20Ge)-40Ag в оксидных пленках обнаружено наличие германатов свинца состава Pb3GeO5, Pb5GeO7, Pb6GeO8, Pb19Ge13O45.

РФА показал присутствие германатов свинца состава Pb3GeO5 и Pb4GeO в оксидных пленках, образовавшихся при окислении расплавов состава (Pb Ge)-40Ag в атмосфере кислорода.

На основе кинетических данных по окислению расплавов (Pb-Ge)-Ag и фазового состава оксидных пленок можно предположить, что закономерности окисления этих расплавов связаны с процессами, протекающими в образующейся оксидной пленке, и составом окалины.

Таким образом, получение германатов свинца высокотемпературным окислением расплавов (Pb-Ge)-Ag возможно.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ УДК 533.15:546. ЦЕНОСФЕРЫ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ ЗОЛ КАК МИКРОСФЕРИЧЕСКИЕ МЕМБРАНЫ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО ВЫДЕЛЕНИЯ ГЕЛИЯ Панкова М.В.1, Фоменко Е.В.2, Аншиц А.Г.1, ФГАОУ ВПО «Сибирский федеральный университет», г. Красноярск Институт химии и химической технологии СО РАН, г. Красноярск e-mail: pankovamv@mail.ru Альтернативную замену криогенному процессу выделения гелия представляют диффузионно-мембранные технологии разделения газовых смесей, одним из вариантов усовершенствования которых является использование микросферических мембран. В основу этого развивающегося направления положен эффект селективной проницаемости стенки полых стеклянных микросфер гелием и водородом. В качестве таких микросферических мембран могут быть использованы стеклокристаллические ценосферы летучих зол.

Продуктивным подходом получения на основе узких фракций ценосфер микросферических мембран с повышенной селективной проницаемостью в отношении гелия является изменение состава и структуры оболочки полых глобул, основанное на формировании в оболочке пространственно ориентированных кристаллитов, обеспечивающих развитие межфазных границ, и увеличивающее за счет извлечения ионов-модификаторов проницаемость остаточной стеклофазы.

В качестве сырья для получения узких фракций ценосфер в работе использовались концентраты ценосфер, полученные от сжигания углей Кузнецкого и Экибастузского бассейнов. Выделение узких фракций немагнитных неперфорированных ценосфер проводили с использованием технологической схемы, включающей стадии гидродинамического разделения по плотности, гранулометрической и магнитной сепарации. С целью увеличения проницаемости ценосфер проведена модификация глобул, включающая раскристаллизацию материала оболочки и кислотное травление, в результате чего были получены микроструктурированные сферические мембранные материалы с планарно-ориентированными кристаллитами муллита.

В докладе будут представлены результаты сравнительного определения гелиевой проницаемости узких фракций исходных и модифицированных ценосфер с пространственно ориентированными кристаллитами муллита.

Основу проведенного исследования составляет положение о взаимосвязи состава, морфологии (структуры) оболочки и диффузионных свойств ценосфер, являющееся фундаментальным принципом физико-химического анализа функциональных материалов.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта СARL ZEISS.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 272 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 661. КИНЕТИКА РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА (II) В СЕРНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ Нестеров К.Н., Пирковский С.А.

Открытое Акционерное Общество «Ведущий научно – исследовательский институт химической технологии» (ОАО «ВНИИХТ»), г. Москва e-mail: nestor_@mail.ru Продолжены исследования по интенсификации процесса окисления ионов двухвалентного железа до трехвалентного состояния путем облучения потоком ускоренных электронов сернокислых (рН1) растворов с использованием линейного ускорителя электронов (типа ЛУЭ-8) Института Ядерных Исследований РАН (г. Москва).

Изучена кинетика процесса радиационно-химического (РХ) окисления ионов двухвалентного железа потоком ускоренных электронов на модельных растворах, содержащих: 1-15 г/л железа (II) и 2-50 г/л серной кислоты, при продолжительности облучения от 0,25 до 2 минут в статическом и динамическом режимах облучения.

На основании полученных данных определены порядки реакции по реагентам и рассчитаны константы скорости реакций. Установлено, что скорость РХ окисления ионов двухвалентного железа в сернокислом растворе при значениях мощности поглощнной дозы (1,78 - 2,61 кГр/с) определяется величиной поглощнной дозы, исходными концентрациями ионов железа (II) и серной кислоты и практически не зависит от температуры.

Показано, что в динамическом режиме РХ процесс окисления ионов двухвалентного железа протекает с высокой скоростью, так за полминуты на 90 %, а через минуту практически завершается. В растворах с одинаковой исходной концентрацией серной кислоты (~ 15 г/л) и ионов железа (II) (~ 1 г/л) динамический режим является более эффективным, поскольку позволяет повысить скорость окисления ионов железа (II) на 10 - 25 % при равной продолжительности облучения (0,25 – 1 минута).

Проведенные исследования позволили установить и показать целесообразность использования для проведения дальнейших работ динамического режима облучения.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ УДК 541. МЕТОДОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД К ОПТИМИЗАЦИИ СВОЙСТВ ФОРМОВОЧНЫХ МАСС ДЛЯ ЭКСТРУЗИИ Прокофьев В.Ю.

Ивановский государственный химико-технологический университет (ИГХТУ), г.Иваново, e-mail: pv@isuct.ru Формовочные массы для экструзии катализаторов, сорбентов, строительных материалов и т.п. представляют собой высоко концентрированные дисперсные системы с концентрацией твердой фазы от до 85 мас.% (пасты). Для успешного формования изделий (особенно сложнопрофильных) паста должна иметь определенные реологические свойства.

Для измерения реологических свойств паст используются достаточно много различных методов. Наиболее популярные – пенетрометрический метод (вдавливание рабочего органа), методы с поступательным движением рабочего органа, ротационная и капиллярная вискозиметрия. Отличия этих методов в том, что создаются различные виды деформаций и каждого метода свой рабочий диапазон внешних напряжений. Предложено параметры, получаемые указанными выше методами, делить на две условные группы: 1) структурно механические свойства, которые измеряют при сравнительно низких нагрузках, когда пластическое течение только начинает развиваться (пластометры различных конструкций);

2) реологические свойства, которые измеряют в широком диапазоне напряжений вплоть до полного разрушения коагуляционной структуры (вискозиметры).

Показано, что о пригодности формовочных масс для экструзии заданной формы можно судить лишь по определенному сочетанию структурно механических и реологических свойств. Среди важнейших показателей следует выделить: влажность, соотношение деформаций, период релаксации, мощность на разрушение коагуляционной структуры, индекс течения.

Для успешного формования пасты должны обладать совокупностью указанных выше свойств. Необходимо отметить, что к пастам, предназначенным для получения сложнопрофильных изделий, диапазон оптимальных значений достаточно узкий, в то время, как для экструзии простых форм эти требования значительно «мягче».

К настоящему времени разработано достаточно много способов регулирования структурно-механическими и реологическими свойствами паст.

Эти способы обсуждены и систематизированы в обзорной монографии [1].

Литература [1] Ильин А.П., Прокофьев В.Ю. Физико-химическая механика в технологии катализаторов и сорбентов. Иваново: ИГХТУ, 2004. 316 с.

XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ 274 «НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010»

УДК 546. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ АЛКОКСО- И ОКСОАЛКОКСОПРОИЗВОДНЫХ РЕНИЯ Прямилова Е.Н., Чернышова О.В., Дробот Д.В.

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (МИТХТ), г. Москва В последние годы заметен возрастающий интерес к химии соединений рения и синтезу функциональных материалов на его основе. Основная область применения рения — изготовление конструкционных сплавов с различными тугоплавкими металлами, которые обладают ценными механическими характеристиками, а также устойчивостью к действию высоких температур и агрессивных сред. Другой важной областью применения рения является производство катализаторов, характеризующихся высокой активностью и селективностью в различных реакциях органического и элементорганического синтеза. При получении сплавов на основе рения с другими тугоплавкими металлами и оксидных материалов, используя традиционные методы, неизбежно столкновение с некоторыми недостатками. Использование алкоксопроизводных для синтеза материалов позволяет их избежать.

Среди существующих методов синтеза исходных алкоксосоединений электрохимический способ можно назвать самым удобным с технологической точки зрения, а также ввиду гибкости и низких затрат. Он заключается в анодном растворении рения в требуемом спирте в присутствии электропроводящей добавки. Этим методом впервые были получены такие комплексы рения, как Re4O4(OEt)12, Re4O2(OBun)88BunOH, Re4O6(OiPr)10, Re4O6(OMe)12 и др.[1].

Разработана и введена в исследовательский процесс оригинальная конструкция электрохимической ячейки, программно-аппаратное обеспечение, методика исследования анодного растворения рения и других d-элементов в растворах абсолютизированных ROH (R = Me, Et, i-Pr и т.д.), позволяющая контролировать и поддерживать постоянным потенциал (или ток, в зависимости от задачи), in situ концентрацию метала (рения) в растворе в зависимости от времени проведения процесса. Постоянство электрохимических параметров обеспечивается «ЭХК – 1012». С использованием метода ЭПР показано, что наиболее вероятным процессом, протекающим на аноде в выбранных условиях является окисление Re0 до ReVI.

Электрохимический синтез алкоксопроизводных рения представляет собой широкую и перспективную область для дальнейших исследований.

Литература [1] О.В. Петракова, Д.В. Дробот, П.А. Щеглов. Синтез и свойства комплекса рения с n-бутанолом и i-бутанолом // Вестник МИТХТ, 2009, т. 4, №5, с.

97-102.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ УДК 549.752/. НОВЫЕ ФАЗЫ ТРОЙНОЙ СИСТЕМЫ Li2O–ZnO–Nb2O Фомичев В.В., Морозов В.А., Коновалова В.В.



Pages:     | 1 |   ...   | 6 | 7 || 9 | 10 |   ...   | 19 |
 



 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.