авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Pages:   || 2 | 3 | 4 |
-- [ Страница 1 ] --

XII АНДРИАНОВСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ

«КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ.

СИНТЕЗ, СВОЙСТВА, ПРИМЕНЕНИЕ»

ОТДЕЛЕНИЕ ХИМИИ И НАУК О МАТЕРИАЛАХ РАН

НАУЧНЫЙ СОВЕТ РАН ПО

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ

НАУЧНЫЙ СОВЕТ РАН ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ им. А.Н.НЕСМЕЯНОВА

РАН

ИНСТИТУТ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

им. Н.С.ЕНИКОЛОПОВА РАН

РОССИЙСКИЙ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ им. Д.И. МЕНДЕЛЕЕВА МОСКОВСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ ТОНКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ им. М.В. ЛОМОНОСОВА ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР РФ "ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНО ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ И ТЕХНОЛОГИИ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ" ООО «ЛАБОРАТОРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ. ТЕХНОЛОГИИ. ЭКСПЕРТИЗА.

МАРКЕТИНГ.» (ООО «ЛИТЭМ») Москва, ИНЭОС РАН 25 – 27 сентября ОРГАНИЗАЦИОННЫЙ КОМИТЕТ Музафаров А.М (председатель) Папков В.С. (зам. председателя) Пономаренко С.А. (зам. председателя) Бакеев Н.Ф.

Бауков Ю.И.

Воронков М.Г.

Егоров М.П.

Завин Б.Г.

Иванов П.В.

Киреев В.В.

Кирилин А.Д.

Копылов В.М.

Мякушев В.Д.

Поливанов А.Н.

Семенов В.В.

Скворцов Н.К.

Стороженко П.А.

Финкельштейн Е.Ш.

Чернышев Е.А.

Щеголихина О.И.

Быстрова А.В. – уч. секретарь ПРОГРАММНЫЙ КОМИТЕТ Папков В.С. (председатель) Демченко А.И.

Карлов С.С.

Кондрашов Э.К.

Лейтес Л.А.

Минаков В.Т.

Негребецкий В.В.

РАБОЧАЯ ГРУППА Быстрова А.В.

Жильцов А.С.

Котов В.М.

Пряхина Т.А.

Темников М.Н.

Шрагин Д.И.

Программа конференции 25/09/2013, среда Регистрация 18:30 – 20:00 Фуршет /ИНЭОС РАН, 119991 Москва, ул. Вавилова, 28/ 26/09/2013, четверг 09:30 – 10:00 Открытие конференции Председатель: Папков В.С.

Полимеризация напряженных кремнийуглеродных гетероциклов – путь к получению полимеров с заданными 10:00 – 10:30 П-1 свойствами Н. В. Ушаков, Е. Ш. Финкельштейн Институт нефтехимического синтеза РАН, Россия Новые возможности современной лазерной спектроскопии КР в изучении кремнийорганических соединений 10:30 – 11:00 П- С.С. Букалов, Л. А. Лейтес ИНЭОС РАН, Россия 11:00 – 11:30 Кофе-брейк Председатель: Музафаров А.М.

Полиэдрические органометаллосилоксаны – методы синтеза и перспективы практического применения 11:30 – 11:50 У- О.И. Щеголихина ИНЭОС РАН Люминесцирующие и микроканальные силиконовые каучуки В. В. Семенов, Н. В. Золотарева 11:50 – 12:10 У- Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, Россия Синтез и спектрально-люминесцентные свойства новых разветвленных олигоарилсиланов на основе олигофенилена и 12:10 – 12:30 У-3 фениниленоксазола О.В. Борщев, М.С. Скоротецкий, М.С. Сурин, С.А. Пономаренко ИСПМ РАН 12:30 – 14:00 Обед Председатель: Щеголихина О.И.





Фармакологически активные гидрогели на основе полиолатов кремния, титана и цинка: cинтез, свойства, применение 14:00 – 14:20 У-4 Т.Г. Хонина, О.Н. Чупахин Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Россия Использование 29Si 2D, 3D и DOSY ЯМР для анализа соединений кремния 14:20 – 14:40 У- Р.А. Новиков, А.В. Арзуманян, А.О. Терентьев, Г.И. Никишин, Ю.В.

Томилов Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского РАН, Россия Синтез поливинилметилдиэтил- и полибензилметилдиэтилсилоксанов 14:40 – 15:00 У-6 Д.И. Шрагин, В.В. Городов, С.А. Миленин, А.А. Калинина, А.М.

Музафаров ИСПМ РАН, Россия Керамообразующие силиконовые компаунды А. Ю. Федоров2, А. В. Царева1, В. М. Копылов1, В. В. Киреев2, Е. И.

15:00 – 15:20 У- Костылева ПЕНТА-91;

2РХТУ им. Д. И. Менделеева Синтез органо-неорганических нанообъектов на основе сверхразветвленных полиэтоксисилоксанов А. С. Жильцов1,2, В. В. Казакова1, О. Б. Горбацевич1, К. Л. Болдырев1, 15:20 – 15:40 У-8 О. А. Серенко1, А. М. Музафаров1, Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С.

Ениколопова, Россия;

2Институт элементоорганических соединений РАН им. А.Н. Несмеянова Соединения элементов 14 группы (Si, Ge, Sn) со связью элемент элемент: синтез, структура и физико-химические свойства К.В. Зайцев1, Е.П Мошкин1, С.Г. Червяков1, А.В. Чураков2, В.А.

15:40 – 16:00 У- Тафеенко1, С.С. Карлов1, Г.С. Зайцева МГУ имени М.В.Ломоносова, Россия;

2Институт общей и неорганической химии РАН 16:00 – 18:00 Стендовая сессия (С-1 – С-89) + Кофе-брейк 27/09/2013, пятница Председатель: Негребецкий В.В.

Поляризационный эффект в кремнийорганических соединениях О.В. Кузнецова1, А. Н. Егорочкин1, М.Г. Воронков Федеральное государственное бюджетное учреждение науки 09:30 – 10:00 П-3 Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук, Россия;

2Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А. Е.

Фаворского СО РАН, Россия Новые C,O-, O,O- and O,S-хелатные комплексы кремния на основе 2-амино-, 2-гидрокси- и 2-тиокислот Ю.И. Бауков1, А.Г. Шипов1, С.Ю. Быликин1, Н.А. Калашникова1, А.А.

10:00 – 10:30 П- Николин1, Д.А. Архипов2, Е.П. Крамарова1, А.А. Корлюков2, В.В.

Негребецкий РНИМУ;

2ИНЭОС 10:30 – 11:00 Кофе-брейк Председатель: Бауков Ю.И.

Спектроскопия ЯМР в химии соединений гипервалентного 11:00 – 11:30 П- кремния: возможности и перспективы В.В. Негребецкий Российский национальный исследовательский медицинский университет им. Н.И.Пирогова Влияние фтокремнийорганических заместителей на свойства полимеров различной архитектуры 11:30 – 11:50 У- Н. A. Шереметьева1, В.Д. Мякушев1, А.И. Бузин1, А.М. Музафаров1, ИСПМ РАН;





2ИНЭОС РАН Поликонденсация диорганодиалкоксисиланов в активной среде – селективный метод получения линейных и циклических полиорганосилоксанов 11:50 – 12:10 У- А. А. Калинина1, Н.Г. Василенко1, Н.В. Демченко1, А.И. Демченко2, П.А. Стороженко2, А.М. Музафаров1, ИСПМ РАН;

2ГНИИХТЭОС;

3ИНЭОС РАН Кремнийорганические поверхностно-активные вещества в процессах гетерофазной полимеризации мало растворимых в воде мономеров 12:10 – 12:30 У- Грицкова И.А., Копылов В.М.

Московский государственный университет тонких химических технологий имени М. В. Ломоносова 12:30 – 14:00 Обед Председатель: Букалов С.С.

Эффекты заместителей в комплексах пентакоординированного кремния О.В. Кузнецова1, В.В. Негребецкий2, А.Н. Егорочкин 14:00 – 14:20 У-13 1Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук, Россия;

2Российский государственный медицинский университет им. Н.И. Пирогова, Россия Макрокинетика гидролиза органохлор- и алкоксисиланов.

Сопоставительный анализ.

14:20 – 14:40 У- Павел Владимирович Иванов, Надежда Гаврииловна Мажорова ООО «НПФ «МИКС», Россия О реакции аминоалкилорганосилоксанов с фенолфталеином 14:40 – 15:00 У-15 Д.О. Анашкин, И.М. Райгородский, В.М. Копылов, В.А. Ковязин ООО "Пента-91", Россия Азотсодержащие кремнийорганические соединения и бескислородная высокотермостойкая керамика на их основе.

15:00 – 15:20 У- О.Г. Рыжова, П.А. Стороженко, А.Н. Поливанов ФГУП ГНИИХТЭОС, Россия Синтез новых классов циклических пероксидов с SiOOC фрагментом 15:20 – 15:40 У- А.В. Арзуманян, Р.А. Новиков, А.О. Терентьев, Г.И. Никишин ИОХ РАН 15:40 – 16:00 Закрытие конференции СТЕНДОВАЯ СЕССИЯ, 26 СЕНТЯБРЯ 16:00 – 18: C-1. Синтез кремнийорганических винилсодержащих смол и их влияние на свойства композиций, отверждающихся по реакции гидросилилирования К. С. Андриянова, В. А. Ковязин, В. О. Шугаева, А. Б. Полеес, В. М. Копылов ООО "Пента-91", Россия C-2. Применение кремнийорганических материалов для поверхностной обработки сцинтилляторов Л. А. Андрющенко, А.В. Шкоропатенко, А.М. Кудин Институт сцинтилляционных материалов НАН Украины, Украина C-3. Композитные сцинтилляторы на основе кремнийорганических полимерных матриц Л. А. Андрющенко, В.А. Тарасов, Т.А. Непокупная Институт сцинтилляционных материалов НАН Украины, Украина C-4. Синтез и применение новых кремнийорганических молекул-стопперов А.А. Анисимов, Ю.Н. Кононевич, Д.Е. Архипов, А.С. Перегудов, О.И. Щеголихина, А.М. Музафаров ИНЭОС РАН, Россия C-5. Исследование влияния роливсана на процесс получения керамической матрицы из поликарбосиланового прекурсора Н.И. Швец, В.Т. Минаков, Л.Ю. Бадьина, А.Н. Бабин ФГУП "ВИАМ" C-6. Синтез полимолибденфенилсилоксана, содержащего атомы молибдена в степени окисления + М.И. Баланов, А.В. Ермолаева, В.В. Васильева, А.В. Аликовский Дальневосточный федеральный университет, Россия C-7. Реакция 1-гидросилатрана с солями ртути как путь синтеза 1-замещенных силатранов Ю. И. Болгова, Е. Н. Тимофеева, О. М. Трофимова, М. Г. Воронков Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН, Россия C-8. Особенности кремний-, титан-, цинк-глицеролатных прекурсоров в золь-гель процессе А.Н. Бондарев, М.В. Иваненко, И.Н. Штанько, Е.В. Шадрина Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Россия C-9. Изучение формирования полимерной цепи в гидролизе органотриалкоксисиланов П.В. Иванов, А.В. Бутузов, Н.Г. Мажорова, В.В. Прохорцев ООО "НПФ "МИКС", Россия C-10. Исследование каталитического диспропорционирования фенилхлорпроизводных кремния и германия методами квантовой химии Марина Ивановна Воробьева1, ВГ Лахтин1, ЕГ Гордеев2, АД Кирилин ФГУП ГНИИХТЭОС, Россия;

2МГУТХТ им. М.В. Ломоносова C-11. Исследование особенностей спектров ЯМР силилированных производных азасилациклопентанов методами квантовой химии Е.Г. Гордеев1, Т.Р. Салихов2, В.М. Копылов1, Д.И. Шрагин3, Г.В. Черкаев3, А.Д.

Кирилин МИТХТ им. М.В. Ломоносова;

2РХТУ им. Д.И. Менделеева;

3ИСПМ им. Н.С.

Ениколопова РАН C-12. Синтез органоциклотрисилоксанов в активной среде В.В. Городов, С.А. Миленин, А.А. Калинина, Д.И. Шрагин, А.М. Музафаров ИСПМ РАН, Россия C-13. Si-фторсодержащие 1-арилквазисилатраны (NSi) Ar(F)Si(OCH2CH2)2NR Е.А. Гребнева, А.И. Албанов, О.М. Трофимова, Н.Ф. Чернов, М.Г. Воронков Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН, Россия C-14. Исследование строения и свойств фенилсодержащих каучуков в зависимости от изомерного состава 1,3,5-триметил, 1,3,5 трифенилциклотрисилоксана А. Р. Долотко1, Е. И. Алексеева2, А. М. Филипов2, И. Ю. Рускол1, А. К. Шестакова РХТУ им. Д. И. Менделеева, Россия;

2ФГУП ГНИХТЭОС C-15. Особенности формирования супрамолекулярной упаковки каркасных металлосилсесквиоксанов в кристаллической фазе.

М.С. Дронова1,2, А.А. Корлюков1, Д.Е. Архипов1, В.Н. Таланова1, Е.С. Шубина1, М.М.

Левицкий1, А.Н. Биляченко1, А.Д. Кирилин ИНЭОС РАН, Россия;

2МИТХТ, Россия C-16. Элементоорганические олигомеры для материалов радиотехнического назначения П.В. Иванов1, Н.В. Ефремова1, Е.И. Суздальцев ООО "НПФ "МИКС";

2ОАО "ОНПП "ТЕХНОЛОГИЯ" C-17. О термостойкости клеевых композиций на основе полиметилфенилспироциклосилоксана П.В. Иванов, Н.В. Ефремова, А.А. Алексеева ООО "НПФ "МИКС", Россия C-18. Синтез и свойства силоксанового аналога каликсарена на основе стереорегулярного органоциклосилоксана Павел Владимирович Жемчугов ИНЭОС РАН, Россия C-19. Синтез карбосиланов и их реологические свойства Д. В. Жигалов, Д. В. Сидоров, Г.И. Щербакова ГНЦ РФ ФГУП ГНИИХТЭОС, Россия C-20. «Онкосорб» на цеолите снижает содержание полициклических ароматических углеводородов и нитрозаминов в газо-воздушных смесях И. В. Жигачева1, Е. Б. Бурлакова1, М. Г. Воронков Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля Российской академии наук, Россия;

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии силикатов им. И. В. Гребенщикова Российской академии наук C-21. Титанолигометилсилазаны – перспективные прекурсоры высокотермостойкой мультикерамики С. В. Жукова, О.Г. Рыжова, П.А. Стороженко, А.Н. Поливанов ГНЦ РФ ГНИИХТЭОС, Россия C-22. Непрерывный магнийорганический синтез элементоорганических соединений Александр Александрович Захаров, АА Грачев, ВИ Ширяев ФГУП ГНИИХТЭОС, Россия C-23. Исследование закономерностей взаимодействия алкоксисиланов с октаметилциклотетрасилоксаном В.Л. Иванова, В. Г. Лахтин, М.Г. Кузнецова ФГУП ГНИИХТЭОС C-24. Кремнийорганический карбоксилат дибутилолова как катализатор силанольной сшивки полиэтилена Владимир Васильевич Иванов1, О.В. Криволапова1, В.М. Копылов МИТХТ, Россия;

2ООО "ПЕНТА-91", Россия C-25. Получение кремния электролизом хлоридно-фторидных расплавов Ю.П. Зайков, А.В. Исаков, А.П. Аписаров, О.В. Чемезов Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН C-26. Синтез молибденорганосилоксанов в условиях механохимической активации А. А. Капустина, Н.П. Шапкин, Н.В. Домбай, В.В. Либанов Дальневосточный федеральный университет, Россия C-27. Синтез новых кремнийорганических производных дибензоилметаната дифторида бора Юрий Николаевич Кононевич1, М. Н. Темников1, В. А. Сажников2, А. М.

Музафаров ИНЭОС РАН, Россия;

2Центр фотохимии РАН C-28. Термостойкие метилфенилсилоксановые смолы и конкурентноспособные эмали на их основе.

О.Г. Рыжова1, А.М. Конторов1, М.Г. Кузнецова1, А.Н. Поливанов1, Р.С.

Миргазитова ГНИИХТЭОС, Россия;

2"Элкон", Россия C-29. Термостабилизация полидиметилсилоксанов кремнийорганическими производными некоторых d- и f-элементов Е.И. Костылева1, Т.И. Рыбкина1, В.М. Копылов Новомосковский институт Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева, Россия;

2Московский государственный университет тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова C-30. Синтез поливольфрамофенилсилоксанов с регулируемым содержанием металла и исследование их устойчивости к термоокислительной деструкции С.Г. Красицкая, А.В. Аликовский, В.В. Васильева, М.И. Баланов, Ю.С. Забелина Дальневосточный федеральный университет, Россия C-31. Самодиспергирующиеся в воде органоалкоксисилоксаны и их использование для гидрофобизации стройматериалов Владимир Васильевич Иванов1, О.В. Криволапова1, В.М. Копылов МИТХТ, Россия;

2ООО "ПЕНТА-91", Россия C-32. «Сухая» дезактивация шлама мокрой очистки синтеза хлорсиланов ЮП Ендовин, АА Левченко, ОВ Перерва, ЕН Чекрий, АМ Шанина, АН Поливанов, ПА Стороженко ФГУП "ГНИИХТЭОС", Россия C-33. Синтез и свойства олигоариленсодержащих дендритных макромолекул Ю.Н. Лупоносов1, С.А. Пономаренко1, Н.Н. Расулова1, Н.М. Сурин1, Е.И. Мальцев2, Д.А. Лыпенко2, А.М. Музафаров ФГБУН Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук, Россия;

2Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН.

C-34. Изучение фазового равновесия в системах Органоалкоксисилан-Ацетон Вода Н.Г. Мажорова1, А.В. Новиков2, Ю.А. Писаренко3, А.В. Бутузов4, П.В Иванов МИТХТ им. Ломоносова, Россия;

ООО"НПФ"МИКС";

2МИТХТ им. Ломоносова;

МИТХТ им. Ломоносова, Россия;

ООО"НПФ"МИКС";

4МИТХТ им. Ломоносова, Россия;

ООО"НПФ"МИКС";

5МИТХТ им. Ломоносова, Россия;

ООО"НПФ"МИКС" C-35. Химическая модификация поливинилтриметилсилана и поли(1 триметилсилил-1-пропина) Александр Александрович Масалев, Юлия Владимировна Иванова, Валерий Самуилович Хотимский Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топч, Россия C-36. Синтез сверхразветвленных полиметилсилсесквиоксанов Иван Борисович Мешков ИСПМ РАН, Россия C-37. Синтез и исследование каталитической активности в реакциях гидросилилирования иммобилизованного на поверхности силикагеля триметилэтилендиаминного комплекса платины (II) Д.А Мигулин1, Е.А. Татаринова1, С.А. Миленин1, А.М. Музафаров ИСПМ РАН, Россия;

2ИНЭОС РАН, Россия C-38. Синтез фенил(гидрид)силоксанового сополимера Сергей Александрович Миленин, Александра Александровна Калинина, Елена Анатольевна Татаринова, Азиз Мансурович Музафаров ИСПМ РАН, Россия C-39. Примеры влияния заместителей у атомов кремния на характер кристаллизации и химические свойства функциональных органоцикло силоксанов и силазанов М.Ю. Митрофанов1, А.Б. Зачернюк1, К.А. Лысенко2, А.М. Музафаров1, ИСПМ им. Н.С.Ениколопова РАН;

2ИНЭОС им. А.Н.Несмеянова РАН C-40. Равновесие Шленка в ряду хлоридов (трет-бутоксисилил)метилмагния Е. А. Монин, И. А. Быкова, В. М. Носова, А. В. Кисин, П. А. Стороженко ГНИИХТЭОС, Россия C-41. Взаимодействие трет-бутоксизамещенных хлоридов силилметилмагния с монохлоридами олова и кремния.

Е.А. Монин, И.А. Быкова, В.М. Носова, М.Г. Кузнецова, А.М. Филиппов, П.А.

Стороженко ГНИИХТЭОС, Россия C-42. Комплексы переходных металлов с олигогерманами Е. П. Мошкин, К.В. Зайцев, В.А. Тафеенко, Ю.Ф. Опруненко, И.П. Глориозов, С.С.

Карлов, Г.С. Зайцева МГУ имени М.В.Ломоносова, Россия C-43. Триметилсилоксановые производные полиметилсилсесквиоксановых дендримеров.

М. А. Обрезкова1, А. М. Музафаров1, ИСПМ РАН;

2ИНЭОС РАН C-44. Прогнозирование свойств кремнийорганических соединений ОВ Перерва, ЮП Ендовин, НМ Соколов ФГУП "ГНИИХТЭОС", Россия C-45. Исследование влияния структуры стереоизомеров тетракис(гидрокси)фенилциклотетрасилоксанов в реакции поликонденсации на структуру стереорегулярных циклолинейных полифенилсилсесквиоксанов Ирина Михайловна Петрова, Татьяна Васильевна Стрелкова, Наталия Николаевна Макарова институт элементоорганических соединений РАН, Россия C-46. Гребнеобразные жидкокристаллические стереорегулярные циклолинейные метилсилоксановые сополимеры с боковой терминальной лактатной группой при 4,4-фениленовом фрагменте Ирина Михайловна Петрова, Татьяна Васильевна Стрелкова, Наталия Николаевна Макарова ИНЭОС РАН C-47. Смачивающие и смазочные свойства полиоксиалкилен- полисилоксановых блок-сополимеров А.В. Петроградский, В. М. Копылов, А. Е. Травкин, Е. Ю. Грешилова, И. Ю.

Маркузе МИТХТ им.М.В. Ломоносова, Россия C-48. Синтез и люминесцентные свойства полинорборненов с трифенилсилильной группой в боковой цепи Елена Олеговна Платонова, Г.В. Басова, Ю.П. Баринова, А.В. Рожков, И.К.

Григорьева, Л.Н. Бочкарев Институт металлорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук, Россия C-49. Изучение поведения триметилсилилизоцината в реакциях с производными гидразина Мария Владимировна Плетнева, Наталия Александровна Голуб, Лия Олеговна Белова, Алексей Дмитриевич Кирилин Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова (МИТХТ), Россия C-50. Химические превращения n-триметилсилилпроизводных диазолов в реакциях с триметилсилилизоцианатом Мария Владимировна Плетнева, Наталия Александровна Голуб, Лия Олеговна Белова, Алексей Дмитриевич Кирилин Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова (МИТХТ), Россия C-51. Водоэмульсионные композиции на основе фторкремнийорганического препарата «Фторсам-39» для защиты строительных материалов и произведений искусства от вредного воздействия окружающей среды М.Ю. Попович1, С.П. Круковский1, А.М. Сахаров1, О.У. Смирнова1, В.Н. Ярош2, А.А.

Ярош1, Б.Г. Завин3, В.М. Котов ИОХ им. Н.Д. Зелинского РАН, Россия;

2НИИ Культурного и природного наследия, Минкультуры, Россия;

3ИНЭОС им. А.Н. Несмеянова РАН, Россия C-52. Триметилсилилфосфиты – удобные синтоны в синтезе новых моно- и дифосфорзамещенных гетероциклов с 1,2-фениленовыми фрагментами Андрей Анатольевич Прищенко, М.В. Ливанцов, О.П. Новикова, Л.И. Ливанцова, В.С. Петросян Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, Россия C-53. Cинтез новых функционализированных моно- и дифосфорсодержащих кислот на основе триметилсилиловых эфиров кислот трехвалентного фосфора Андрей Анатольевич Прищенко, М.В. Ливанцов, О.П. Новикова, Л.И. Ливанцова, И.С. Ершов, В.С. Петросян Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, Россия C-54. Исследование процесса гидролитической поликонденсации фторсодержащих органоалкоксисиланов в среде уксусной кислоты В. В. Прохорцев1, А. А. Калинина2, Н. В. Демченко2, А. М. Музафаров2,3, П. А.

Стороженко ГНИИХТЭОС, Россия;

2ИСПМ РАН, Россия;

3ИНЭОС РАН C-55. Полиорганосилоксаны с привитыми метилундециленатными заместителями у атомов кремния Т.А. Пряхина, Т.В. Стрелкова, М.И. Бузин, А.М. Музафаров ИНЭОС РАН, Россия C-56. Синтез и свойства новых поликарбонатсилоксанов гребнеобразного типа И. М. Райгородский, Д.О. Анашкин, В.М. Копылов, Л.Э.. Старанникова ООО Пента-91, Россия C-57. Изучение влияния MQ-смол на параметры силиконовых полиаддиционных композиций И.Ю. Рускол1, Е.И. Алексеева2, А.К. Шестакова2, С.Р. Нанушьян РХТУ им. Д.И. Менделеева, Россия;

2ФГУП "ГНИИХТЭОС" C-58. Определение коэффициентов нелинейно-логарифмической зависимости характеристической вязкости от молекулярной массы для системы ПДМС– толуол А. А. Савицкий, И. И. Скороходов ГНЦ ФГУП "ГНИИХТЭОС", Россия C-59. Метод оценки "качества" результатов вискозиметрических измерений на основе принципа эксклюзионного подобия полимеров А. А. Савицкий, И. И. Скороходов ГНЦ ФГУП "ГНИИХТЭОС", Россия C-60. Взаимодействие сульфенилхлорида ацетилацетоната дифторида бора с непредельными кремнийорганическими соединениями Д. В. Сайгак, Н. А. Гельфанд, И. В. Свистунова ДВФУ C-61. Силилированные производные азасилациклопентанов Т.Р. Салихов1, В.М. Копылов2, Д.И. Шрагин РХТУ им. Д.И. Менделеева;

2МГУТХТ им. Ломоносова;

3ИСПМ РАН им.

Ениколопова C-62. Люминесцентный солнечный концентратор на основе силиконового каучука и кремнийорганического периленового красителя В.В. Семенов, Н.В. Золотарева, Т.С. Любова, Е.Ю. Ладилина Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, Россия C-63. Полиприсоединение стирола к олигоорганосилоксанам, содержащим реакционоспособные RSiHO- группы Б.Г. Завин, Н.В. Сергиенко, Т.В. Стрелкова, Т.А. Пряхина, А.М. Музафаров ИНЭОС РАН, Россия C-64. Новые композиционные материалы на основе кремнийорганических мономеров и эпоксидных сополимеров Е.И. Сипкина1, М.А. Покровская2, О.В. Лебедева1, Ю.Н. Пожидаев1, Т.В.

Раскулова ФГБОУ ВПО "ИрГТУ", Россия;

2ФГБОУ ВПО "АГТА", Россия C-65. Bлияние нанодисперсных биогенных металлов на свойства кремнепротатрановых регуляторов роста растений С.В. Логинов, В.В. Смирнов, Ш.Л. Гусейнов, С.И. Малашин ГНИИХТЭОС, Россия C-66. Бензоксазинсилоксаны и эпоксидные композиции на их основе Ш.Ф. Гизатуллин, В.Н. Соколик, И.М. Райгородски, В.М. Копылов ООО "Пента-91", Россия C-67. Гидрофобизация эпоксидных лакокрасочных покрытий фторсодержащими кремнийорганическими олигомерами М.А. Солдатов, Н.А. Шереметьева, А.А. Калинина, Н.В. Демченко, А.М. Музафаров ИСПМ РАН, Россия C-68. Щелочные золи на основе тэтраэтоксисилана Ю.А. Старостина, П.А. Стороженко, А.Н. Поливанов, Т.И. Федотова, А.В.

Левчук, В.А. Власова, К.Е. Смирнова, А.Г. Иванов ФГУП ГНИИХТЭОС, Россия C-69. Модифицированные олигометилсилсесквиоксаны В.Н. Таланов, П.А. Аверичкин МИТХТ им. М.В.Ломоносова, Россия C-70. Новые гребнеобразные ЖК стереорегулярные циклолинейные метилсилоксановые сополимеры А.В. Тальдрик, Н.Н. Макарова ИНЭОС РАН, Россия C-71. Модификация лестничного полифенилсилсесквиокса реакцией с н бутиллитием.

М.Н. Темников1,2, Н.В. Демченко1, А.М. Музафаров1, ИСПМ РАН, Россия;

2ИНЭОС РАН, Россия C-72. Реакция гидрокарбилтриалкоксисиланов с фторпротатраном М. Г. Воронков, Г. А. Кузнецова, Е. Н. Тимофеева Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН, Россия C-73. Каскадный химический синтез циклосилоксанов в системе органодихлорсилан - ацетилацетон – карбамид Е. С. Транкина, Б. Г. Завин, Н. В. Сергиенко, А.С. Курдюкова, А.М. Музафаров ИНЭОС РАН, Россия C-74. Кремнийорганические соединения на основе сульфенилхлоридов ацетилацетонатов металлов – синтез, свойства, применение М.В. Тутов, Н.П. Шапкин, Е.И. Карпова, В.К. Степанович Дальневосточный федеральный университет, Россия C-75. Золи на основе циркония и гафния Т.И. Федотова1, П.А. Стороженко1, А.В. Левчук1, В.А. Власова1, Ю.А.

Старостина1, К.Е. Смирнова1, О.В. Щеголихина2, И.В. Благодатских2, Е.Е.

Гринберг ФГУП ГНИИХТЭОС, Россия;

2ФГБУ ИНЕОС им. А.Н. Несмеянова;

3ФГУП ИРЕА C-76. Модификация полиэфируретанов олигосилоксандиолами Л.И. Макарова, Л.В. Филимонова, В.Г. Васильев, М.И. Бузин, Л.М. Волкова, И.О.

Волков, Б.Г. Завин, В.С. Папков ИНЭОС РАН C-77. Особенности анализа метилфенилсилоксанов на хромато-масс спектрометре с ионной ловушкой А. М. Филиппов1, И.Ю. Рускол2, А.Р. Долотко2, Т.И. Шулятьева1, А.В. Кисин Гос.НИИ химии и технологии элементоорганических соединений, Россия;

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева C-78. Изучение состава метилсилоксанов, получаемых каталитической перегруппировкой октаметилциклотетрасилоксана с гексаметилдисилоксаном, методом хромато-масс-спектрометрии Александр Михайлович Филиппов, Анастасия Викторовна Городецкая, Тамара Ивановна Шулятьева, Татьяна Владимировна Трушкина Гос.НИИ химии и технологии элементоорганических соединений, Россия C-79. Синтез и свойства водорастворимых кремнеземных наночастиц Д. Н. Холодков1, А. С. Жильцов1,2, О. Б. Горбацевич1, Т. С. Куркин1, В. В. Казакова1, А. М. Музафаров1, Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова, Россия;

Институт элементоорганических соединений РАН им. А.Н. Несмеянова C-80. Соединения элементов 14 группы, содержащие связь Ge-E (E = Si, Ge, Sn) Е.П. Мошкин1, С.Г. Червяков1, К.В. Зайцев1, А.В. Чураков2, В.А. Тафеенко МГУ им. М.В. Ломоносова, Россия;

2Институт общей и неорганической химии РАН, Россия C-81. Исследование продуктов взаимодействия щелочных металлосилоксанов с хлоридом лития Н.В. Черкун, Н. В. Сергиенко, Т. В. Стрелкова, Н. Н. Смирнова, О.Л. Лепендина, В.

Н. Таланова, И.В. Попова, А. Г. Буяновская, Б. Г. Завин Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, Россия C-82. Исследование процессов образования фенил(гидрид)диэтоксисилана Н.В. Черкун1, Н.В. Сергиенко1, Е.Г. Гордеев2, В.М. Котов1, Б.Г. Завин1, А.М.

Музафаров Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, Россия;

Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В Ломоносова C-83. Исследование ориентационного порядка в тонких слоях дискотических пента- и гептамерных молекул полициклосилоксанов методом наклонного поляризованного луча Н.В. Чижова1, А.Е. Грищенко2, Н.А. Михайлова2, Н.Н. Макарова ИНЭОС РАН, Россия;

2НИИ физики им. В.А. Фока C- П. ГУ, Россия C-84. Использование MQ-смол при изготовлении слоистых пластиков Е.А. Чупрова, С.В. Виноградов, А.Н. Поливанов, Е.А. Пономарева ФГУП ГНИИХТЭОС, Россия C-85. Новые аспекты использования 2-фурфуриламина М.Г. Шамина, Е.А. Фисенко, А.Д. Кирилин Московский Государственный Университет Тонких химических технологий им.

М.В.Ломоносова, Россия C-86. 2-Фурфуриламин – новое исходное соединение для получения О силилуретанов М.Г Шамина, Е.А. Фисенко Московский Государственный Университет Тонких химических технологий им.

М.В.Ломоносова, Россия C-87. Использование вермикулитов, модифицированных полигетеросилоксанами и оксидом олова(IV) в защитных покрытиях для судостроения В.Я. Шапкина1, В.В. Васильева2, Н. П. Шапкин Дальневосточный морской государственный университет им. Адм. Г. И.

Невельского, Россия;

2Дальневосточный федеральный университет, Россия C-88. Композиционные материалы на основе кремнийорганических каучуков для многослойных контактов Рема Дмитриевна Джатиева1, Николай Евгеньевич Шубин ГБУ ИТЦМ, Россия;

2ФГБОУВПО СКГМИ C-89. Низкокластерные каркасные металлосилсесквиоксаны. Особенности синтеза, каталитические и магнитные свойства.

А. И. Ялымов, М. С. Дронова, А. А. Корлюков, Д. Е. Архипов, Н. Н. Смирнова, Е. С.

Шубина, М. М. Левицкий, А. Н. Биляченко ИНЭОС РАН C-90. Влияние добавки КОН на процесс электровосстановления кремния в расплаве KF-KCl-K2SiF6.

С.И. Жук, Л.М. Минченко, О.В. Чемезов, А.В. Исаков, Ю.П. Зайков Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН Приглашенные доклады П- Полимеризация напряженных кремнийуглеродных гетероциклов – путь к получению полимеров с заданными свойствами Н.В. Ушаков1*, Е.Ш. Финкельштейн Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН *e-mail: ushakov@ips.ac.ru Исследования последних 25-ти лет отмечены активной разработкой новых методов полимеризации известных кремнийуглеродных гетероциклов, таких как сила- и дисилациклобутаны, силациклопентены, бензосилациклопентены и –бутены, синтезом новых мономеров указанных типов, а также появлением новых типов кремнийуглеродных гетероциклов, способных к полимеризации с раскрытием цикла и изучением возможностей их полимеризации и механизмов1. В первую очередь это относится к силаметаллоцено- и силаметаллоаренофанам, к гетероциклам, содержащим в составе цикла кроме атомов кремния тройные углерод-углеродные связи, а также к мономерам с эндоциклическими связями кремний-кремний.

Получаемые в результате полимеризационного циклораскрытия гетероцепные полимеры с кремнийуглеродными цепями различного типа находят пути квалифицированного практического использования в различных областях современной техники.

В докладе рассмотрена полимеризация всех, известных в настоящее время, видов кремнийуглеродных гетероциклов, способных к цепной полимеризации, а также некоторые свойства и области применения образующихся гетероцепных кремнийорганических полимеров.

N.V. Ushakov, E.Sh. Finkelshtein. Russ. Chem. Rev. 82 (3) 205–227 (2013).

П- Modern laser raman spectroscopy In the study of organosilicon compounds S.S. Bukalov, L.A.Leites Scientific and Technical Center on Raman Spectroscopy, A.N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, The Russian Academy of Sciences E-mail: buklei@ineos.ac.ru Recent progress in Raman instrumentation (putting in operation of high-sensitive CCD detectors, microscopes, micro-cryostats, special probing devices with light-transmitting fibers) makes Raman spectroscopy a powerful non-destructive analytical method, which allows Raman investigation of the samples and processes, previously inaccessible for study (thin polymer films, micro-samples, heterogeneous objects, reaction mixtures etc.). The capabilities of the Raman method, such as Raman imaging, Raman micro-mapping with high spatial resolution, Raman microanalysis, will be demonstrated on examples taken from the field of organosilicon chemistry. In particular, the results obtained by Raman spectroscopy in the detailed study of polysilane phase transitions and polymerization kinetics, determination of molecular structure, indentification of micro-impurities will be presented.

Novel possibilities of Raman spectroscopy combined with atomic-force microscope and electron microscopy will be demonstrated.

The authors acknowledge partial financial support from the Russian Academy of Sciences (Program "Theoretical and Experimental Investigation of the Chemical Bond Nature and Mechanisms of the Chemical Reactions and Processes").

П- Поляризационный эффект в кремнийорганических соединениях О.В. Кузнецова1, А.Н. Егорочкин1*, М.Г. Воронков Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН *e-mail: egor@iomc.ras.ru Необходимость существенной модификации традиционной системы 1.

корреляционных уравнений Гаммета-Тафта для понимания внутримолекулярных взаимодействий между заместителями Х и реакционным центром RC в неклассических сериях соединений XRCq и XBRCq, несущих избыточный заряд q на RC и отличающихся от классических серий 4-XC6H4RCq меньшей длиной мостика В (С=С, СС, …) или отсутствием В. Новый подход к изучению неклассических серий, содержащих атом кремния в Х или RC.

Анализ влияния заместителей на свойства Р 39 кремнийорганических серий, 2.

изученные экспериментально и/или с помощью квантовой химии: потенциалы ионизации IP в фотоэлектронных спектрах, энергии связи 2р электронов E в рентгеноэлектронных спектрах, длины связей d, энтальпии разрыва связей BDE, а также токсичность (летальные дозы LD50) Появление заряда q на RC как результат фотоионизации, комплексообразования 3.

или разрыва связей в RC и как причина возникновения поляризационного эффекта (электростатическое притяжение между зарядом q и диполем, индуцируемым этим зарядом в Х), представление о котором отсутствует в традиционной системе Гаммета Тафта.

Установление зависимости свойств Р (IP, E, d, BDE, LD50) от индуктивного (I), 4.

резонансного (R, R+, R), поляризационного () и стерического (Es’) параметров заместителей Х, которая в общем случае выражается уравнением P = P0 + aI + bR(R+, R) + c + dEs’ Выявление эффектов, оказывающих статистически значимое влияние на свойства Р для каждой из изученных серий.

Доказательство влияния индуктивного, резонансного и поляризационного 5.

эффектов на свойства Р всех изученных неклассических кремнийорганических серий.

Отсутствие влияния стерического эффекта на IP и E.

Применение разработанного подхода для изучения зависимости резонансных 6.

эффектов заместителей Me3Si и Me3SiCH2 от типа реакционного центра RC и заряда на RC, сопряжения во фрагментах SiO, а также для выяснения факторов, влияющих на токсичность силатранов.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 12-03-31703_мол_а).

П- Новые C,O-, O,O- and O,S-хелатные комплексы кремния на основе 2-амино-, 2-гидрокси- и 2-тиокислот Ю.И. Бауков1*, А.Г. Шипов1, С.Ю. Быликин1, Н.А. Калашникова1, А.А. Николин1,.Д.Е. Архипов2, Е.П. Крамарова1, А.А. Корлюков2, В.В. Негребецкий Российский Национальный Исследовательский Медицинский Университет Институт элементоорганических соединений РАН *e-mail: baukov@rsmu.ru Хелатные комплексы гиперкоординированного кремния продолжают привлекать внимание благодаря особенностям их строения, повышенной в ряде реакций реакционной способности, стереохимической нежесткости и широкому спектру биологической активности. Не все типы этих соединений, однако, изучены достаточно подробно. В настоящей работе приводятся сведения о новых типах комплексов пента- и гексакоординированного кремния: нейтральных пентакоординированных моно-С,О хелатах на основе метиламидов 2-(органосульфонил)аминокислот (1 и 2), цвиттер ионных пентакоординированных бис-O,O-хелатах с фрагментами 2-гидрокси- и 2 аминокислот (3), катионных пентакоординированных бис-O,S-хелатах на основе диметиламидов тиокислот (4), катионных пентакоординированных "смешанных" трифлатных комплексах [MeSi(LCH2)(OCHRC(O)NMe2)]+TfO– (5), в которых LCH представляет собой 2-оксопергидроазепинометильный или 2,2-диметилбензо[2Н]-1,3 оксазин-4-оно-3-метильный C,O-хелатный лиганд, а второй лиганд является O,O хелатным (R = H, Me, Ph), а также нейтральном гексакоординированном бисхелатном дифторсилане (6), C,O-хелатные лиганды которого получены на основе саркозина.

R O R O OO _ R SN O Si H R O R' O R4 N O O RSNHCH O + R Me N Me R Me O Si Me O N Si O X Me Me OC2H X 1 2 R = Me, R = H;

R1,R2 = (CH2) 1 R = Me, Ph, 4-MeC6H4, 4-ClC6H4, 4-BrC6H 4-O2NC6H4;

X = F, Cl, Br, OTf, O, +OH2X– R3 = R4 = H, Me, Ph;

R3 = H, R4 = Ph Me N + R O O Me NMe O N S – N Si Cl O Si O S O N F Me2N F 4 (R = Me, t-Bu) Пента- и гексакоординация центрального атома в 1–6 подтверждена методом РСА.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проекты № 11-03-00655 и № 13-03-01864) в рамках деятельности Научно-образовательного центра РНИМУ.

П- Спектроскопия ЯМР в химии соединений гипервалентного кремния: возможности и перспективы В.В. Негребецкий Российский Национальный Исследовательский Медицинский Университет e-mail: negrebetsky1@rsmu.ru Спектроскопия ЯМР — метод исследования химических объектов, использующий явление ядерного магнитного резонанса.1 Наиболее информативной в химии органических соединений гипервалентного кремния (TBP, Oh, M = Si) является спектроскопия ЯМР на ядрах 1Н, 13С, 29Si, а также, в случае фторорганических производных, 19F.

M M TBP Oh В отличие от таких физико-химических методов, как, например, спектроскопия ИК, ЯМР не только дает информацию о молекулярном строении, но и позволяет изучать внутри- и межмолекулярные стереодинамические процессы, а именно: определять константы скорости химических превращений, их активационные параметры и др.

Широкое применение при изучении строения рассматриваемого типа соединений в последние годы получили импульсные методики 2D и 3D спектроскопии ЯМР, а также твердотельная (CP/MAS) спектроскопия ЯМР на различных ядрах.

Стереохимическая нежесткость – одно из наиболее примечательных свойств производных гипервалентного кремния. К настоящему времени оно иccледовано в гораздо меньшей степени по сравнению с другими свойствами таких соединений, интенсивно изучавшимися в последние годы, в частности, структурными особенностями, специфической реакционной способностью, биологической активностью. Для его изучение применяется метод динамического ЯМР на различных ядрах. С целью восполнить имеющийся пробел, в настоящей работе представлены также результаты исследований стереохимической нежесткости органических соединений пента- и гексакоординированного кремния с использованием метода мультиядерной и динамической (1Н, 13С, 29Si) спектроскопии ЯМР, а также CP/MAS ЯМР 29Si.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проекты № 11-03-00655 и № 13-03-01864) в рамках деятельности Научно-образовательного центра РНИМУ.

R.R.Ernst, G.Bodenhausen, A.Wokaun. Principles of Nuclear Magnetic Resonance in One and Two Dimensions. Oxford Science Publications, Clarendon Press – Oxford, 1987, 610 p.

Устные доклады У- Полиэдрические органометаллосилоксаны – методы синтеза и перспективы практического применения О.И.Щеголихина Институт элементоорганических соединеий им. А.Н.Несмеянова РАН *e-mail: olga@ineos.ac.ru Органометаллосилоксаны - соединения, молекулы которых содержат группировку Si-O-M-, где М – атом металла. Это весьма обширный класс соединений, занимающий промежуточное место между органосилоксанами и силикатами. И, несмотря на то, что первый представитель этого класса - триэтилсиланолят натрия Et3SiONa был синтезирован Ladenburg(ом) в 1871 г.1, интерес исследователей к таким соединениям не ослабевает вот уже более столетия как с фундаментальной, так и прикладной точек зрения.

Для синтеза этих соединений используются соединения моно-, ди- и трифункционального кремния, что в сочетании с разнообразием используемых ионов металлов, обеспечивает многообразие структурных форм молекул образующихся ораганометаллосилоканов - от простых и димерных молекул к циклическим структурам и до сложных спироциклов и полиэдров.

Полиэдрические металлосилоксаны, молекулы которых содержат один или два стереорегулярных органосилоксанолятных циклических фрагмента, связанных с матрицей, содержащей от 4 до 10 ионов металлов, принципиально отличаются от всех остальных типов металлосилоксанов и вызывают особый интерес.

В докладе будут представлены методы синтеза и перспективы их практического применения.

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов Президиума РАН (проект ОХ- и ОХ-6) и РФФИ (проект № 13-03-00932).

Ladenburg A. Berichte, 1871, Bd 4, S. 901.

У- Люминесцентный солнечный концентратор на основе силиконового каучука и кремнийорганического периленового красителя В. В. Семенов, Н. В. Золотарева, Т.С. Любова, Е.Ю. Ладилина ФГБУН Институт металлоорганической химии им. Г.А.Разуваева РАН e-mail: vvsemenov@iomc.ras.ru Показана возможность изготовления люминесцентного солнечного концентратора (ЛСК) пленочного типа на основе термически отверждаемой силиконовой композиции и кремнийсодержащего периленового красителя (КПК), полученного обработкой триметилсиланолом соединения, синтезированного из диангидрида 3,4,9,10 тетракарбоновой кислоты, 3-аминопропилтриэтоксисилана и гексаметилдисилазана.

O O Me 3SiO OSiMe3 OSiMe O Si N N Si Si O Me 3SiO OSiMe3 O O NH I 1 350 400 450 500 550 600 650, нм Рис. 1. Силиконовый люминесцентный Рис. 2. Спектры возбуждения (1, рег 542 нм) солнечный концентратор и испускания (2, возб 514 нм) КПК Таблица 1. Сравнительные характеристики ЛСК «Силикон» с ЛСК из работы [1] Currie M.J. // Science. 2008. V.321. 11 July. P.226-228.

, % ФЭП, % ЛСК Люминофор СЭ G Силикон КПК 11.0 13.3 2.00 1. [1] [Pt(TPBP)] 4.1 25.1 5.66 0. Коэффициент энергетической концентрации (СЭ = 1.64) ЛСК «Силикон» лишь немногим меньше геометрического фактора (G = 2.0), а к.п.д. ФЭП в составе ЛСК ( = 11.0) приближается к показателю, получаемому при прямом освещении солнечным светом (ФЭП = 13.3). Сравнение с ЛСК пленочного типа, полученного в работе [1] на основе люминесцирующего комплекса платины и силикатного стекла, показывает, что силиконовый превосходит его как по параметру СЭ, так и по параметру.

У- Синтез и спектрально-люминесцентные свойства новых разветвленных олигоарилсиланов на основе олигофенилена и фениниленоксазола О.В. Борщев*, М.С. Скоротецкий, М.С. Сурин, С.А. Пономаренко Институт синтетических полимерных материалов РАН *e-mail: borshchev@ispm.ru Люминесцирующие материалы в последнее время привлекают большое внимание исследователей в связи с бурным развитием органической электроники и фотоники, позволяющих создавать новые оптоэлектронные устройства, такие как органические светоизлучающие диоды, сенсоры, сместители спектра, детекторы ионизирущих излучений. Среди люминесцирующих соединений особое место занимают кремнийорганические олигомеры, преимуществом которых является их высокая термостабильность, наличие специфических электронных эффектов в результате непосредственного влияния d орбиталей кремния на -систему олиготиофенов и другие особенностиi. Богатая химия кремния позволяет создавать кремнийорганические сопряженные структуры различной топологии: линейные, разветвленные, сверхразветвленные, дендритные. Такое разнообразие приводит к тому, что взаимосвязь между молекулярной структурой и свойствами таких соединений является достаточно сложной и не всегда однозначной, что требует дополнительных фундаментальных исследований.

В данной работе рассматриваются особенности синтеза новых разветвленных олигоарилсиланов на основе олигофениленовых и фениниленоксазольных люминесцентных фрагментов, объединенных через атомы кремния в единую кремнийорганическую макромолекулу. Для синтеза использовались различные реакции металлоорганического синтеза сопряженных олигоариленов и арилсиланов, такие как реакции Сузуки и Кумады, а также прямое С-Н арилирование. Молекулярное строение и чистота всех новых промежуточных и конечных соединений доказаны современными спектроскопическими и хроматографическими методами.

Изучение спектрально-люминесцентных свойств синтезированных олигоарилсиланов позволило впервые выявить влияние их химического строения и параметров молекулярной структуры (общего количества люминофоров в макромолекуле, те или иные комбинации различных люминесцентных фрагментов в структуре макромолекулы) на оптические, и прежде всего люминесцентные характеристики таких систем. Были изучены процессы внутримолекулярного переноса энергии электронного возбуждения и влияние молекулярного строения полученных соединений на спектральные и временные характеристики, а также квантовый выход люминесценции.

Исследование новых люминесцентных олигоарилсиланов показало, что введением атомов кремния в молекулы люминофоров можно управлять фотостабильностью таких соединений.

Синтезированные новые олигоарилсиланы были использованы в качестве люминофоров с внутримолекулярным переносом энергии для создания высокоэффективных пластмассовых сцинтилляторов.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 13-03-01315 и 12-03 31757), программы Президиума РАН П-24 и программы Президента РФ для поддержки молодых ученых (МК-6758.2013.3).

Ponomarenko S., Kirchmeyer S. Conjugated Organosilicon Materials for Organic Electronics i and Photonics, Adv. Polym. Sci. 2011, 235, 33- У- Фармакологически активные гидрогели на основе полиолатов кремния, титана и цинка: cинтез, свойства, применение Т.Г. Хонина, О.Н. Чупахин Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН *e-mail: khonina@ios.uran.ru В докладе будут рассмотрены методологические подходы к золь–гель синтезу фармакологически активных гидрогелей на основе биосовместимых прекурсоров – полиолатов биогенных элементов (кремния, цинка, а также титана).

Полиолаты кремния, цинка и титана используются в растворе соответствующих полиолов, разрешенных к применению в медицине (глицерина, 1,2-пропандиола, полиэтиленгликоля).

Избыток полиола в составе прекурсора играет ключевую роль в зольгель процессе, оказывая влияние на все его стадии: замедляет процессы гидролиза и конденсации, стабилизирует и пластифицирует гель, придает необходимую консистенцию для его практического использования.

Комбинирование прекурсоров используется для достижения синергизма действия.

Введение метильных групп в структуру полиолатов кремния повышает фармакологическую активность гидрогелей, замедляя процессы гелеобразования с образованием менее активной дисперсной фазы.

Основываясь на методологических принципах создания биоактивных гидрогелей были разработаны новые фармакологически активные кремний-, кремнийтитан- и кремнийцинксодержащие гидрогели1,2,3, перспективные для использования в качестве лекарственных средств для местного и наружного применения с ранозаживляющей, регенерирующей, транскутанной и иммунотропной активностью, а также для создания на их основе различных фармацевтических композиций4.

Особое внимание в докладе будет уделено рассмотрению химических аспектов золь– гель синтеза, включающих закономерности, механизм образования и структуру синтезированных гидрогелей5.

Работа выполнена при финансовой поддержке Президиума РАН (программа № 12 П-3-1030).

Хонина Т.Г., Шадрина Е.В., Бойко А.А., Чупахин О.Н., Ларионов Л.П., Волков A.A., Бурда В.Д. Изв. Акад. наук. Сер. Хим. 2010, 1, 76-81.

Иваненко М.В., Хонина Т.Г., Чупахин О.Н., Ларионов Л.П., Сахаутдинова Р.Р., Сафронов А.П. Изв. Акад. наук. Сер. Хим. 2012, 11, 2146-2154.

Сахаутдинова Р.Р., Ларионов Л.П., Штанько И.Н. Вестник уральской медицинской академической науки. 2013, 3, 1 – 4.

Пат. РФ 2417102, 2011. Чупахин О.Н., Хонина Т.Г., Ларионов Л.П., Сорокин П.В., Иваненко М.В., Бойко А.А., Коллерова М.С., Зобнина Г.А., Забокрицкий Н.А. опубл.

27.04.2011, Бюл. №12.

T.G. Khonina, A. P. Safronov, E.V. Shadrina, M.V. Ivanenko, A.I. Suvorova, O.N.

Chupakhin, J. Colloid Interface Sci. 2012, 365, 81 – 89.

У- Использование 29Si 2D, 3D и DOSY ЯМР для анализа соединений кремния Новиков Р.А.*, Арзуманян А.В., Терентьев А.О., Никишин Г.И., Томилов Ю.В.

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН 119991 Москва, Ленинский просп. 47.

*e-mail: lab6@ioc.ac.ru, novikovfff@bk.ru Анализ смесей и нестабильных соединений всегда представляет собой большую проблему для химиков, поскольку большинство используемых физико-химических методов и рутинных методик не работает. И соединения кремния в этом ряду не исключение, кроме того многие из производных кремния представляют собой нестабильные и легко гидролизующиеся вещества. Для этих целей ЯМР спектроскопия на ядрах 29Si представляет собой прекрасный и зачастую единственный метод анализа.

Проблема заключается в очень низкой чувствительности ядер кремния, для реальных задач не всегда удается получить сигнал кремния и рутинные методики не работают.

Применение высокочувствительных инверсных методик с детектированием кремния на протонном канале в дополнительном измерении в сочетании с современной электроникой ЯМР спектрометров полностью решает эту проблему и позволяет проводить эксперименты за считанные минуты. В инверсном варианте эффективно удается записывать и диффузионные ЯМР спектры — трехмерные ЯМР эксперименты — позволяют разделять смеси на отдельные компоненты в спектрах без физического разделения, измерять диффузию и молекулярную массу соединений.

Higher MW component logD 3D 1H,29Si-DOSY-HMBC pulse sequence 90 29Si components 90 180 90 90 180 90 90 1H R Te t1/ t1/ 2J = W M Gz = W M Si Lower MW component 1H Рис. 1. Пример 3D DOSY-HMBC ЯМР спектра со смеси соединений кремния 1H,29Si (слева) и разработанная нами импульсная последовательность для него (справа).

Дополнительное использование улучшенных импульсных последовательностей, а также добавление в раствор силикагеля для лучшего разделения компонентов позволяют расширить границы применения диффузионной ЯМР спектроскопии на ядрах кремния для анализа его соединений.1 С помощью описанного подхода удается эффективно анализировать реальные смеси кремнийорганических веществ, а также малостабильные соединения;

однозначно устанавливать структуры, когда все остальные физико-химические методы оказываются непригодны для этих целей.

A.O. Terent’ev, A.V. Arzumanyan, R.A. Novikov, M.M. Platonov, V.G. Lakhtin, A.A.

Korlyukov, V.V. Chernyshev, A.N. Fitch, G.I. Nikishin, 2013, in press, Submitted.

У- Синтез поливинилметилдиэтил- и полибензилметилдиэтилсилоксанов Д.И. Шрагин*, В.В. Городов*, С.А. Миленин, А.А. Калинина, А.М. Музафаров Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук *e-mail: dshragin@mail.ru Полидиэтилсилоксановые сополимеры представляются перспективными объектами для получения эластомерных материалов, обладающих повышенными физико механическими характеристиками и более низкими возможными температурами эксплуатации по сравнению с традиционными силиконовыми резинами на основе полидиметилсилоксана (ПДМС).

Мы полагаем, что как и в случае ПДМС, введение объемных бензильных заместителей в цепь полидиэтилсилоксана позволит регулировать фазовое состояние полимера, а введение небольшого количества винильных групп позволит получить полимер способный к вулканизации по реакции гидросилилирования.

В настоящей работе неравновесной сополимеризацией гекса этилциклотрисилоксана с 1-винил-1-метил-3,3,5,5-тетраэтилциклотрисилоксаном или 1-бензил-1-метил-3,3,5,5-тетраэтилциклотрисилоксаном под действием бутиллития синтезированы соответственно поливинилметилдиэтил- и полибензилметилдиэтилсилоксановые сополимеры с содержанием модифицирующих звеньев до 33 % мольн.

В результате был получен ряд сополимеров с молекулярной массой до 250 000, узким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn ~ 1,2-1,3) и выходом до 87 %.

Состав сополимеров по данным спектроскопии ЯМР 1Н соответствует заданному.

Методом ДСК исследовано фазовое поведение сополимеров различного состава в интервале температур от -140 до 60 С. Показано, что для подавления кристаллизации ПДЭС сополимеров содержание модифицирующих бензил метилсилоксановых звеньев должно составлять не менее 20 мольн. %.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 12-03-31786).

У- Керамообразующие силиконовые компаунды Федоров А. Ю.2, Костылева Е. И.2, Копылов В. М.1, Киреев В. В.2, Царева А. В. ООО «ПЕНТА-91»

Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева *e-mail: fdr-kom@mail.net По сравнению со многими другими полимерами, полисилоксаны показывают некоторые отличительные свойства при горении. Они включают в себя низкую скорость горения без горящих капель, низкий уровень выбросов, нетоксичный дым.

Тем не менее, остаток после сгорания представляет собой порошок, не способный структурироваться.

Проводилось исследование влияния ряда наполнителей, которые используются в качестве антипиренов и керамообразующих добавок – СаСО3, СаSiO3, МgO, Al(OH)3, каолина и каталитических добавок – соединения Ce, кремнийметаллоорганические комплексы железа и самария. За основу был выбран стандартный компаунд Пентэласт 710 (П-710) на основе силиконового каучука СКТН-А, отверждаемый по поликонденсационному механизму катализатором К-18П.

Компаунд П-710 в отсутствии керамообразующих добавок не образует керамики.

Керамика не образуется также при использовании гидроксида алюминия, оксида магния и каолина. Керамообразование наблюдается при использовании СаСО 3 и СаSiO3. Наибольший эффект керамообразования наблюдается при использовании СаSiO3 и катализатора на основе соединений церия. В присутствии СаSiO3 и выбранного катализатора в образовании керамики участвуют так же компоненты исходной резиновой смеси. Выход керамики достигает 55-60%.

Композиции, на основе компаунда П-710, СаSiO3 и соединений церия могут быть рекомендованы для использования в качестве керамообразующего компаунда.

У- Синтез органо-неорганических нанообъектов на основе сверхразветвленных полиэтоксисилоксанов А. С. Жильцов*1,2, В. В. Казакова1, О. Б. Горбацевич1, К. Л. Болдырев1, О. А. Серенко1, А. М. Музафаров1, Институт синтетических полимерных материалов РАН Институт элементоорганических соединений РАН *e-mail: andrey_zhiltsov@mail.ru Одним из главных направлений в современном полимерном материаловедении является создание новых функциональных материалов, в которых используются компоненты нанометрового масштаба.

Однако, производство нанокомпозитов сопровождается необходимостью разработки методов введения наночастиц в полимерную матрицу, так как высокие значения их поверхностной энергии делают агрегацию термодинамически выгодным процессом 1.

Один из возможных решений этой проблемы заключается в модификации поверхности наночастиц. В этом контексте в качестве наноразмерных добавок удобно использовать макромолекулярные объекты, являющиеся, по существу, гибридными частицами со структурой «ядро-оболочка».

В работе представлена единая синтетическая схема получения модифицированных молекулярных кремнеземных наночастиц на основе сверхразветвленного полиэтоксисилоксана (СПЭОС). Данная синтетическая схема включает в себя несколько стадий, при этом первая и наиболее важная представляет собой полициклизацию и одновременную модификацию СПЭОС органосиланолами (или дисилоксанами). Последующие стадии – реакции полимераналогичных превращений, затрагивающие только внешний слой2.

Рис. 1. Схема получения -гидрокиспропильного производного кремнезема.

В работе исследовалась возможность реализации энтропийного смешения при получении нанокомпозитов, а также оценивалось влияние размера и химической природы гибридных наночастиц на свойства композиционных материалов.

This work was supported by RFBR (project № 11-03-01083-а).

Cao G., Wang Y. Word Scientific, V.V. Kazakova, A.S. Zhiltsov, O.B. Gorbatsevitch, I.B. Meshkov, M.V. Pletneva, N.V. Demchenko, G.V. Cherkaev, A.M. Muzafarov. J Inorg Organomet Polym Mater. 2012, 22(3) 564-576.

У- Соединения элементов 14 группы (Si, Ge, Sn) со связью элемент-элемент: синтез, структура и физико-химические свойства К.В. Зайцев1*, Е.П. Мошкин1, С.Г. Червяков1, А.В. Чураков2, В.А. Тафеенко1, С.С. Карлов1, Г.С. Зайцева Московский Государственный Университет, Химический факультет Институт общей и неорганической химии РАН *e-mail: zaitsev@org.chem.msu.ru Объект исследования в данном проекте – соединения со связью/связями Ge-Ge, Ge-Si, Ge-Sn. Так называемые «молекулярные проводники» представляют особый интерес и имеют практическую значимость в молекулярной электронике и нанотехнологии.

Основным объектом исследования в этой области являются органические соединения, содержащие системы сопряженных C-C связей. Однако в последнее время пристальное внимание привлекают молекулы, содержащие цепочки неуглеродных атомов, в которых также возможно сопряжение - соединения элементов 14 группы (Э = Si, Ge, Sn), содержащие связь элемент-элемент (тяжелые аналоги насыщенных углеводородов). Их особенностью является делокализация электронов одинарной связи Э-Э между связанными атомами цепи (-делокализация) (Рис. 1), что вызывает появление у этих соединений полезных свойств, присущих непредельным углеводородам (проводимость, люминесценция, термохромизм, нелинейно-оптические свойства).

Э Э Э Э Э Э Э Э Рис. 1. Схематичное представление цепи связанных атомов Э (-делокализация).

В настоящее время наиболее исследованными являются производные Si и Sn, соединения Ge изучены гораздо меньше. Свойства представленных соединений преимущественно обусловлены количеством атомов Э в цепочке и природой заместителей при этих атомах. Получение и исследование новых производных рассматриваемого класса, содержащих различные заместители (электронодонорные, электроноакцепторные) при атомах Э в одной молекуле, позволит управлять свойствами связи Ge–Э (прочностью, полярностью и др.) и тем самым влиять на оптические, электронные и химические свойства молекулы в целом.

В докладе будут представлены данные по синтезу и исследованию свойств серий соединений А, В, С, D.

O CF (C6F5)3Ge-GeAr3 Ar3Ge-SiMe2-SiMe S N Ar3Ge-Ge(SiMe3) Alk3Ge-GeAr3 Ar3Ge-GeR2-GeAr3 O O O O Ar3Sn-Ge(SiMe3)3 Ge (C6F5)3Ge-GeAr2-GeAlk3 GePh Ph2Ge O B TMS3Ge C A O O S Ar = Ph, p-Tol R = Me, Ph, p-Tol Ar = Ph, p-Tol D Alk = Me, Et F3C O Ar = C6F5, p-F3CC6H4, p-FC6H Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 12-03-31153_мол-а).

У- Влияние фтокремнийорганических заместителей на свойства полимеров различной архитектуры Н.А. Шереметьева1*, В.Д. Мякушев1, А.И. Бузин1, Музафаров, А.М.1, Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН *e-mail: sheremeteva@ispm.ru Введение фторсодержащих заместителей в полимеры приводит к существенным изменениям в их структуре и свойствах. Прежде всего модификация фтором сопровождается снижением поверхностной энергии, наделяя полученные системы поверхностно-активными свойствами. Во-вторых, возникают специфические взаимодействия с растворителями, что ведет к реорганизации молекулярной структуры в зависимости от типа растворителя. В-третьих, позволяет исследовать полимерные объекты различными методами, начиная с методов нейтронного рассеяния и заканчивая методом Ленгмюра-Блоджетт.

Рис.1 Полимерные объекты.

Свойства полимеров были изучены методами ТГА, ДСК, Ленгмюра, вискозиметрии и АСМ1. Влияние фторированных заместителей на гидрофобные свойства полимеров продемонстрирован краевыми углами смачивания.

Исследования проводились на спектре фторсодержащих полимерных структур – от линейной до сверхразветвленной и дендримерной, что является весьма интересной и практически ценной стороной представленных результатов. При этом строение фторированных фрагментов в полимерах было как одинаковым, так и разным, что позволяло сделать выводы о влиянии не только исходной полимерной матрицы на свойства конечного фторсодержащего полимера, но и о влиянии разных по строению фторсодержащих заместителей на свойства одного и того же полимера.

Работа выполнена при финансовой поддержке грантa Президента РФ (НШ 116.2012.3;

МК-7181.2012.3), ФЦП (Соглашение № 8454), грантa РФФИ (№12-03 33152, №12-03-31331) N.A. Sheremetyeva, N.V. Voronina, A.V. Bystrova, V.D. Miakushev, M.I. Buzin, A.M.

Muzafarov book ACS SYMPOSIUM SERIES, ed. S.J.Clarson, et.al., Advances in Silicones and Silicone-Modified Materials. January 1, 2010, 111-134.

У- Поликонденсация диорганодиалкоксисиланов в активной среде – селективный метод получения линейных и циклических полиорганосилоксанов А.А. Калинина1*, Н.Г. Василенко1, Н.В. Демченко1, А.И.Демченко2, П.А.Стороженко2, А.М. Музафаров1, Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН ФГУП ГНЦ РФ «Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений»

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН *e-mail: kalinina@ispm.ru В последнее время наметилась тенденция по созданию новых методов получения кремнийорганических продуктов, использующих в качестве исходных реагентов органоалкоксисиланы вместо органохлорсиланов. Опубликованные недавно результаты по поликонденсации органоалкоксисиланов в активной среде позволяют рассматривать этот метод как альтернативу методам получения полиорганосилоксанов путем гидролитической поликонденсации органохлорсиланов [1]. Перспективы нового метода для получения разветвленных циклолинейных и полициклических структур уже достаточно очевидны, в то время как его возможности для получения линейных и циклических полиорганосилоксанов практически не изучены. В этом контексте исследование поликонденсации диорганодиалкоксисиланов в активной среде в качестве метода получения органоциклосилоксанов и линейных полиорганосилоксанов представляется актуальным и перспективным.

Целью данной работы является исследование поликонденсации диорганодиалкоксисиланов в активной среде, представляющей собой безводную уксусную кислоту, и выявление возможности регулирования процесса для селективного получения линейных или циклических продуктов. Общая схема реакции представлена на рис. 1.

O R R' R R Si Si AcOH R' HO Si O m H + R EtO Si OEt -AlkOH O On R' R' -AcOAlk Si R' R n=1, 2, Рис. 1. Общая схема поликонденсации диорганодиалкоксисиланов в активной среде, где R=R’=CH3, C2H5 или R=CH3, R’=C6H В докладе будут показаны результаты исследования по изучению влияния условий проведения поликонденсации диорганодиалкоксисиланов с различными органическими заместителями на состав продуктов и выявление основных параметров, влияющих на избирательность процесса, а так же показаны возможности применения данного метода для получения высокомолекулярных гомо- и сополидиорганосилоксанов и линейных жидкостей.Полученные продукты будут охарактеризованы методами ГЖХ, ГПХ, ЯМР и ИК спектроскопии.

Работа выполнена при финансовой поддержке Гранта президента РФ (НШ -116.2012.3), ФЦП (Соглашение № 8454), РФФИ (№-12-03-31786-мол_а), РФФИ (№- 12-03-31828-мол_а), РФФИ ( №-13-03 01071- а).

Egorova E.V., Vasilenko N.G., Demchenko N.V., Tatarinova E.V., Muzafarov A.M. Dokl.

1.

Chem. 2009, 424(1), 15-18.

У- Кремнийорганические поверхностно-активные вещества в процессах гетерофазной полимеризации мало растворимых в воде мономеров Грицкова И.А., Копылов В.М.

Московский государственный университет тонких химических технологий имени М. В. Ломоносова.

Хорошо разработанная химия синтеза силоксановых полимеров позволяет в широком диапазоне управлять составом и структурой таких веществ. Это позволило синтезировать кремнийорганические соединения с высокими поверхностно-активными свойствами, что открывает возможности их использования в качестве поверхностно активных веществ (ПАВ) при синтезе функциональных полимерных суспензий методом гетерофазной полимеризации.

Отличительной особенностью кремний органических ПАВ является то, что, будучи растворимыми только в органической фазе эмульсий, они образуют эмульсии типа «масло в воде», и то, что они несовместимы с образующимся в процессе синтеза полимером и содержат по две функциональные группы на концах цепи для дальнейшей возможной модификации.

В докладе приведены данные по синтезу дисперсий различной полимерной природы, частицы которых содержат в поверхностном слое карбоксильные, гидроксильные, амино- и эпокси- группы, и характеризуются узким распределением полимерных микросфер по размерам. Показано, что в присутствии кремнийорганических ПАВ можно синтезировать практически монодисперсные полимерные микросферы с диаметрами в интервале значений 0.8-1.8 мкм, устойчивые при хранении.

Сформулированы особенности протекания гетерофазной полимеризации мало растворимых в воде мономеров по сравнению с процессами, протекающими в присутствии углеводородных ПАВ. Это:

формирование диаметра полимерно-мономерных частиц при низкой конверсии мономера и сохранение его до полной конверсии мономера увеличение диаметра полимерно-мономерных частиц с повышением концентрации кремнийорганического ПАВ возможность синтеза (устойчивых в процессе синтеза) полимерных суспензий при низкой концентрации ПАВ (0.5-1% масс. в расчете на мономер) возможность проводить эмульсионную или микросуспензионную полимеризации, используя кремнийорганические ПАВ с различной длиной силоксановой цепи формирование межфазного адсорбционного слоя на поверхности полимерно мономерных частиц за счет вытеснения ПАВ из объема полимерно-мономерных частиц в поверхностный слой из-за их несовместимости, и образования высокомолекулярного полимера на границе раздела фаз.

Полимерные микросферы, полученные в присутствии кремнийорганических ПАВ, нашли применение в качестве носителей биолигандов при создании диагностических тест-систем, опробованы в качестве соПАВ при синтезе бутадиен-стирольных латексов, позволяющих заменить бионеразлагаемые компоненты, в качестве антистатического компонента при производстве кино- и фотопленок.

Работа выполнена при поддержке РФФИ, проект № 13-03- У- Эффекты заместителей в комплексах пентакоординированного кремния О.В. Кузнецова1*, В.В. Негребецкий2, А.Н. Егорочкин Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, Нижний Новгород Российский государственный медицинский университет им. Н.И. Пирогова, Москва *olga@iomc.ras.ru Химические сдвиги в спектрах ЯМР несут важную информацию об электронном строении комплексов пентакоординированного кремния на основе пролина (схема 1), которые служат модельными системами при изучении механизмов реакций нуклеофильного замещения.

O RS N O * O N CH H 3C CH Si H3C F Схема Рассмотрено влияние заместителей X в арилсульфамидном фрагменте RSO2 (R=пара XC6H5) на химические сдвиги (13C), (19F) и (29Si) для серии пентакоординированных фторсиланов. С этой целью проанализированы данные, полученные экспериментально с помощью мультиядерной ЯМР спектроскопии и рассчитанные квантовохимически (DFT/PBE0/aug-cc-pVTZ) в растворителях различной полярности (CDCl3, (CD3)2CO, C6D5N). Установлено, что, величины химических сдвигов 13С, 19F и 29Si зависят от эффектов заместителей и, в частности, от так называемого поляризационного эффекта. Этот эффект возникает в результате электростатического взаимодействия заряда q+ (q), возникающего в координационном узле (SiOC3X), и дипольного момента, индуцируемого этим зарядом в заместителях.

Величина поляризационного эффекта сильно зависит от расстояния между заряженным центром и заместителем. С учетом значительного расстояния в молекуле от Х в арилсульфамидном фрагменте до заряженного атома Si в координационном узле, установленный факт оказался неожиданным. Однако, полученный результат находится в соответствии с рентгеноструктурными данными и квантовохимическими расчетами, согласно которым пентакоординированные фторсиланы в кристаллическом состоянии и в растворе находятся в виде двух конформаций: анти- и син-, причем в последнем случае происходит сближение фрагментов RSO2 и ХС3SiO в пространстве (схема 2), что, вероятно, и приводит к возникновению поляризационного эффекта.

F F Si Si H H O O MeN MeN H H H H O2S N R N H H O2S H HH H HH R анти-конформация син-конформация Схема У- Макрокинетика гидролиза органохлор- и алкоксисиланов.

Сопоставительный анализ.

П.В. Иванов*, Н.Г. Мажорова.

Общество с ограниченной ответственностью «Научно-производственная фирма «МИКС»

*e-mail: miks@npfmiks.ru В докладе рассмотрены общие характеристики и отличительные особенности гидролитической поликонденсации (ГПК) двух классов мономеров. Органохлорсиланы и органоалкоксисиланы являются мономерами со скрытой функциональностью, которая открывается после гидролиза первой функциональной группы. Далее формирование полимерной цепи может развиваться по механизму как гомо- (ГМК), так и гетероконденсации ((ГТК) продуктов гидролиза.

Второй общей чертой ГПК) двух классов мономеров является их ограниченная взаимная растворимость с водой и, как следствие, гетерофазный характер их гидролиза.

Изучение фазовых равновесий двух типов систем показало, что при одинаковых заместителях у атома кремния область гетерогенности для алкоксисиланов значимо меньше, чем для хлорсиланов. Установлено, что переход из диффузионного в кинетический режим процесса наступает для алкоксисиланы при скоростях потока на порядок меньше, чем для хлорсиланов: 0.1 м/с и 1 м/с соответственно.

В докладе показаны принципиальные отличия в зависимостях состава продуктов начальных стадий «полного» гидролиза и их сходство для частичного гидролиза от соотношения компонентов. Для раскрытия причин этого приводится анализ как чисто кинетических аспектов так и макрокинетических: стадии поликонденсации в ГПК хлорсиланов проходят после завершения гидролиза, в ГПК алкоксисиланов – в одном временном масштабе. Это является следствием разного соотношения констант скоростей стадий 2-х процессов: для хлорсиланов – гидролиз ГТК ГМК;

для алкоксисиланов - гидролиз ГТК ГМК. Большое влияние на состав продуктов имеет и распределение реагентов по фазам гетерофазной системы.

В докладе рассматривается характер химической сборки (формирования) макромолекул на основе анализа зависимостей конверсии мономера от конверсии функциональных групп1. Установлено, что в случае ГПК хлорсиланов формирование цепи проходит с превалированием позвенной сборки по механизму ГТК, гидролиз алкоксисиланов сопровождается с большей степенью блочной сборки по механизму ГМК. Основной причиной протекания реакций ГТК и позвенной сборки является недостаток гидролизующего агента в реакционной фазе.

Варьирование фазовым состоянием системы позволило разработать высокоселективные технологии производства органоциклосилоксанов и линейных силоксанов2. На основе «алкоксильных» технологий получен ряд линейных, разветвленных и полициклических силоксанов с зарегистрированными техническим условиями. В докладе обсуждаются проблемы нетривиального перехода с «хлорсилановых» на «алкоксильные» технологии.

E. A. Chernyshev, P. V. Ivanov, D. N. Golubykh. Russ. Chem. Bull. 2001, 11, 1909-1919.

Ivanov P. V. Diss. Doc. of Chemistry – Moscow.,1998.

У- О реакции аминоалкилорганосилоксанов с фенолфталеином Д.О. Анашкин, И.М. Райгородский, В.М. Копылов, В.А. Ковязин ООО "Пента-91" *e-mail: dianol86@yandex.ru При поиске новых карбофункциональных силоксансодержащих фенолов (СФ), представляющих интерес в качестве мономеров для поликонденсационных сополимеров, модификаторов органических смол и полимеров, мы обратились к возможным путям синтеза СФ с привитой силоксановой группой.

Для этой цели впервые изучено взаимодействие -аминопропил-органосилоксанов с фенолфталеином, которое по лактонной группе может привести к получению привитых СФ. По данным ИК и ЯМР-спектроскопии за 30 часов в о-дихлорбензоле при 140оС конверсия превращения лактонной группы в лактамную составляет 90-95%. При анализе низкокипящих продуктов реакции методом ГЖХ, кроме выделяющейся воды был обнаружен еще и гексаметилдисилоксан (ГМДС). Присутствие ГМДС указывает на происходящее расщепление силоксанового фрагмента в целевом продукте V:

Указанные на схеме продукты были выделены индивидуально методом препаративной ВЭЖХ, а их строение подтверждено 1H ЯМР.

Реакционная смесь, полученная взаимодействием фенолфталеина с -(аминопропил) проанализирована методом МАЛДИ 1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксаном, спектрометрии. Обнаружены олигомеры, относящиеся к линейным и циклическим продуктам с ММ до 2500.

Таким образом, наличие в данной реакции протонодонорных соединений (воды) обуславливает перегруппировку в СФ, а увеличение потенциальных "силоксановых" мест для нее приводит к гамме смешанных фенолфталимидинаминпропилсилоксанов.

У- Азотсодержащие кремнийорганические соединения и бескислородная высокотермостойкая керамика на их основе.

Рыжова О.Г., Стороженко П.А., Поливанов А.Н.

ГНЦ РФ ГНИИХТЭОС *e-mail: djiolta@mail.ru Кремнийорганические соединения класса органосилазанов представляют большой научный и производственный интерес как предкерамические олигомеры и мономеры для получения ниридной и карбонитридной керамики.

В докладе представлены и обсуждены результаты сравнительного изучения физико химических свойств кремнийорганических соединений класса органосилазанов и аминосиланов методами спектроскопии ЯМР, ИК- спектроскопии, ТГА, ДТА, визкозиметрии, а также квантово химических расчетов. Микроструктуру поверхности керамики, её состав и термическую стабильность исследовали методом рентгеновского микроанализа, методами РСА, РФА, SEM, ТГА. Изучены различные пути получения нитридной, карбонитридной керамики Рассмотрена взаимосвязь строения органоэлементосилазанов и природы новых наноструктурных образований ( НСО), образующихся в результате пиролитических процессов на поверхности и в объеме полученной керамики.

Особенностью пиролиза с последующей термообработкой олигоорганосилазанов и олигометилгидридэлементосизанов является получение аморфной керамики, которая проявляет способность к самоорганизации с образованием каталитических центров, на которых происходит формированиеНСО, в том числе нитевидных кристаллов, нанотрубок ( НТ) новых составов, а именно:a- Si3N4;

SiOхCу. Установлено образование керамики, самоармируемой НТ различных составов: многослойными углеродными НТ с покрытием из оксида кремния;

соосными НТ из нитрида кремния;

НСО в виде сетчатой структуры. Температура формирования НТ при пиролизе, их состав зависят от природы органоэлементоорганосилазанов.

При температуре 850С в процессе пиролиза органосилоксисилазанов, модифицированных фрагментами, в атмосфере азота получена нанокерамика, самоармируемая многослойными углеродными нанотрубками (МУНТ), покрытыми молекулярным слоем SiOх. При диаметре НТ равном 50 нм соотношение длины НТ к диаметру составляет более чем 10/1.

Пиролизом олигометилгидридборсилазанов, содержащих фрагменты Si-N-В, при 1000С получена аморфная нанокерамика. Исследования микроструктуры поверхности керамики показали, что на фоне пластинчатой микроструктуры как на поверхности, так и в объеме наблюдается формирование сетчатых НСО, диаметр которых составляет 50-200 нм.

Аморфная керамика, самоармируемая полыми бездефектными соосными НТ с диаметром от 15 до 200 нм образуется в результате пиролиза олигометилгидридцирконийсилазанов при 1350С в инертной атмосфере. Формирование НТ происходит с участием сферических частиц керамики состава - SiCaNbOcZrd, по-видимому, играющих роль катализатора. Размер сферических частиц керамики определяет величину диаметра НТ.

Соотношение длины НТ к диаметру изменяется от 600/1 до 8000/1. В результате исследования методом РСА кристаллической структуры объема и поверхности образцов керамики установлено, что НТ состоят из микрокристаллов, фазовый состав которых близок к объемной фазе -Si3N4..

На основе полученных данных рассмотрены перспективы использования олигоорганосилазанов, олигоэлементосилазанов, а также мономеров класса органосилазанов и аминосиланов для получения керамоматричных композиционных материалов, работающих в режимах термоциклирования в сильноокислительных средах при высоких температурах.

У- Синтез новых классов циклических пероксидов с SiOOC фрагментом Арзуманян А.В., Новиков Р.А., Терентьев А.О., Никишин Г.И.

Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН arzumanyanash@mail.ru Органические пероксиды традиционно являются востребованным классом соединений.

Уже более 50 лет они широко применяются в промышленности и лабораторном органическом синтезе как окислители, инициаторы полимеризации и радикальных процессов в органическом синтезе, сшивающие агенты, строительные блоки и полупродукты. В последние десятилетия к органическим пероксидам, в особенности циклического строения, проявляется повышенный интерес в связи с обнаружением у этого класса соединений антималярийной, антигельмитной и противоопухолевой активности. Пероксиды содержащие Si-O-O фрагмент имеют аналогичные области применения и используются для инициирования полимеризации, гидроксилирования аренов, пероксидирования, в термических превращениях, а также для получения 1,2 диоксоланов, 1,2-диоксанов, 1,2,4-триоксанов, 1,2-диоксепанов, 1,2,4,5-тетраоксепанов и 1,2,4,5-тетраоксанов. Эти пероксиды получаются как интермедиаты в реакциях окисления по Флемингу и Тамао-Кумада В целом, химия Si-пероксидов развита значительно слабее в сравнении с C пероксидами, главным образом, по причине ограниченного числа селективных методов синтеза. Известно всего лишь несколько пероксидов с Si-O-O фрагментом. Эти методы основаны на реакциях хлорсиланов с гидропероксидами в присутствии оснований, системы Co(L)2/O2/Et3SiH с непредельными соединениями (реакция Исаяма-Мукаяма), и синглетного кислорода с силиловыми эфирами енолов.

Исследования по химии циклических Si-пероксидов и в частности по их синтезу представлены небольшим числом публикаций. Такая скудность данных о Si-циклах во многом обусловлена использованием в их синтезе пары бифункциональных реагентов, которые легко образуют полимеры. Задача получения не олигомерных и полимерных, а циклических продуктов с заданным составом является сложной и не всегда разрешимой.

В настоящей работе в реакциях бифунциональных реагентов - 1,2 бис(диметилхлорсилил) -этана, -этена и -этина с геминальными биспероксидами обнаружено необычное явление: происходит образование циклических 9-36-членных кремнийсодержащих пероксидов с двумя, четырьмя и шестью атомами кремния в цикле. Ожидаемые полимерные пероксиды при этом практически не образуются.

Уменьшение степеней свободы в хлорсиланах при переходе от 1,2-биссилилэтана к 1,2 биссилилэтену и далее к 1,2-биссилилэтину определяет направление реакции в сторону образования циклов большего размера. Строение хлорсиланов, экспериментальные условия и природа основания в незначительной степени влияют на селективность реакции циклизации.

Полученные 9- и 12-членные циклы стабильны при нормальных условиях;

они были выделены хроматографией, охарактеризованы данными 1H, 13C и 29Si ЯМР спектроскопии, РСА, элементного анализа и масс-спектрометрии высокого разрешения, их выходы находятся в пределах от 40 до 90%.

Циклы большего размера: 18-, 24-, 27- и 36-членные циклы, удалось выделить в индивидуальном виде, их строение было подтверждено данными 1H, 13C и 29Si ЯМР спектров с использованием 2D COSY, HSQC, и HMBC 3D 1H,29Si-DOSY-HMBC ЯМР.

Исследования проводятся при поддержке государственного проекта Министерства науки и образования РФ 8651 и гранта РФФИ 11-03-00857а.

У- Глицеролаты кремния – новые биосовместимые прекурсоры для биомиметической минерализации полисахаридов Е.Ю. Ларченко*, Е.В. Шадрина, Т.Г. Хонина Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского РАН *e-mail: elarchenko@e1.ru Известно, что биомиметическая минерализация полисахаридов (биоминерализация) может быть осуществлена по золь-гель методологии c использованием водорастворимого биосовместимого прекурсора тетракис(2 гидроксиэтил)ортосиликата;

при этом образующиеся гибридные гидрогели перспективны для использования в биомедицинских целях1.

Нами для биомиметической минерализации полисахаридов (хитозана, гидроксиэтилцеллюлозы и карбоксиметилцеллюлозы) в качестве прекурсоров впервые были использованы глицеролаты кремния: тетракис (2,3 дигидроксипропил)ортосиликат (I), метилтрис(2,3-дигидроксипропил)ортосиликат2 (II) и комбинированный диметилбис(2,3-дигидроксипропил)ортосиликат / тетракис(2,3 дигидроксипропил)ортосиликат3 (III). Глицеролаты кремния растворимы в глицерине и воде, а также полностью совместимы с полисахаридами. Прекурсоры использовали в растворе глицерина при мольном соотношении прекурсор I – III : глицерин = 1 : n (0, n 6,0). Концентрация полисахаридов в растворе составляла 0,1 3,0%.



Pages:   || 2 | 3 | 4 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.